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发泡剂含量对聚酰亚胺泡沫结构与性能的影响.pdf

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资源描述

1、收稿日期:;修回日期:;录用日期:基金项目:国家自然科学基金(N o s ,)资助项目.E m a i l:d j d h u e d u c n发泡剂含量对聚酰亚胺泡沫结构与性能的影响李强,董杰,李琇廷,赵昕,张清华(东华大学纤维材料改性国家重点实验室,上海 )摘要:为探究发泡剂含量对聚酰亚胺泡沫成型过程的影响及泡沫泡孔结构与泡沫性能之间的关系,以,二苯酮四酸二酐(B T D A)和,二氨基二苯醚(O D A)为原料制备了前驱体聚酰胺酯树脂(P E A S),并对P E A S中发泡剂含量进行有效控制,并以此制备了一系列聚酰亚胺泡沫(P I F)材料.利用热台显微镜对P E A S发泡剂含量

2、对泡孔形成过程进行了可视化分析,并对制备的聚酰亚胺泡沫的机械性能、耐热性能及隔热性能进行了系统表征.结果表明,发泡剂含量增加有利于促进前驱体树脂P E A S发泡,泡孔结构与泡沫各项性能有较好的相关性.关键词:聚酰亚胺泡沫;发泡剂含量;泡孔结构;机械性能;隔热性能中图分类号:T Q 文献标志码:AE f f e c t o fF o a m i n gA g e n tC o n t e n t o nM i c r o s t r u c t u r ea n dP r o p e r t i e so fP o l y i m i d eF o a m sL iQ i a n g,D o

3、n gJ i e,L iX i u t i n g,Z h a oX i n,Z h a n gQ i n g h u a(S t a t eK e yL a b o r a t o r yo fF i b e rM a t e r i a lM o d i f i c a t i o n,D o n g h u aU n i v e r s i t y,S h a n g h a i ,C h i n a)A b s t r a c t:I no r d e rt oe x p l o r et h ee f f e c to ff o a m i n ga g e n tc o n t e

4、 n to nf o r m i n gp r o c e s sa n dt h er e l a t i o n s h i pb e t w e e nt h em i c r o s t r u c t u r ea n dp r o p e r t i e so f p o l y i m i d e f o a m s,t h ep r e c u r s o rp o l y a m i d ee s t e r r e s i n(P E A S)w a s p r e p a r e d b y u s i n g,B e n z o p h e n o n e t e t

5、r a c a r b o x y l i c d i a n h y d r i d e(B T D A)a n d,d i a m i n o d i p h e n y l e t h e r(O D A)a sr a w m a t e r i a l ss ot h a tas e r i e so fp o l y i m i d ef o a m s(P I F s)w e r ep r e p a r e df r o mP E A Sc o n t a i n i n gd i f f e r e n t c o n t e n to f f o a m i n ga g e

6、 n t T h e f o a m i n gp r o c e s so fP E A Sw a sv i s u a l i z e db yh o t s t a g ep o l a r i z a t i o n m i c r o s c o p e,a n dt h e m e c h a n i c a lp r o p e r t i e s,h e a tr e s i s t a n c ea n d h e a ti n s u l a t i o np r o p e r t i e so f t h ep r e p a r e dp o l y i m i d

7、e f o a m sw e r e c h a r a c t e r i z e d i nd e t a i l T h e r e s u l t s s h o w e d t h a t t h e i n c r e a s eo f f o a m i n ga g e n t c o n t e n tc o u l dp r o m o t et h ef o a m i n ga b i l i t yo fP E A Sa n dt h eb u b b l es t r u c t u r eh a sag o o dc o r r e l a t i o nw i

8、t ht h ep r o p e r t i e so f f o a mK e yw o r d s:p o l y i m i d e f o a m;f o a m i n ga g e n t c o n t e n t;c e l l s t r u c t u r e;m e c h a n i c a l p r o p e r t y;t h e r m a l i n s u l a t i o np r o p e r t y聚合物泡沫材料是以聚合物为基体、内部含有大量孔洞的一类材料,常见的聚合物泡沫材料包括聚醚醚酮泡沫、聚氨酯泡沫、聚酰亚胺泡沫以及三聚氰胺泡沫等 .目前

9、聚合物泡沫除了被广泛应用于国防军工外,也被大量应用于汽车、医疗、核能、石油化工、机械、电子信息等多种高科技领域.聚酰亚胺(P I)是指主链上含有酰亚胺环的一类聚合物,是综合性能较佳的有机高分子材料之一.聚酰亚胺泡沫以聚酰亚胺树脂为基体,在不影响树脂本身的固有的耐高温、本征阻燃以及优异的力学性能的基础上,泡沫材料又赋予了其低密度、高热阻隔以及良好的吸声能力 .C h e mW o r l d,(),化化学学世世界界C h e m i c a lW o r l dD O I:/j c n k i 研究论文A R T I C L E化学世界研究论文目前,聚酰亚胺泡沫的主要加工方法有:化学反应发泡法、

10、D打印、冷冻干燥以及粉末发泡法,其中由化学反应发泡法制备聚酰亚胺泡沫目前已实现工业化生产,其反应原理是异氰酸酯与芳香族二酐发生反应,而发泡的主要推动力为反应所产生的小分子,反应发泡法工艺流程简单且对设备要求较低,但由于在分子链中引入了大量的酯基故而对聚酰亚胺泡沫的耐热性产生不利的影响,不能满足航空航天等领域的要求.D打印技术和冷冻干燥技术是新的制备聚酰亚胺泡沫的方法,但二者均对设备提出了很高的要求,目前尚无法实现规模化生产.粉末发泡法基本原理是前驱体树脂在一定温度下发生熔融,残留的溶剂和热酰亚胺化产生的副产物小分子为发泡剂驱使熔融态的前驱体发生膨胀,形成泡孔.粉末发泡法制备聚酰亚胺泡沫对设备的

11、要求较低且不会影响聚酰亚胺树脂的优良特性,是目前应用较为广泛的成型工艺 .前驱体粉末发泡法制备聚酰亚胺泡沫的过程包括:芳香二酐在含醇类的复合溶剂中发生酯化反应生成二酸二酯;芳香二胺与二酸二酯反应生成聚酯铵盐中间体,在后续加热干燥工艺中,聚酯铵盐中间体逐渐转化为聚酰胺酯;进一步高温处理,聚酰胺酯熔融发泡,同时聚酰胺酯中间体发生亚胺化反应,形成聚酰亚胺泡沫.聚合物泡沫的微观结构及其物理和化学性质取决于化学成分 、泡沫结构 、环境温度、压力、时间等诸多因素.研究人员 发现在发泡过程中添加无机填料可以对泡沫的泡孔结构进行控制,例如,X u等 研究发现,通过原位接枝氧化石墨烯(G O)纳米片能够有效地提

12、高聚酰亚胺的发泡能力,当G O质量分数为时,泡孔尺寸明显增大,密度下降了,这主要得益于G O的添加提升了材料的导热能力,有利于泡孔的增长.然而,无机填料的添加往往会大幅增加生产的成本,不利于泡沫材料的大规模开发利用.此外,研究人员发现通过控制泡沫的制备工艺参数可以有效地控制泡孔的结构 ,例如,钱兴等 采用预聚法制备了聚酰亚胺泡沫,并研究了水的含量对于泡沫生长机理及泡孔结构的影响,结果表明:随着水含量的增加,反应产生的小分子逐渐增多,气泡在成核以及生长的过程中碰撞概率大大提升,容易发生气泡之间的合并而导致大泡孔的产生,使泡沫孔径增大.肖力光等 研究了多种工艺参数对聚氨酯泡沫泡孔结构与性能的影响,

13、研究结果表明:反应物聚醚多元醇中羟基数、发泡剂、匀泡剂、催化剂及填充材料对硬质聚氨酯泡沫塑料的泡孔结构具有重要的影响,且改善聚氨酯泡沫塑料孔结构,可对聚氨酯泡沫的各项性能进行调控,特别是隔热保温以及其他热力学性能.本文采用粉末发泡法,以,二苯酮四酸二酐(B T D A)和,二氨基二苯醚(O D A)为原料制备了发泡 前驱体聚酰 胺 酯 树 脂(P E A S),对P E A S中发泡剂含量进行了控制,并利用不同发泡剂含量的P E A S制备了不同的聚酰亚胺泡沫,系统研究发泡剂含量对泡孔结构和机械性能、热稳定性以及热阻隔性的影响,期望相关研究结果对聚酰亚胺泡沫的工业化生产提供有益借鉴.实验部分

14、仪器与试剂N e x u s 型红外光谱仪(F T I R),N i c o l e t公司;Q 型差示扫描量热分析仪(D S C),美国T A公司;T G F 型热重分析仪(T GA),美国N e t z s c h公司;型电子万能材料试验机,美国i n s t r o n公司;D VM 型超景 深显微镜,法 国徕卡公司;H o tD i s kT P S S导热系数仪,瑞士S w e d e n公司.,二苯酮四酸二酐(B T D A,A R)、,二氨基二苯醚(O D A,A R),国药集团化学试剂有限公司;乙醇、四氢呋喃(TH F)、甲基咪唑等,均为分析纯,上海阿拉丁生化科技股份有限公司.

15、实验在 的油浴中并在N保护下称取 gB T D A和 g 甲基咪唑加入到 m L三口烧瓶中,量取 m L无水乙醇和 m L四氢呋喃加入到烧瓶中进行机械搅拌 h,待反应液由乳白色悬浮液变为澄清透明的溶液时,向烧瓶中加入 gO D A,继续反应h得到橙红色前驱体聚酰胺酯(P E A S)溶液.将P E A S溶液分别在 和 和不同时间下干燥,从而控制P E A S中的发泡剂含量,制备前驱体粉末.采用尺寸为 mm mm mm的石墨模具为发泡模具,称取 g干燥的P E A S平铺于石墨模具底部,将装有P E A S的石墨模具放置于烘箱中,在 条件下加热 h(P E A S在期间完成熔融和发泡),之后将

16、烘箱温度分别升温至 和 ,并分别保持h使P E A S实现酰亚胺化.酯化法制备聚酰亚胺泡沫(P I F)的反应路线如图式所示.C h e mW o r l d,(),C h e m i c a lW o r l dA R T I C L E图式聚酰亚胺泡沫的合成路线结果与讨论 前驱体树脂(P E A S)中发泡剂质量分数的控制将P E A S溶液在 真空下干燥处理,随着干燥时间的延长,前驱体树脂(P E A S)溶液黏度逐渐增大(图).由图(a)可知,发泡剂质量分数持续减少,在发泡剂质量分数为 时达到“脱 黏点”;当发泡剂质量分数达到 时,进一步延长干燥时间,发泡剂质量基本维持不变 图(b),

17、P E A S由凝胶态转变为固体状,可碾碎成粉末;而升温至,对P E A S继续干燥,发泡剂质量分数随干燥时间逐渐减少,最终发泡剂质量分数为 时维持平衡 图(c).因此,通过控制干燥条件(温度和时间)可以实现前驱体粉末(P E A S)中发泡剂质量分数的有效控制.本研究中,将获得的含有不同发泡剂质量分数的前驱体树脂命名为P E A S X,并将发泡剂不同质量分数的P E A S制备的聚酰亚胺泡沫命名为P I F X(X为前驱体树脂所含的发泡剂质量分数).不同发泡剂质量分数P I F的化学结构利用F T I R对反应原料B T D A、反应中间体B T D E、P E A S以及最终产物P I

18、F的化学结构进行表征(图).如图(a)所示,单体B T D A在 图(a)不同温度下,P E A S发泡剂质量分数随时间的变化;(b)前驱体树脂溶液和(c)粉末发泡剂质量分数随时间的变化和 c m处分别出现归属于苯酐CO及二苯甲酮CO的 特 征 峰;B T D A与 乙 醇 反 应 后,在 c m处 出 现 CH的 特 征 峰;将 中 间 体B T D E进一步与二胺O D A反应,在产物P E A S的F T I R谱图中可以发现,在 c m处出现酰胺单元C ONH的伸缩振动峰,而在 c m波段可观察到NH键的伸缩振动峰,表明成功合成了P E A S中间体.以P E A S中间体为原料进行热

19、处理,一方面残留的溶剂会起到发泡剂作用,促进泡孔形成并生长;另一方面P E A S中间体发生热亚胺化反应,转变为聚酰亚胺.在 、c m处出现酰亚胺CO非对称及对称伸缩振动峰,而在 c m出现酰亚胺环CNC单元的伸缩振动峰,表明成功制备了P I F.图(b)为不同发泡剂 C h e mW o r l d,(),化学世界研究论文图(a)B T D A、B T D E、P E A S和P I F的红外光谱图,不同发泡剂含量的P E A S环化(b)前、(c)后的的红外谱图,(d)P E A S 在 下不同时间的红外谱图质量分数P E A S中间体的F T I R,从图(b)可以看出,发泡剂残留量对P

20、 E A S的结构影响较小.在图(c)中可以看到,经过热处理后,不同发泡剂质量分数制备的P I F的化学结构基本一致,发泡剂对P I F最终的化学结构影响较小.此外,详细研究了前驱体P E A S在热亚胺化过程中化学结构的变化,如图(d)所示,在 热处理时,随着时间的延长,、c m处酰亚胺CO特征峰强度逐渐提高,预示着亚胺化反应逐渐进行,亚胺化程度逐渐提高.前驱体树脂粉末发泡剂质量分数对发泡过程的影响采用显微镜研究了不同质量分数P E A S的泡孔生长过程(图).将P E A S加热至 ,并在该温度下恒温处理,分别获取、和 s时的显微镜照片,结果如图(a)所示.由图(a)可知,泡体成型过程可分

21、为三个阶段:首先,P E A S受热发生熔融,过饱和气体挥发逐渐产生微泡气核中心;随着发泡剂的进一步挥发使气泡得以生长;最后气泡逐渐趋于稳定和固化.对于发泡剂质量分数 的样品,随着时间的延长,泡孔逐渐形成,孔径尺寸逐渐增大,泡孔形状逐渐由无规则颗粒状逐渐变为规则的球形结构.然而,对于P E A S ,由于发泡剂质量分数较低,P E A S 的发泡能力较弱,无法形成泡孔结构.由图(b)可知,随着发泡剂质量分数的提高,初始气泡核以及固化的气泡尺寸均有所增大,初始气泡核的尺寸由P E A S 的 m增大至P E A S 的 m,泡体的最终 尺 寸 也 由P E A S 的 m增 大 至P E A S

22、 的 m.由此,不难看出,控制前驱体树脂中发泡剂质量分数可以有效调控聚酰亚胺泡沫(P I F X)的泡孔结构.前驱体树脂发泡剂质量分数对P I F泡孔结构的影响图为通过粉末发泡法制备的P I F的数码照片及内部结构的超景深显微镜照片(图).由图(a)可知,P E A S 、P E A S 及P E A S 泡沫样品内部均形成均匀的泡孔结构,而发泡剂质量分数为时,P E A S仅发生熔融而并未完成发泡,这可能是因为发泡剂质量分数过低导致P E A S发生熔融时黏度大幅提高使得发泡剂溢出的限制力增大而导致无法完成发泡.在图(b)超景深显微镜照 C h e mW o r l d,(),C h e m

23、 i c a lW o r l dA R T I C L E图(a)条件下不同发泡剂质量分数的P E A S受热膨胀过程显微镜照片及(b)过程中气泡直径随时间变化图(a)不同质量分数P E A S制备的P I F的实物图片和(b)超景深显微镜照片片可观察到,聚酰亚胺泡沫材料整体均呈亮黄色,根据发泡机理,P E A S应首先发生熔融膨胀,而多个泡体相互挤压形成泡棱.发泡剂质量分数提高,泡孔尺寸明显增大,泡孔数目减少.对制备的几种P I F的密度进行测试,结果表明,P I F 、P I F 和P I F 的密度分别为、和 k g/m,密度的变化趋势基本与超景深显微镜观察到的泡孔结构变化相一致.发泡

24、剂质量分数对P I F机械性能的影响通过万能电子试验机对聚酰亚胺泡沫的压缩性能进行测试,得到应力应变曲线,结果如图所示.由图可知,泡沫材料压缩变形机制可分为三个阶段:线弹性段、塑性段以及密实段.压缩过程又包括:孔壁弯曲、孔壁轴向变形以及泡孔内气体流动,随着泡孔尺寸减小以及泡孔数目增加会导致发生压缩变形时抵抗变形的孔壁表面积增大.由图(a)可知,在三种发泡剂质量分数的样品中,P I F 泡沫样品的抗压缩能力最强,在 压缩形变时,其抗压强度 为 MP a,压缩 模量约 为 MP a,这主要得益于该样品较高的密度和较小的泡孔直径;而当发泡剂质量分数为 时,形变时的抗压强度和压缩模量分别减小至 和 M

25、P a.为衡量聚酰亚胺泡沫样品的压缩恢复能力及抗疲劳行为,对P I F分别进行 形变的多次压缩及回复循环测试,测试结果如图(bc)所示.从图(bc)可知,三种P I F均表现出良好的压缩回复性能,在第一圈压缩测试中应力应变曲线的循环滞回圈较大,说明在第一圈压缩测试中存在显著的塑性形变,而进一步提高测试圈数,循环滞回圈逐渐变小,表明泡沫结构逐渐稳定,回弹稳定性提高.由图(ef)可知,三种P I F的抗压强度回复率随压缩次数的增加逐渐下降,其中P I F 样品的回复率最高,在压缩形变、压缩圈时,P I F 时的压缩强度回复率为,而P I F 样品的回复率为;同样,在压缩形变为 时,P I F 样品

26、表现出同样良好的可压缩性和回弹 C h e mW o r l d,(),化学世界研究论文图(a)P I F的应力应变曲线,(b)P I F 、(c)P I F 和(d)P I F 的经 次 压缩形变的应力应变曲线,(e)经 次 压缩形变或(f)压缩形变压缩循环过程中压缩强度保持率稳定性,从而保证其良好的使用性能.发泡剂质量分数对P I F耐热性能及导热行为的影响为衡量发泡剂质量分数对聚酰亚胺泡沫的耐热性能及隔热行为的影响,对不同发泡剂质量分数前驱体树脂制备的聚酰亚胺泡沫进行了热重分析仪(T GA)测试、差示扫描量热仪(D S C)测试以及热导率测试(图).由图(a)可知,所制备的聚酰亚胺泡沫质

27、量分数为时的温度均接近 ,而聚酰亚胺泡沫质量分数为 时的温度均高于 ,且发泡剂质量分数对泡沫的热失重影响较小.由图(b)中D S C曲线可知,制备的聚酰亚胺泡沫的玻璃化转变温度(tg)均高于 ,P I F 样品的tg(达到 )比P I F 样品的tg高,这可能是由于P I F 样品中残留的发泡剂对聚合物分子链的运动有增塑作用.T GA及D S C测试结果充分表明P I F具有优异的耐热稳定性,可满足在高温条件下的隔热防护等应用需求.图(c)显示了三种P I F(P I F 、P I F 、P I F )在不同温度下的热导率,从图(c)可以看出,P I F 的热导率均高于P I F 和P I F

28、 两种样品.在室温时,P I F 、P I F 及P I F 的热导率分别为 、和 WmK(均低于 WmK),P I F相较于聚酰亚胺薄膜或块体材料的导热系数(WmK),聚酰亚胺泡沫具有更优异的热阻隔能力.泡沫材料中的热传导通常为四种形式:()固体热传导;()泡沫孔内气体热传导;()泡孔中气体的热对流;()孔壁和孔隙的热辐射.泡沫样品中大量的孔洞结构有利于抑制泡孔中空气的热对流,同时,孔壁的多重阻隔作用也有利于降低热传导.由图(a b)可知,随着泡沫样品密度的增加,其热导率增大,隔热性能降低,这是因为密度增大导致同体积下的泡沫样品内部的孔洞减少,热传导的通路增加,热传导能力增加.为分析泡沫样品

29、在高温下的隔热能力,分别于 、和 进行导热系数的测试,结果显示随着温度的升高,泡沫材料的热导率均有提升,这是因为温度的升高使分子热运动更加剧烈,但即使在 时,P I F 样品的热导率也未超过 WmK,故而无论是室温还是高温环境下,所制备的P I F均有良好的隔热性能.图(d)进一步显示了聚酰亚胺泡沫的导热率与其密度和测试温度的变化关系,可为聚酰亚胺泡沫隔热性能的优化设计提供基础.结论综上所述,通过控制P E A S中发泡剂质量分 C h e mW o r l d,(),C h e m i c a lW o r l dA R T I C L E图P I F的(a)T G A、(b)D S C及(

30、c d)导热系数曲线数,可以实现聚酰亚胺泡沫泡孔结构的有效调控,且对环化反应及最终聚酰亚胺化学结构不会产生影响.当前驱 体 树 脂 中 发 泡 剂 质 量 分 数时,P E A S发生熔融时的黏度大幅提高,使得发泡剂溢出的限制力增大而导致无法完成发泡;随着发泡剂质量分数的提高,泡孔尺寸明显增大,泡孔数目减少,泡沫密度降低.力学性能测试结果表明,所制备的聚酰亚胺泡沫均表现出良好的压缩回复性能,其中发泡剂质量分数为 时,所制备的P I F具有最佳的可压缩性和回弹稳定性.不同发泡剂质量分数的P E A S制得的P I F质量分数为的热失重温度均在 以上,玻璃化转变温度均高于 .随着泡沫密度的降低,其

31、热导率逐渐下降,即使在 时,所制备的P I F的热 导率均低 于 WmK,在极端环境隔热防护领域具有广泛的应用潜力.参考文献K i mJG,J o n gTJ,C h a n gJY,e t a lH o m o g e n i z e dE l e c t r oS p u nN a n o f i b e rR e i n f o r c e dM i c r o p o r o u sP o l y m e rS p o n g eJ C h e mE n gJ,:Q u e l lA,B e r g o l i sB,D r e n c k h a nW,e t a lH o wt h

32、 eL o c u so f I n i t i a t i o nI n f l u e n c e s t h eM o r p h o l o g ya n d t h eP o r eC o n n e c t i v i t yo fa M o n o d i s p e r s eP o l y m e rF o a mJM a c r o m o l e c u l e s,():G o u z m a nI,G r o s s m a nE,V e r k e rR,e t a l A d v a n c e si nP o l y i m i d e B a s e d M

33、a t e r i a l sf o rS p a c eA p p l i c a t i o n sJA d vM a t e r,:W i l l i a m sJC,N g u y e n B N,M c C o r k l e L,e ta lH i g h l yP o r o u s,R i g i d R o dP o l y a m i d eA e r o g e l sw i t hS u p e r i o rM e c h a n i c a lP r o p e r t i e sa n d U n u s u a l l y H i g hT h e r m a

34、lC o n d u c t i v i t yJA C S A p p lM a t e rI n t e r f a c e s,():R e nXH,W a n gJ,S u nGH,e t a l E f f e c t so f S t r u c t u r a lD e s i g nI n c l u d i n g C e l l u l a rS t r u c t u r e P r e c i s i o nC o n t r o l l i n ga n dS h a r p H o l e sI n t r o d u c i n go nS o u n dA b

35、s o r p t i o nB e h a v i o ro fP o l y i m i d eF o a mJP o l y mT e s t,():Y eW L,L i nG Q,Wu W Z,e ta lS e p a r a t e d DP r i n t i n g o f C o n t i n u o u s C a r b o n F i b e r R e i n f o r c e dT h e r m o p l a s t i cP o l y i m i d eJ C o m p o sP a r tA,:Q i nYY,P e n gQY,D i n gYT,

36、e t a l L i g h t w e i g h t,S u p e r e l a s t i c,a n d M e c h a n i c a l l y F l e x i b l e G r a p h e n e/P o l y i m i d e N a n o c o m p o s i t e F o a m f o r S t r a i n S e n s o rA p p l i c a t i o nJA C S N a n o,():G u W,W a n g G,Z h o u M,e ta lP o l y i m i d e B a s e dF o a

37、 m s:F a b r i c a t i o na n d M u l t i f u n c t i o n a lA p p l i c a t i o n sJA C S A p p l M a t e rI n t e r f a c e s,():楚晖娟,朱宝库,徐又一聚酯铵盐粉末发泡制备聚 C h e mW o r l d,(),化学世界研究论文酰亚胺泡沫材料的研究J广东化工,():L iJ W,Z h a n gG C,Y a oY,e ta lS y n t h e s i sa n dP r o p e r t i e so fP o l y i m i d eF o a

38、 m sC o n t a i n i n gB e n z i m i d a z o l eU n i t sJ R S CA d v,():W a n gLL,H uAJ,F a nL,e ta lS t r u c t u r e sa n dP r o p e r t i e so fC l o s e d C e l lP o l y i m i d eR i g i dF o a m sJA p p lP o l y mS c i,():A h e rB,O l s o nN M,K u a m rVP r o d u c t i o no fB u l kS o l i d S

39、 t a t eP E IN a n o f o a m sU s i n gS u p e r c r i t i c a lC OJ JM a t e rR e s,():M a r e kM,K o v a r o v J,S u f a c kM,e t a l P o l y(a m i d e i m i d e)SC o n t a i n i n gP o l y b u t a d i e n eB l o c k sJ C o l l e c tC z e c hC h e mC o mm u n,:S u nGH,L i uLH,W a n gJ,e t a l E f

40、f e c t s o fH y d r o T a l c i t e sa n d T r i s(c h l o r o p r o p y l)P h o s p h a t eo nT h e r m a lS t a b i l i t y,C e l l u l a rS t r u c t u r ea n dF i r eR e s i s t a n c e o fI s o c y a n a t e B a s e d P o l y i m i d e F o a m sJP o l y mD e g r a dS t a b,:W a n gYY,Z h o uZH

41、,Z h o uCG L i g h t w e i g h ta n dR o b u s tC a r b o n N a n o t u b e/P o l y i m i d eF o a mf o rE f f i c i e n t a n dH e a t R e s i s t a n tE l e c t r o m a g n e t i c I n t e r f e r e n c eS h i e l d i n ga n dM i c r o w a v eA b s o r p t i o nJA C SA p p lM a t e r I n t e r f a

42、 c e s,():Z h a n gQ H,L iJ,Z h a oX,e ta lP r e p a r a t i o na n dC h a r a c t e r i z a t i o no fA l k y l a t e dC a r b o nN a n o t u b e/P o l y i m i d eN a n o c o m p o s i t e sJP o l y mI n t,:K h a nF A,A j m a lC M,B a eS S i l v e rN a n o f l o w e rD e c o r a t e dG r a p h e n

43、eO x i d eS p o n g e s f o rH i g h l yS e n s i t i v eV a r i a b l eS t i f f n e s sS t r e s sS e n s o r sJS m a l l,:M aJJ,Z h a nMS,W a n gKU l t r a l i g h t w e i g h tS i l v e rN a n o w i r e s H y b r i d P o l y i m i d eC o m p o s i t eF o a m sf o rH i g h P e r f o r m a n c eE

44、l e c t r o m a g n e t i cI n t e r f e r e n c eS h i e l d i n gJA C S A p p l M a t e rI n t e r f a c e s,():S u nG H,L i uL H,W a n gJ,e t a l E n h a n c e dP o l y i m i d eP r o p o r t i o nE f f e c t so nF i r eB e h a v i o ro fI s o c y a n a t e B a s e dP o l y i m i d eF o a m sb yR

45、 e f i l l e dA r o m a t i cD i a n h y d r i d eM e t h o dJP o l y m D e g r a dS t a b,:X uLL,J i a n gS,L iB,e ta lG r a p h e n eO x i d e:AV e r s a t i l eA g e n tf o rP o l y i m i d eF o a m sw i t hI m p r o v e dF o a m i n g C a p a b i l i t ya n d E n h a n c e d F l e x i b i l i t

46、yJC h e m M a t e r,():Y a nL,F uL,C h e nY,e t a l I m p r o v e dT h e r m a l S t a b i l i t ya n d F l a m e R e s i s t a n c eo f F l e x i b l e P o l y i m i d eF o a m sb y V e r m i c u l i t e R e i n f o r c e m e n tJJ A p p lP o l y mS c i,(),S u n G,W a n g W,W a n g L C,e ta lE f f

47、e c t so fA r a m i d H o n e y c o m b C o r eo nt h eF l a m e R e t a r d a n c ea n d M e c h a n i c a lP r o p e r t yf o rI s o c y a n a t e B a s e dP o l y i m i d eF o a m sJ JA p p lP o l y mS c i,():Y a n gJY,Y eYS,L iXP,e t a l F l e x i b l e,C o n d u c t i v e,a n d H i g h l yP r e

48、 s s u r e S e n s i t i v eG r a p h e n e P o l y i m i d eF o a m f o rP r e s s u r eS e n s o r A p p l i c a t i o nJC o m p o sS c iT e c h n o l,():钱兴,田春蓉,陈可平水对硬质聚酰亚胺泡沫泡孔结构与性能的影响J塑料,():肖力光,俞毅,王文彬硬质聚氨酯泡沫保温材料泡孔结 构 的 研 究 J吉 林 建 筑 大 学 学 报,():安曼,陈兴刚,侯桂香,等水对硬质聚氨酯酰亚胺泡沫 泡 孔 结 构 与 性 能 的 影 响 J材 料 工 程,():C h e mW o r l d,(),

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