中科院历年物理化学考研真题.pdf

中科院2009年物理化学试题.是非题(每小题1分，共15分)1.某气体状态方程为p=KV)T,f(V)只是体积的函数，恒温下该气 体的嫡随体积V的增加而增加。2.在恒温恒压下不做非体积功的情况下，AH0,A0的过程不 一定能自发进行。3.已知X和Y可构成固溶体。在X中，若加入Y则系统熔点升 高，则Y在固溶体中的含量比液相中的含量低4.稀溶液的依数性是指在指定溶液的种类和数量后，其性质仅决 定与所含溶质分子的数目，而与溶质的本性无关5.在非理想液态混合物中，正规混合物的非理想性是完全由混合 热效应引起的。6.多孔硅胶据具有强烈的吸水性能，这表明自由水分子的化学势 比干硅胶表面水分子的化学势低。7.在一定温度下，分子的平动，振动，转动的能级间隔顺序为，振动转动平动。8.原电池的电动势等于组成电池的个相同的各个界面上所产生 的电势能的代数和。9.工业上用电解食盐水制造NaOH的反应为：2NaCl+2H2。9 2NaOH+H2(g)+C1(g),阴极反应为：2NaCl-2e2Na+C12(g)10.碰撞理论中的Ec与阿伦活化能Ea在数值上必须相等，碰撞才是有效的。11.假设晶体上的被吸附的气体分子间无相互作用，则可把该气 体系统视为定域的独立子体系。12.在统热中，零点能（基态分子的能量）的选择可影响吉布斯 函数G的值13.绝大多数的液态物质的表面张力随温度升高而趋于最大值14.反应级数只能是0或正整数15.正常人体中，血液的糖分远高于尿中的糖分，是由于肾的渗 透功能阻止血液中的糖分进入尿液。二.选择题（1-24单选，每个2分，25-28多选，每个3分）1.在同一温度下，某气体无知的Cpm与Cvm的关系为A CpmCvmC Cpm=Cvm D 无法比较2.基尔霍夫定律，由T1下的AH1,计算T2下的AH2A只能直接用于反应物和产物都为气体达到化学反应过程B能直接用于任何化学反应过程C只能直接用于等压过程中无相变，无其他化学反应的过程D只能由于均相体系在等压下的化学反应过程3.下列函数中，哪一个为广度性质A 若 L=（T,P,nl,n2），则;I L=0（A 为常数）B 若L=(T,P,nl,n2.)，则 L=L(T,P,Anl,An2.)(入为常数)C 若L=(T,P,nl,n2.)，则;lL=L(T,P,Anl,An2)(4为常数)D 若1=(T,P,nl,n2.),WJ A2L=L(T,P,nl,n2.)(入为常数)4.一个纯物质的膨胀系数叱)=i/L(T为绝对温 V T p V度)，则该物质CpA 与体积V无关B 与压力p无关C 与温度T无关D 与V,p,T有关5.H2O(1,373K,pO)H2O(g,373K,pO),判断该过程能否发 生，可用作判据的是A AHB A GC AUD AS(体系)+S(环境)6.在一个简单(单组分，单向，各项同性)封闭体系中，恒压只做体积功的条件下，内能随温度升高作何变化?AB()0 T()0,A0的过程不 一定能自发进行。3.已知X和Y可构成固溶体。在X中，若加入Y则系统熔点升 高，则Y在固溶体中的含量比液相中的含量低4.稀溶液的依数性是指在指定溶液的种类和数量后，其性质仅决 定与所含溶质分子的数目，而与溶质的本性无关5.在非理想液态混合物中，正规混合物的非理想性是完全由混合 热效应引起的。6.多孔硅胶据具有强烈的吸水性能，这表明自由水分子的化学势 比干硅胶表面水分子的化学势低。7.在一定温度下，分子的平动，振动，转动的能级间隔顺序为，振动转动平动。8.原电池的电动势等于组成电池的个相同的各个界面上所产生 的电势能的代数和。9.工业上用电解食盐水制造NaOH的反应为：2NaCl+2H2。9 2NaOH+H2(g)+C1(g),阴极反应为：2NaCl-2e2Na+C12(g)10.碰撞理论中的Ec与阿伦活化能Ea在数值上必须相等，碰撞才是有效的。11.假设晶体上的被吸附的气体分子间无相互作用，则可把该气 体系统视为定域的独立子体系。12.在统热中，零点能（基态分子的能量）的选择可影响吉布斯 函数G的值13.绝大多数的液态物质的表面张力随温度升高而趋于最大值14.反应级数只能是0或正整数15.正常人体中，血液的糖分远高于尿中的糖分，是由于肾的渗 透功能阻止血液中的糖分进入尿液。二.选择题（1-24单选，每个2分，25-28多选，每个3分）1.在同一温度下，某气体无知的Cpm与Cvm的关系为A CpmCvmC Cpm=Cvm D 无法比较2.基尔霍夫定律，由T1下的AH1,计算T2下的AH2A只能直接用于反应物和产物都为气体达到化学反应过程B能直接用于任何化学反应过程C只能直接用于等压过程中无相变，无其他化学反应的过程D只能由于均相体系在等压下的化学反应过程3.下列函数中，哪一个为广度性质A 若 L=（T,P,nl,n2），则;I L=0（A 为常数）B 若L=(T,P,nl,n2.)，则 L=L(T,P,Anl,An2.)(入为常数)C 若L=(T,P,nl,n2.)，则;lL=L(T,P,Anl,An2)(4为常数)D 若1=(T,P,nl,n2.),WJ A2L=L(T,P,nl,n2.)(入为常数)4.一个纯物质的膨胀系数州)(T为绝对温 V T p V度)，则该物质CpA 与体积V无关B 与压力p无关C 与温度T无关D 与V,p,T有关5.H2O(1,373K,pO)H2O(g,373K,pO),判断该过程能否发 生，可用作判据的是A AHB A GC AUD AS(体系)+S(环境)6.在一个简单(单组分，单向，各项同性)封闭体系中，恒压只做体积功的条件下，内能随温度升高作何变化?AB()0 T()0 TD 具体体系情况而定7偏摩尔嫡等于下列哪个式子四个选项很相似，D大致是-00G/)?/MLC。自己看书 找个正确的背下来吧。8在一容器(由体积相等的两部分组成)，置入Imol理想气体，这Imol理想气体分子全部处在其中任意一部分的数学概率等 于：A 0.5Nm B2/Nm C(l/2)Nm D 2Nm9 一气体的化学势为=/(T)+火Tln(/p),其标准态为A fM的状态B 273K,101.32kpa下该气体状态C 温度为T,压力为p90 口寸气体状态D 温度为T,压力101.32kpa,该气体假想为理想气体的状态10.物质A和B组成的溶液中，xa=0.6,在恒温恒压下，把无限 小量的A或B或两者都加入溶液，所引起的偏摩尔体积的无限 小该变量之间的关系是：A d匕/d兀=3/2A BB dVA/dVB=3/2C dVAldVn=2l3D 叱/%=1/311.理想气体B的化学势可表示为/=/+a7111(25/),式中/A 只与p有关B 只与气体B本性有关C 除了与气体B本性有关外，是温度函数D 是T,P的函数12.在313.15K,100g水中加入氧气达平衡后，液面上蒸汽压 p=39200 Pa,已知氧气在水中的亨利函数K=7.61X109Pa,313.15K时水中溶解氧气质量为A 1.53X 10?gB 4.92gC 5.724 X 10?gD 2.062X 10?g(以上均看不清指数，自己算算)13.平衡常数K，与温度T关系为dlnK，/=A四:/则温度升 高时,dA增大 B减小 C不变 D不能判断14.对于理想混合物的反应体系，标准反应自由能与平衡常数关 系中，不正确的是A G 0=-RTnK r mB Gj=-RTnKec(B,C,D类似，等式右侧的K，的下标看 不清，可能是a,p,x,c等)15.温度T时反应凡03)=23)+1/2023)的平衡常数为所,1,反应 CO2(g)=CO(g)+l/2O2(g)的平衡常数为Kp2，同温度下cq处*“吻2/的平衡常数为A KJ、？B Kp2C kpJkp2D KpjKp（C与D有可能是反的，看不清下标）16液态氧气相对气态氧的标准自由能有4745 Jmo，25度时其 饱和蒸汽压为多少千帕A 101.3B 202.6C 303.9D 701.617.某药物分解反应为一级反应，37摄氏度时，反应速率常数k 为0.46 hL若服用该药物0.16g,则体内停留多产时间分解90%A 3h B 5h C 4.6h D 6h18.升高温度可以增加反应速率，主要原因是A 增加分子总数B 增加活化分子总数C 降低反应的活化能D 使反应向吸热方向移动19.某物质通式为c&（c2）nC。“，当n增大时，预测在极性溶 剂如水中的溶解度将，在非极性溶剂中的溶解度将A减小增大B增大减小C减小减小D增大增大20.同一体系的p-x图上最高（或最低点）的组成与T-x图上的最低（或最高点）的组成的关系是A 一定相同 B 一定不同C不一定相同 D以上都不对21.对于二组分溶液，若气相中A组分浓度增加，则总压降低。说明对于组分A,其气相中的浓度与液相中浓度比A大于1 B等于1 C小于1 D不确定22.忽略CO和氮气的？运动对嫡的贡献，则二者的摩尔嫡的大小 是，CO 氮气A大于 B小于 C等于 D不确定23下列对转动配分函数计算式的对称数的理解不对的是A 对配分函数的修正B 对粒子等同性的修正C 对两字态等同性的修正D 对转动量子数的修正24.当三角形相图表示X,Y,Z的三组分系统时，物系点在通过X 点的一条直线上变动时，则此物系的特点是A Y与Z的百分含量之比不变B X的百分含量不变C Y的百分含量不变D Z的百分含量不变25.以下说法不正确的是A 热容是体系的宏观性质B 由理想气体的Cp可以计算它的熔变AH=Cp(t2-t,)C Cpm与气体的本性有关且随温度变化D 理想气体有温度T1升高到T2的过程吸热Q=Cp(T2-T1)26.以下说法中，符合热力学第二定律的是A不可能将海洋蕴藏的能量转化为功B体系可从单一热源吸热并全部转化为功C 对于在温度Tl,T2同操作的理想热机，如用水代替理想气 体作为工作物质，则热机效率下降。D实际过程一定是热力学不可逆过程E不可能把热从低温问题传到高温物体27.反应。3)+1/2。23)=。2(8)为放热反应，并在一定条件下达 到平衡，可以判断当温度升高A 反应向生成物方向移动B 反应向生成反应物方向移动C 正向反应平衡常数增大D 逆向反应平衡常数增大E 反应的焰变增大或减小28.丁达尔现象中散射光的强度A 与粒子浓度成正比B 与入射光波长成反比C 与入射光波长四次方成反比D 与胶粒大小无关E 与入射光强度的平方成正比三.计算和简答（75分）1.用开尔文公式解释（1）喷雾干燥加快液体汽化速率（2）毛细 管凝聚2.由C=9。/）,，和。=a2（en”ainT）,，N出发推导单原子理想气 体 Cvm=3/2 R3.浓度为O.OOlmol/L的硫酸钠溶液的电导率为0.026 Scm2,当该 溶液饱和了硫酸钙以后，电导率上升为0.070 Sen?,求硫酸钙 的活度积（已知Na+与l/2Ca?+的摩尔电导率分别为5.0 X 10-3 和 6.0 X 10-3Sm2mol-1）4.有一金溶胶，胶粒半径为3 X KT m,25摄氏度时，在重力场 中沉降平衡，在某高度处单位体积中有166个粒子，计算比该 高度低10 4m处单位体积中的粒子数为多少（已知金密度 19.3g/cm3,介质密度 lg/cm3）5.在300K,lOOkpa压力下，用惰性电极电解水。直流电流5A,电流效率100%,如果获得In?氢气（g）,则通电多少小时？如获得In?氧气（g）,通电多少小时？已知该温度下水的饱和 蒸汽压为5565pa6.电池人|“2）sp（o.ob2./9g）。（,），已知 298K 时 E=1.228V,液态水的标准摩尔生成熔为285.63 kJmoF1,(1)写电极反应，电池反应(2)求298 K时的电池温度系数(3)求273 K时的电动势，已知273 K至I298 K之间，液态水的生成焰不随温度变化，电动势随温度变化均匀。7.某气相反应/)-5(g)+。出)，在 298k 时,kl=0.21s,k2=5 X 10-6pa S/，当温度升高到310K时K1和K2均增加1倍，求(1)298k的平衡常数(2)正和逆反应实验活化能(3)反应的(4)在298K时，A的起始压力为101.325 kpa,总压力到 151.99 kpa时，需时间多少？8.设某气体其状态方程为嗫=及7+4，其中为常数，求等温 可逆膨胀过程中的AU,匕Q,的表达式。9.已知101.325kpa下，固体A和B的熔点分别为500摄氏度，800摄氏度，他们可生成液体化合物AB2和AB,加热到400 摄氏度，分解为AB2和xB=0.4的液相，AB2在600摄氏度分 解为B和xB=0.55的液相，该系统有个低共熔点温度为300 度，对应xB=0.1。(1)画相图(2)xB=0.2的液态A,B混合物120mol,降至I300度，再分离再加热，反复进行，最后能得到多少B