BODIPY类荧光染料研究进展.pdf

年月南宁师范大学学报(自然科学版)J u n 第 卷 第期J o u r n a l o fN a n n i n gN o r m a lU n i v e r s i t y(N a t u r a l S c i e n c eE d i t i o n)V o l N o D O I:/j c n k i i s s n 文章编号:()B O D I P Y类荧光染料研究进展谭达友,盛家荣(南宁师范大学 化学与材料学院,广西 南宁 )摘要:氟硼二吡咯简称(B O D I P Y)类荧光染料具有高摩尔消光系数,高荧光量子产率以及稳定的光谱性质,依据这些优异的性能,B O D I P Y类荧光染料成为了近年来染料的研究热点之一,已广泛应用在生物医学等重要领域.该研究从B O D I P Y类荧光染料的结构性质出发,详细阐述了其合成方法及综述近年来该类染料的发展应用,并概括了其优缺点.关键词:B O D I P Y类荧光染料;结构性质;功能化;应用中图分类号:Q 文献标志码:A引 言随着科学技术的发展以及社会实际的需要,人类已在不断探索的过程中合成出各种各样符合生产生活需求的材料.有机小分子荧光染料作为荧光染料的重要分支,具有荧光量子产率高,光稳定性好,生物相容性好,种类多样,荧光发射波长覆盖范围广等优异性质.在染料的结构设计中,有机小分子荧光染料具有高度的灵活性,可根据实际的需要完成染料的功能化修饰,成为了研究生物活性分子的重要工具,因此,有机小分子荧光染料在生物医学领域具有先天的优势.其各种功能性越来越被行业内人士关注,其功能性的开发也成为了当下的科研热点之一.荧光染料荧光染料结构上大多数含有苯环或杂环并拥有共辄双键,是能够吸收某一特定波长的光后发射出另一波长光的物质.由于染料吸收的能量总是要比发射的能量高,激发到发射的过程存在能量的损耗,即分子在激发态时,受到激发的分子将通过振动弛豫会消耗部分能量,同时溶剂分子和受到激发分子相互作用也会损失一部分能量,从而发射波长要比吸收波长长,这个波长偏移被称为“S t o c k s位移”.荧光染料是指在获得能量(如吸收紫外或可见光)后,能把短波长的光转变为波长较长的可见光反射出去,从而呈现出色彩绚丽颜色的物质.荧光染料已广泛应用在各个领域中,常见的荧光染料主要有:菁染料、荧光素、罗丹明类、香豆素类和氟硼二吡咯类染料等.B O D I P Y类荧光染料B O D I P Y类荧光染料的基本结构氟硼二吡咯(简称B O D I P Y)类荧光染料是一种由双吡咯亚甲基与二氟化硼络合形成的六元杂环化合物.B O D I P Y类荧光染料是一种具有水溶性好,荧光量子产率高,摩尔消光系数大,荧光发射峰窄,光稳定性好,对环境p H不敏感,生物相容性好等优异特性的有机小分子荧光染料.于 年,由收稿日期:基金项目:国家自然科学基金()资助第一作者:谭达友(),男,硕士生,荧光探针方向通信作者:盛家荣(),女,教授,研究方向:荧光探针(s h e n g j i a r o n g c o m)第期谭达友,等:B O D I P Y类荧光染料研究进展 科学家T r e i b s和K r e u z e r首次合成的,经过近几十年逐步发展起来并成为当下研究热点之一.该染料图B O D I P Y的母体结构的母体结构如图所示.两个氟原子与硼原子相接处于B O D I P Y核心平面的两端,中间个六元硼氮杂环、左右两边各一个吡咯环,三个环连接形成一个极其稳定的刚性共轭平面结构.B O D I P Y类荧光染料的性质及其结构的修饰为使B O D I P Y类荧光染料具有不同性质可应用在不同领域,科研工作者不断深入研究,研究发现其母体结构上具有多个修饰位点,因此可 以控制B O D I P Y及其 衍生物的分 子结构.母体结构保持活性的原因是因为B O D I P Y上的氟原子与硼原子具有很强吸电子能力,能够有效束缚吡咯环上氮原子的孤对电子.B O D I P Y上的反应位点是能够通过发生如亲核取代反应、偶联反应、克脑文格尔缩合和卤代反应等引入取代基团进行修饰.B O D I P Y常用的修饰位点主要有m e s o位,位以及,位,这些活性反应位点为B O D I P Y的功能化修饰提供了有效的途径.当B O D I P Y的m e s o位修饰给电子基团时,能够促进结构分子内电荷转移效应的扭转,使染料具有双波段荧光发射.由于B O D I P Y母体结构本身是具有强吸电子能力,给电子基团容易与B O D I P Y的m e s o位结合形成系间窜越(S O C T I S C),从而使B O D I P Y类染料具有光动力治疗效果;可以发生卤代反应和甲酰化反应的反应位点是B O D I P Y的,位,是制作光敏剂材料常修饰的位点;,位是结构延伸设计染料共轭的重要位点,氟硼二吡咯的缺电子特性,使得在,位上的基团与芳香醛易发生克脑文格尔缩合反应,形成具有长波长的荧光染料.例如苯乙烯基 B O D I P Y衍生物的合成在温和条件下母体结构,位上的甲基能够去质子化,得到拥有很强亲核特性的中间体,该中间体易与富电子芳香醛反应,从而成功苯乙烯基,扩展染料分子结构电子共轭,并且改变了B O D I P Y的吸收和荧光光谱明显的红移.同时,B O D I P Y结构上被卤代的,位容易发生亲核取代反应,因此该位点卤代再通过亲核取代反应引入其他官能团的方法常用于构建硫醇探针.B O D I P Y荧光染料骨架的合成目前,分别以吡咯和酸酐、吡咯和芳香醛、吡咯和酰氯为原料是合成B O D I P Y类荧光染料种经典的方法.第一种方法利用,二甲基吡咯和乙酸酐发生亲核取代反应,生成一个不稳定的中间体二吡咯亚甲基骨架,中间体再与三氟化硼乙醚进行缩合形成稳定的氟硼化合物,是比较常见的合成B O D I P Y的图以吡咯和酸酐为原料合成B O D I P Y骨架方法.科学家T r e i b s和K r e u z e r就是利用这种方法最早制得了对称的B O D I P Y,合成反应(图).该反应合成较为简单,但存在的不足是产率较低,只有,这种光学性质优良的小分子荧光染料在后来的荧光染料领域引起了广泛的关注.图以吡咯和苯甲醛为原料合成B O D I P Y骨架第二种方法是在三氟乙酸催化下,二甲基吡咯和 苯 甲 醛 缩 合 合 成m e s o位 被 取 代 的B O D I P Y,合成路 线 见 图.首先,在室温和酸性条件下,二甲 基 吡 咯 和苯甲醛发生缩合反应,得到中间体骨架,该中间体骨架一般不稳定,对光、空气和酸比较敏感,最好在制备后立即使用.其次使用氧化剂,二氯,二氰基,苯醌(D D Q)对中间体进行氧化脱氢,最后在碱性环境下与三氟化硼乙醚发生络合反应得到B O D I P Y,副产物较多,产率 左右.这种方法成为了m e s o位引入芳香官能团常用的方法.南宁师范大学学报(自然科学版)第 卷第三种方法是以,二甲基吡咯和酰氯为原料以当量反应合成B O D I P Y,由于酰氯化合物具有相比醛类较高的反应活性,故而酰氯易在吡咯的位发生缩合反应,最后在碱性条件下和三氟化硼乙图以吡咯和酰氯为原料合成B O D I P Y骨架醚 发 生 络 合 反 应 得 到B O D I P Y,合 成 路 线 见 图.这种方法反应可在室温条件下进行,实验过程相对简单,产 物 易 处 理 且 产 率 高达 .以上种合成B O D I P Y的方法主要是用于合成具有对称性的B O D I P Y类荧光染料,然而,不对称B O D I P Y类荧光染料常用的合成方法是在路易斯酸催化下,通过一个含醛基的吡咯与另外一个吡咯衍生物缩合合成.这种合成方法生成的产物需要进行柱层析高度纯化,适用于相当大批量染料的制备.B O D I P Y类荧光染料的发展自 年,无任何修饰基团的B O D I P Y荧光染料母体结构,由科学家T r e i b s和K r e u z e r首次合成出来后,并没有出现在大众的视野范围内.由于当时该物质合成复杂,且产率极低,加上该结构无任何基团修饰,水溶性差,因此,得不到任何开发和应用,直到 年,W o r r i e s等 的课题组在B O D I P Y母体结构的位上引入一个亲水性的基团磺酸基,使这种染料的水溶性得到巨大改善.这次实验使该染料在结构性能的改善方面得到了重大突破,证明了B O D I P Y染料母体结构是可引入活性基团进行修饰的,打开了B O D I P Y类染料研究新纪元的大门,引发了人们研究的狂潮.年,H a u g l a n dRP和K a n gHC等 的课题组报道了 多种新型B O D I P Y结构,将苯基和乙烯基引入了母体结构中,开发出了发射波长超过 n m的荧光染料,为B O D I P Y染料向长波长的发展奠定了基础.后续不断有人在他们的结构基础上,开发出新的结构,进一步推动了B O D I P Y类染料的发展.后来,G o r m a nA等的课题组打破了传统B O D I P Y染料的结构,将母体结构上的碳碳甲川结构变为氮碳甲川结构.这种染料在后来被称为A z a B O D I P Y,该类型染料的最大吸收和发射波长都在 n m以上,但它的溶解性差,限制了它的应用范围.年,L i等 的课题组,将B O D I P Y荧光团与甾醇的脂肪族侧链相连,得到类似胆固醇的化合物,拓展了B O D I P Y类荧光染料在生物医学领域的应用.年,J i a o等 的课题组报道了将异吲哚啉酮与吡咯结合,能够合成具有大共轭体系的B O D I P Y骨架.该化合物在近红外区域有比较强且尖的吸收和荧光发射波长长(乙腈可达 n m).B O D I P Y类荧光染料的应用目前,B O D I P Y类荧光染料已广泛应用在许多领域,如生物医学领域的各种荧光探针、生物标记物以及传感器等.研究者根据已掌握的可修饰位点进行猜想设计,合成出具有不同功能的B O D I P Y类衍生物,应用于实际生活中 .作为发光材料的应用 年,Q P BN g u y e n等 的课题组报道了两种基于B O D I P Y和不同芳胺基团设计合成的新型绿色掺杂剂,这两种掺杂剂在多层器件中具有良好的整体性能,结构式见图.图作掺杂剂的B O D I P Y衍生物结构第期谭达友,等:B O D I P Y类荧光染料研究进展 由于B O D I P Y核心与不同的芳胺基团融合延长了共轭结构,改善了电荷转移的特性,吸收光谱与电子输运材料三(羟基喹啉)铝(A l q)的发射光谱重叠,因此,该化合物能够接受来自A l q的能量转移,测试表明,该化合物表现出良好的热稳定性满足作为掺杂剂应用于O L E D的能级条件.因此,采用该构型制备了一种高亮度、黄绿色(C I E ,)最大发射峰在 n m的标准O L E D器件.年,M a r i a n等 的课题组报道了一种有机发光二极管b T h B O D I P Y.由于噻吩基的富电子特性,与B O D I P Y的缺电子特性就形成了供体 受体结构.同时,烷基链的引入增强了材料在常规溶剂图b T hB O D I P Y的结构式中的溶解性并抑制了分子间蒂和作用,由于B O D I P Y分子的平面性,一般会形成“聚集诱导淬灭效应”.因此,通过B O D I P Y分子核心的能量转移效率是逐渐增强的,提高了光致发光量子效率.该课题组通过在激态构成区域植入一种新的高效荧光发射器b T h B O D I P Y超薄膜而提供了一种新的界面工程方法来制备高效的白色O L E D.b T h B O D I P Y被证明是胆甾型液晶(C hL C)激光的有效激光染料,其结构式见图.在荧光探针领域的应用 年,Z h e等 的课题组设计了一种新型的荧光探针(B O D I P Y C L e u),能够在比率模式和开启模式下选择性地监测L A P的活性.如图所示,B O D I P Y C L e u含有一个用于荧光信号传递的不对称B O D I P Y染料和一个作为触发部分的二肽(C y s L e u).当它接触L A P时,二肽部分的酰胺键发生断裂,进而发生分子内SN转化,将硫基取代的B O D I P Y转化为氨基取代的B O D I P Y,从而产生显著的荧光变化,从而实现对L A P的检测.更重要的是,B O D I P Y C L e u是细胞膜透过性的,在细胞成像方面具有巨大的潜力.B O D I P Y C L e u首次在活体斑马鱼模型中实现了对L A P活性的内源性检测.图新型的荧光探针B O D I P Y C L e u 年,天津大学C h o n g等 的课题组开发了一种基于B O D I P Y的荧光探针S B O D I P Y,能用于图比率荧光探针S B O D I P Y快速检测C l O,原理和结构如图所示.当硫代醚基团被氧化成亚砜时,探针就会被氧化,对C l O有 明 显 的 比 率 荧 光 反应.该探针响应快速(约 秒内)和具有较高的灵敏度,最低检测限(n M).证明了该探针内外源性的HC l O/C l O在活体H e L a细胞、斑马鱼和小鼠具有较高信噪比.因此,S B O D I P Y能够实时监测活体细胞中的C l O水平.南宁师范大学学报(自然科学版)第 卷S B O D I P Y具有优异的光稳定性、高荧光量子产率和稳定的荧光输出,不受p H值变化的影响,加上其低细胞毒性和良好的膜渗透性,使该探针能够作为一个理想的指标,用于在体外和体内追踪次氯酸.为开发具有高亮度和光稳定性好的近红外荧光探针开辟了振奋人心的前景.年,赵春常等 的课题组报道了两种基于B O D I P Y小分子荧光探针的聚合增强响应能力(A E R),能够用于富含HS的癌症的体内成像.其中亲水性的N 甲基吡啶作为吸电子基团,而疏水性单氯B O D I P Y核心作为HS识别位点.该类探针不同于传统亲脂性分子探针对纯水中的分析物总是反应不佳或无反应.通过微妙的调制N 甲基吡啶的亲水性和亲脂性之间的平衡,探针具有能在生理条件下自发自组装成纳米探针的能力.此类探针处于聚合状态,而不是分子溶解状态,不仅能够显示N I R荧光,光声信号也能在HS特异性激活时打开,基于HS含量的差异能够对癌症的体内可视化,图基于B O D I P Y的A E R探针和探针结构用于精确癌症诊断.年,江 苏 大 学Z h a o等 的 课 题 组 基 于B O D I P Y成功地开发了一种 可 逆 探 针D I OH B D P,如图 所示,通过,二叔丁基苯酚的氧化和还原过程,能 监 测 小 鼠 体 内 的C l O和G S H浓度的变化.该探针对C l O/G S H氧化还原具有很高的灵敏度和特异性,C l O选择性氧化和还原过程中,在 n m范围内的吸收有显著变化.在炎症微环境和A L I模型中,通过P A成像和监测P A在 n m处的幅度,成功地显示和测量了C l O/G S H氧化还原状态.图 基于B O D I P Y的可逆探针D I O H B D P在生物标记领域的应用 年,K a t a r i n a等 的课题组报道了一种基于B O D I P Y衍生物对蛋白质进行荧光标记的方法,单线态激发态(S n)的反K a s h a光化学反应能够导致B O D I P Y上的醌甲基化合物前体脱氨基.另外,该染料被可见光激发到第一激发态S后,拥有很好的荧光强度和光化学稳定性,可在染料或染料 蛋白质加合物中选择性荧光检测,不会出现染料化合物的漂白或水解的现象.因此,荧光标记和荧光监测的耦合可以使用不同的激发波长来解离.在辐照荧光和激光闪光光解的理论和测试实验结合下,证明了该染料化合物的抗K a s h a光化学反应性及其光物理性质.实验表明该染料可在牛血清白蛋白中进行荧光标记.第期谭达友,等:B O D I P Y类荧光染料研究进展 图 基于B O D I P Y衍生物的蛋白质标记试剂 年,K a t a r i n a等 的课题组基于B O D I P Y合成了一系列荧光染料,如图 所示,它们分别在位或位和位被醌甲基化合物QM)前体部分取代.该课题组研究了这类染料分子的荧光性质,证明了这类染料经历了波长依赖性光化学.只有在更高激发态(n m光激发下)的单线态时,才能进行光脱氨以显示出不同的K a s h a光化学反应性.激光闪光光解实验无法揭示QM,因为其形成效率低,但能够检测苯氧基自由基,证明了该染料分子在 n m光激发下作为模型蛋白荧光标记牛血清白蛋白的适用性.图 基于B O D I P Y的蛋白荧光标记试图 基 于B O D I P Y的 无金属催化剂结构在光催化领域的应用 年,C o r n e l i aB o h n e 的课题组基于二溴化的,二氟 硼 a,a 二氮杂 s 茚(B O D I P Y)报道了一种新的无金属光催化剂.其结构如图 所示.该催化剂在已知的自由基 离子转化(如,二羰基化合物的形成)中表现出与最常见的光催化剂R u(b p y)C l相似的光电化学性能.此外,使用该光催化剂开发生成新的附加序列,由于该过程生成的氧鎓离子能被亲核试剂捕获,这些新的序列可以直接制备 醇内酯、单保护的,酮醛和二氢呋喃.在光动力治疗领域的应用 年,Z o u等 的课题组合成了一系列碘代B O D I P Y衍生物作为光敏剂应用于光动力疗法中.南宁师范大学学报(自然科学版)第 卷图 双B O D I P Y核双碘取代的光敏剂这类B O D I P Y衍生物结构见图.由一或两个B O D I P Y核心,再引入碘原子构成.该课题组证明了过多引入的重原子并不能有效的改善单线态氧的生成,但能检测到光敏剂本身毒性的增加.实验研究表明,该类化合物中的一种双B O D I P Y为母体的双碘取代化合物用作光敏剂的纳米颗粒时,能够有效抑制肿瘤生长并且可作为光动力疗法的潜在药剂.年,M o n i c aG o r b e 的课 题组制备 了两种碘取 代 和 两 种 溴 取 代B O D I P Y光敏剂,结构如图,在 n m波长范围内能观察到强的吸收带,虽然由于卤素原子的取代,它们的荧光发射非常微弱,但在重原子效应的影响下,使用大于 n m的可见光照射这些光敏剂的水溶液时,单线态氧量子产率有明显提高,这是因为重原子能够促进自旋轨道耦合,促进系统交叉率.另外荧光共聚焦显微镜的亚细胞定位研究表明,这类光敏剂能够在内质网中积累,可用于光动力治疗.图 以吡咯和酸酐为原料合成B O D I P Y骨架基于B O D I P Y衍生物的光敏剂B B P MO F s 年M e n g等 的课题组首次报道了一种基于B O D I P Y新型的两重互穿柱层状金属有机框架材料,结构如图 所示.该材料以B O D I P Y衍生物联吡啶为连接剂和光敏剂(P S),名为B B P MO F s,能够同时被用作药物载体和光动力剂.B B P MO F s可以在 n m光照射下产生单线态氧进行P D T治疗,同时可以装载抗癌药物阿霉素(D O X)用于癌症化疗.实验研究表明,B B P MO F s的载药量高达、不仅能够可控的药物释放且具有理想的生物相容性.这种能够负载D O X的B B P MO F s很容易被H e L a细胞吸收,并且在光照射下产生高水平的单线态氧.这项工作为B B P MO F s作为一种有前途的新型抗癌药物载体和P D T候选药物提供了有力的支持.结 语B O D I P Y类荧光染料凭借着诸多优越的物理化学性能发展迅猛,成为了当下染料的研究热点之一.与其他染料相比,B O D I P Y类荧光染料拥有较高的摩尔消光系数,有利于提高染料的光敏性;同时,该染料拥有很强的荧光强度,高荧光量子产率,一般可达到,部分染料可达到,染料本身的分子质量较小和较低的细胞毒性,在水溶性环境下也能够保持很好的荧光强度,这些稳定的光谱性质利于染料在生物领域的应用;较高的光热及化学稳定性避免染料受外界干扰而迅速光降解,保证了光化学信号的稳定.这些优异的特性使得B O D I P Y成为了研究近红外区域的首选染料之一.虽然B O D I P Y类荧光染料具有这么多优良的特性,但也存在一些缺陷,如S t o k e s位移小、水溶性差、发射波长偏短和原料合成产率低等.一般的B O D I P Y类荧光染料S t o k e s位移小于 n m,S t o k e s位移小,分子结构会产生自吸部分发射光谱较高的能量,导致散射光的产生,这往往会造成高背景干扰,使其作为探针的灵敏度低,这方面的缺陷可以通过在母体引入具有大共轭基团如(芳香基及其衍生物)来增大染料S t o k e s位移.在生物医学领域的生物标记、荧光成像等,都要求具有一定的亲水性,因此,染料的生物水溶性较差,限制了在水环境和生命体中的应用,这方面的缺陷可以通过引入亲水性基团来改善.发射波长短,缺乏波长能达到近红外区域的B O D I P Y类荧光染料衍生物,近红外波长的光能在对生物没有损伤的情况下,更深入进行穿透组织,还能防止生物样品在生物系统中的背景荧光干扰 .虽然不断有新的方法对B O D I P Y母体结构延伸修饰,但目前研究的重点应集中改善这类荧光染料的水溶性,开发具有长波长,大S t o k e s位移的近红外区域的B O D I P Y类荧光染料,才能不浪费B O D I P Y类荧光染料的优良特性,使其能更好的应用于生物医学领域,给人类疾病研究带来福音.第期谭达友,等:B O D I P Y类荧光染料研究进展 参考文献:C h a iX,C u iX,W a n gB,e t a l N e a r i n f r a r e dp h o s p h o r u s s u b s t i t u t e dr h o d a m i n ew i t h e m i s s i o nw a v e l e n g t ha b o v e n mf o rb i o i m a g i n gJC h e m i s t r y AE u r o p e a nJ o u r n a l,():周艳焰,肖永川,孙力军,等光纤荧光探针J激光与光电子学进展,():D o n gH,P a n gD,C o n gH,e t a l A p p l i c a t i o na n dd e s i g no f e s t e r a s e r e s p o n s i v e n a n o p a r t i c l e s f o r c a n c e r t h e r a p yJ D r u gD e l i v e r y,():T r e i b sA,K r e u z e rF HD i f l u o r b o r y l k o m p l e x ev o nd i u n dt r i p y r r y l m e t h e n e nJJ u s t u sL i e b i g sA n nC h e m,():L a k s h m iV,S h a i k h M S,R a v i k a n t h M S y n t h e s i sa n dp r o p e r t i e so f m e s o u n s u b s t i t u t e d p y r r o l y lb o r o nd i p y r r o m e t h e n eJJ o u r n a l o fF l u o r e s c e n c e,:B o e n sN,V e r b e l e nB,D e h a e nWP o s t f u n c t i o n a l i z a t i o no f t h eB O D I P Yc o r e:s y n t h e s i sa n ds p e c t r o s c o p yJE u r o p e a nJ o u r n a l o fO r g a n i cC h e m i s t r y,:H uR,L a g e rE,A g u i l a r A g u i l a rA,e ta l T w i s t e di n t r a m o l e c u l a rc h a r g et r a n s f e ra n da g g r e g a t i o n i n d u c e de m i s s i o no fb o d i p yd e r i v a t i v e sJJ o u r n a l o fP h y s i c a lC h e m i s t r yC,():C h e nK,Y a n gW,W a n gZ,e t a l T r i p l e t e x c i t e ds t a t eo f b o d i p ya c c e s s e db yc h a r g e r e c o m b i n a t i o na n d i t sa p p l i c a t i o n i nt r i p l e t t r i p l e t a n n i h i l a t i o nu p c o n v e r s i o nJJP h y sC h e m A,:L i SJ,F uYJ,L iCY,e t a l An e a r i n f r a r e d f l u o r e s c e n tp r o b eb a s e do nb o d i p yd e r i v a t i v ew i t hh i g hq u a n t u my i e l df o rs e l e c t i v ed e t e c t i o no f e x o g e n o u s a n de n d o g e n o u s c y s t e i n e i nb i o l o g i c a l s a m p l e sJ A n a l y t i c aC h i m i c aA c t a,:L o u d e tA,B u r g e s sKB O D I P Yd y e sa n dt h e i rd e r i v a t i v e s:S y n t h e s e sa n ds p e c t r o s c o p i cp r o p e r t i e sJ C h e m i c a lR e v i e w s,():B u r g h a r tA,K i m H,W e l c h M B,e ta l ,d i a r y l ,d i f l u o r o b o r a a,a d i a z a s i n d a c e n e(b o d i p y)d y e s:S y n t h e s i s,s p e c t r o s c o p i c,e l e c t r o c h e m i c a l,a n ds t r u c t u r a lp r o p e r t i e sJ T h eJ o u r n a lo fO r g a n i cC h e m i s t r y,():D eW a e lE V,P a r d o e nJA,v a nK o e v e r i n g eJA,e ta l P y r r o m e t h e n e B F c o m p l e x e s(,d i f l u o r o b o r a a,a d i a z a s i n d a c e n e s)S y n t h e s i sa n dl u m i n e s c e n c e sp r o p e r t i e sJ R e c l R e c u e i ld e sT r a v a u xC h i m i q u e sd e sP a y s B a s,():包亚鹏新型B O D I P Y类荧光染料的合成及性能研究 D兰州:西北师范大学,L i Z,M i n t z e rE,B i t t m a nRF i r s t s y n t h e s i s o f f r e e c h o l e s t e r o l B O D I P Yc o n j u g a t e sJJ o u r n a l o fO r g a n i cC h e m i s t r y,:G o l fH,R e i s s i gH,W i e h eA N u c l e o p h i l i c s u b s t i t u t i o no n(p e n t a f l u o r o p h e n y l)d i p y r r o m e t h a n e:an e wr o u t e t ob u i l d i n gb l o c k s f o r f u n c t i o n a l i z e dB O D I P Y sa n dt e t r a p y r r o l e sJ O r g a n i cL e t t e r s,Y uC,W uQ,W a n gJ,e ta l R e dt on e a r i n f r a r e di s o i n d o l eB O D I P Yf l u o r o p h o r e s:s y n t h e s i s,c r y s t a l s t r u c t u r e s,s p e c t r o s c o p i ca n de l e c t r o c h e m i c a l p r o p e r t i e sJJ o u r n a l o fO r g a n i cC h e m i s t r y,K o l l m a n n s b e r g e rM,R u r a c kK,R e s c h G e n g e rU,e ta l U l t r a f a s tc h a r g et r a n s f e ri na m i n o s u b s t i t u t e db o r o nd i p y r r o m e t h e n ed y e sa n di t si n h i b i t i o nb yc a t i o nc o m p l e x a t i o n:an e w d e s i g nc o n c e p tf o rh i g h l ys e n s i t i v ef l u o r e s c e n tp r o b e sJJ o u r n a l o fP h y s i c a lC h e m i s t r yA,():K o l l m a n n s b e r g e rM,D a u bJ,R u r a c kK,e t a l D e s i g no f a ne f f i c i e n t c h a r g e t r a n s f e rp r o c e s s i n gm o l e c u l a r s y s t e mc o n t a i n i n gaw e a ke l e c t r o nd o n o r:s p e c t r o s c o p i ca n dr e d o xp r o p e r t i e sa n dc a t i o n i n d u c e df l u o r e s c e n c ee n h a n c e m e n tJC h e m i c a lP h y s i c sL e t t e r s,:M aC,H o uS,Z h o uX,e t a l r a t i o n a l d e s i g no fm e s o p h o s p h i n o s u b s t i t u t e dB O D I P Yp r o b e s f o r i m a g i n gh y p o c h l o r i t ei n l i v i n gc e l l sa n dm i c eJ A n a l y t i c a lC h e m i s t r y,():N g u y e nQ,Hw a n gH M,S o n gMS,e t a l S y n t h e s i sa n de l e c t r o l u m i n e s c e n tp r o p e r t i e so fO L E Dg r e e nd o p a n t sb a s e do nB O D I P Yd e r i v a t i v e sJB u l l e t i n K o r e a nC h e m i c a lS o c i e t y,():A g o s t i n i sP,B e r gK,C e n g e lKA,e t a l P h o t o d y n a m i c t h e r a p yo f c a n c e r a nu p d a t eJC AAC a n c e r J o u r n a l f o rC l i n i c i a n s,():Z h o uZ,W a n gF,Y a n gG,e t a l Ar a t i o m e t r i c f l u o r e s c e n tp r o b e f o rm o n i t o r i n gl e u c i n ea m i n o p e p t i d a s e i nl i v i n gc e l l sa n dz e b r a f i s hm o d e lJ A n a l y t i c a l c h e m i s t r y,():D u a nC,W o n M,V e r w i l s tP,e ta l I nv i v oi m a g i n go fe n d o g e n o u s l yp r o d u c e dh c l oi nz e b r a f i s ha n d m i c eu s i n gab r i g h t,p h o t o s t a b l er a t i o m e t r i c f l u o r e s c e n tp r o b eJ A n a l y t i c a l c h e m i s t r y,():W a n gR,G uX,L iQ,e t a l A g g r e g a t i o ne n h a n c e dr e s p o n s i v e n e s so f r a t i o n a l l yd e s i g n e dp r o b e s t oh y d r o g e ns u l f i d e f o rt a r g e t e dc a n c e r i m a g i n gJJ o u r n a l o f t h eAm e r i c a nC h e m i c a lS o c i e t y,():南宁师范大学学报(自然科学版)第 卷 C h a nC,Z h a n gW,X u eZ,e t a l N e a r i n f r a r e dp h o t o a c o u s t i cp r o b e f o r r e