毕业设计（论文）水产品中甲醛残留量的测定.pdf

南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：甲醛的性能、危害及残留测定 第1页共23页毕业论文（设计）课题名称 水产品中甲醛残留量的测定专业及班级化工3081 _ 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：甲醛的性能、危害及残留测定 第2页共23页甲醛的性能、危害及残留测定摘 要甲醛是目前公认的致癌物，但由于用甲醛来处理水产品可改善水产品 的外观和延长保存时间。但甲醛进入人体，轻者导致头晕头痛腹泻，重者 致畸和致癌。严重影响人们的身体健康。对人体健康造成最大威胁的污染 物当数建材中释放出的游离甲醛，它是一种具有强烈刺激性的挥发性有机 化合物，会刺激眼睛和呼吸道，造成肺功能、肝功能、免疫功能异常，是国际癌症研究机构确定的可疑致癌物。在这种情况下，系列国家标准应 势出台，对有害物质限量和有害物质的测定方法作出了规定。本文介绍了甲醛残留量不同检测方法，并对试验条件进行了选择，为 建立水产品中甲醛检测方法提供了可靠数据。卫生部推荐的方法是乙酰丙酮法，经大量试验，作者认为这种方法受 干扰因素较多，灵敏度不高，经过比较，盐酸苯肿法测定水发产品中甲醛 方法比较好。可用于定性及定量分析关键词：甲醛水发产品乙酰丙酮法盐酸苯肝法南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：甲醛的性能、危害及残留测定 第3页共23页DETERMINATION OF FORMALDEHYDE RESIDUES INAQUATICPRODUCTS COMPARI SONAbstractFormaldehyde is currently accepted carcinogens,but because with formaldehyde to deal with water hair product can improve water hair product appearance and prolongs the storage time.But formaldehyde enter human body,light person cause dizziness headache diarrhea,the person that weigh teratogenic and cancer.Seriously affect people5 s physical health.The biggest threat to human health posed the pollutants released in several building materials when the free formaldehyde,it is one kind has excitant strong,volatile organic compounds may irritate eyes and respiratory,cause lung function,liver function,immune function abnormality,is the international agency for research on cancer I ARC1995 certain suspicious carcinogens.I n this case,the series the national standards shall potential of harmful material set limit to to come on stage,the determination method of harmful substance and made a provision.This paper discusses the different formaldehyde detection methods of determination of residual outcome,and the test conditions for establishing water hair choice,product testing methods formaldehyde in provides the reliable data.Health recommended method is acetyl acetone method,through a lot of testing,the author thinks that this method is more,the interference factors sensitivity is not high,after comparison,determination of water benzene hydrazine hydrochloric acid in hair products better formaldehyde method.Can be used for qualitative and quantitative analysis南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：甲醛的性能、危害及残留测定 第4页共23页K EYWO RDS:Formaldehyde Water-fat products Acetyl acetone Phenylhydrazine hydrochloride France南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：甲醛的性能、危害及残留测定 第5页共23页目录1绪论.71.1 本论文的背景和意义.71.2 甲醛的初步认识.92.2甲醛的理化性质.91.3本论文的主要内容.82甲醛的有关性质及介绍.92.1甲醛的来源.802.4 对人体的危害.812.5 毒理学资料及环境行为.822.6 甲醛的去除方法的误区.833 甲醛的应用.853.1 木材工业.863.2 纺织业.863.3农业.863.4 食品行业4 甲醛残留的测定.874.1乙酰丙酮法.184.1原理.184.2仪器与试剂.184.3分析方法.194.3.1样品处理.194.3.2样品测定.195 盐酸苯肮法.194.1原理.194.2仪器与试剂.194.3定性分析.204.4定量分析.204.4.1样品处理.20南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：甲醛的性能、危害及残留测定 第6页共23页4.4.2样品测定.204.5测定结果.204.5.1样品测定.204.5.2两种测定方法回收率试验.20结 论.21致 谢.22参考文献.23南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第7页共23页1绪论1.1 本论文的背景和意义甲醛是目前公认的致癌物，但由于用甲醛来处理水产品可改善水发产 品的外观和延长保存时间。但甲醛进入人体，轻者导致头晕头痛腹泻，重 者致畸和致癌。严重影响人们的身体健康。2008年卫生部公布了包括甲醛 在内的27种禁止在食品中使用的添加剂名单及检测方法。近年来，随着人 民生活水平的提高，百姓房、居家装饰装修已成消费热点。但是，市面上 有些装饰装修材料有害物质含量没有得到有效控制，严重影响了人民群众 的身心健康。对人体健康造成最大威胁的污染物当数建材中释放出的游离 甲醛，它是一种具有强烈刺激性的挥发性有机化合物，会刺激眼睛和呼吸 道，造成肺功能、肝功能、免疫功能异常，是国际癌症研究机构确定的可 疑致癌物。在这种情况下，系列国家标准应势出台，对有害物质限量和有 害物质的测定方法作出了规定。与甲醛测定有关的主要国家标准有：G B 18582-2001室内装饰装修材料 内墙涂料中有害物质限量、G B18 58 3-2001室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物质限量和G B/T 15516-1995空气质量甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法。这三个国 家标准测定甲醛的基本原理相同，均是让甲醛气体经水吸收，在乙酸-乙 酸镀缓冲溶液中与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下迅速生成稳定的黄色化 合物，用分光光度计测定吸光度，作出工作曲线或回归方程，读取并计算 出样品中的甲醛含量。1.2 甲醛残留量测定的主要方法卫生部推荐的方法是乙酰丙酮法【1】，经大量试验，作者认为这种方 法受干扰因素较多，灵敏度不高，经过比较，盐酸苯肿法测定水产品中甲 醛方法比较好。可用于定性及定量分析南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第8页共23页1.3 本论文的主要内容甲醛是目前公认的致癌物，但由于用甲醛来处理水发产品可改善水发 产品的外观和延长保存时间。但甲醛进入人体，轻者导致头晕头痛腹泻，重者致畸和致癌。严重影响人们的身体健康。本文探讨了甲醛残留量不同检测方法对测定结果的影响，并对试验条 件进行了选择，为建立水发产品中甲醛检测方法提供了可靠数据。卫生部推荐的方法是乙酰丙酮法，经大量试验，作者认为这种方法受 干扰因素较多，灵敏度不高，经过比较，盐酸苯肿法测定水发产品中甲醛 方法比较好。可用于定性及定量分析南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第9页共23页2甲醛的性状介绍2.1甲醛的初步认识甲醛是一种无色，有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和酸。甲 醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇，3540%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分子中有醛基生缩聚反应，得到酚醛树 脂（电木）。甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业（如制酚醛树脂、服醛塑料一电玉）、合成纤维（如合成维尼纶一聚乙烯醇缩甲醛）、皮革工业、医药、染料等。别称：蚁醛（FO RMALDEHYDE）产品别名：福尔马林（3540%的甲醛水溶液）英文名称：FO RMALDEHYDE英文别名：FO RMALI N;METHAN AL化学式：CH2O,HCHO结构简式：HCHO结构式：见右图分子式图片分子量：30.03EI N ECS 登录号：200-001-8 密度：1.08 3折射率：1.3755-1.3775闪点：60 水溶性：SO LUBLE沸点：-19.5 熔点：-118 2.2物理性质一种无色，有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醴。甲醛 在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第10页共23页易溶于水和乙醇，3540%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分 子中有醛基生缩聚反应，得到酚醛树脂。甲醛是一种重要的有机原料，主要用于人工合成黏结剂，如：制 酚醛树脂、胭醛树脂、合成纤维(如合成维尼纶一聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。福尔马林具有杀菌和防腐能力，可浸制生 物标本，其稀溶液(0.10.5%)农业上可用来浸种，给种子消毒。工 业上常用催化氧化法由甲醇制取甲醛。甲醛可与银氨溶液产生银镜反 应，使试管内壁上附着一薄层光亮如镜的金属银(化合态银被还原，甲醛被氧化)；与新制的氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀氧化亚铜。甲醛是最简单的醛，通常把它归为饱和一元醛，但它又相当于二 元醛。在与弱氧化剂的反应中，每摩尔HCH0最多可还原出4M0L的AG 或2M0L的氧化亚铜，这都是乙醛还原能力的两倍，故甲醛又像二元醛。2.3化学性质甲醛的化学反应：1.与 AG(N H3)20H 反应：HCH0+2AG(N H3)2+20H-(力口热)-N H4CO O H+2AG I+3N H3+比0或 HCHO+4 AG(N H3)2 0H=水浴=4AG+8 N H3+C02+3H2。2.与 CU(0H)2 反应:HCH0+4CU(0H)2-(加热)-C02 t+2CU2O I+5H20 砖红色沉淀3.加聚反应：N HCHO-CH20一1 N一说明：-CH20N一是人造象牙的主要成分。2.4对人体的危害南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第11页共23页甲醛俗称福尔马林，是无色、具有强烈气味的刺激性气体，其 35%40%的水溶液通称福尔马林。甲醛是原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛，孕妇长期吸入可能导 致新生婴儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导致男子精子畸形、死 亡，性功能下降，严重的可导致白血病，气胸，生殖能力缺失，全身 症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊 乱等。A.刺激作用：甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，甲醛是原浆毒物质，能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重 的刺激和水肿、眼刺激、头痛。B.致敏作用：皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏 死，吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。C.致突变作用：高浓度甲醛还是一种基因毒性物质。实验动物 在实验室高浓度吸入的情况下，可引起鼻咽肿瘤。D突出表现：头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、胸闷、眼痛、嗓 子痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记力减退以及植物神经紊乱 等；孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形，甚至死亡，男子长期吸入可导 致男子精子畸形、死亡等。注：新装修的房子里一般甲醛都会超标，只要在新房里放上一两 盆吊兰，甲醛就会被部分吸收，但是由于甲醛的挥发时间长达3-15 年，所以单纯依靠植物来清除甲醛是不行的，必要时可以考虑专业的 空气治理机构或产品。2.7甲醛的来源南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第12页共23页2.5毒理学资料及环境行为急性毒性：LD508 00MG/K G（大鼠经口）,2700MG/K G（兔经皮）;LC50590MG/M3（大鼠吸入）；人吸入60120MG/M3,发生支气管炎、肺 部严重损害；人吸入1224MG/M3,鼻一、咽粘膜严重灼务、流泪、咳嗽；人经口 10-20ML,致死。亚急性和慢性毒性：大鼠吸入5070MG/M3,1小时/天,3天/周，35周，发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变；人吸入20 70MG/MX长时间，食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠；人吸入 12MG/M3X长期接触，嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌4MG/L。哺乳动物体 细胞突变：人淋巴细胞130UM0L/L。姊妹染色体交换：人淋巴细胞 37PPHo生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量（TDL0）：200MG/K G（1天，雄性），对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度（TCLO）：12UG/M3,24小 时（孕122天），引起新生鼠生化和代谢改变。致癌性：I ARC的致癌性评论曾为“动物阳性；人类不明确”，后 经过进一步研究，在2006年确定为1类致癌物（即对人类及动物均致 癌-SUFFI CI EN T EVI DEN CE O F CARCI N O G EN I CI TY）。代谢和降解：环境中甲醛的主要污染来源是有机合成、化工、合 成纤维、染料、木材加工及制漆等行业排放的废水、废气等。某些有 机化合物在环境中降解也产生甲醛，如氯乙烯的降解产物也包含甲醛。由于甲醛有强的还原性，在有氧化性物质存在条件下，能被氧化为甲 酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解，因而能消耗水 中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为二氧化碳和水。进入环境中的 甲醛在物理、化学和生物等的共同作用下，被逐渐稀释氧化和降解。甲醛的氧化降解过程如下：2HCH0+02-2HC00H2HC00H+02-2H20+2C02南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第13页共23页残留与蓄积：资料记载，工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达 18 0-720MG/K G干土。土壤的污染可导致地下水污染，水中甲醛含量可 以比表层土高出10-20倍。甲醛在环境中颇稳定，当水中甲醛浓度为5MG/L时（20C）,观察 结果表明，5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为20MG/L时，可以被 曝气池中经驯化的微生物降解消化。而含量为100MG/L时，能抑制微 生物对有机物的氧化。当水中甲醛含量为500MG/L时，生物耗氧过程 全部中止，水中微生物被杀死。迁移转化：甲醛由于沸点低又易溶于水，所以主要通过大气和水 排放进入环境。生产甲醛的工厂其未处理的气体，当排放高度为18 米时，其距工厂250-500米的大气样品中，甲醛含量均在0.035MG/M3 以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作糅剂生产塑 料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作糅剂生产塑料 的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012MG/M3；200米 处36个样品中有15个浓度低于0.012MG/M3；400米处均低于 0.012MG/M3o工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别，其中浓度 最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层焦油废水，含甲醛量高达 2.5%o危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引 起燃烧爆炸。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳。甲醛的去除方法2.6甲醛的去除方法的误区误区一食醋熏蒸 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第14页共23页有消费者尝试熏蒸食醋去除家庭装修后的异味。专家指出，食醋属于酸性 物质，有微弱中和空气中氨气的作用，但不会和甲醛等其他有害成分发生 反应。误区二放置菠萝有人认为：在每个房间放上几个菠萝可以消除油漆味，大的房间多放一些。菠萝会挥发香气，起到一定遮盖气味作用，但并未分解清除有害物质；另 外，菠萝中含有大量的水分，挥发后最多起到加湿作用，可以起到溶解甲 醛等有害物质的作用，但一旦干燥甲醛就会又挥发出来。误区三过分依赖植物一些观赏植物确实可以吸收某些有毒气体，如可吸收甲醛的植物有仙人掌、吊兰、芦荟、常春藤、铁树、菊花等；而常春藤、铁树、菊花这3种花卉,都有吸苯的本领，可以减少苯的污染。但关键是他们所起作用相当有限，面对装修结束的有害气体密集散发期，他们的微弱吸收作用，不但不能清 除污染来救主，甚至自身的健康都难保。某消费者曾反映：“我家老房子里 的花，刚摆进新房子里没几天叶子就黄了。”专家介绍说，这很可能就是室 内污染造成的。误区四放置茶叶根有些人甚至在衣柜和房间放置泡茶后的干茶根，希望帮助清除毒气。殊不 知，茶根在这方面的功效就像干树叶和卫生纸一样，几乎没有任何吸收和 分解作用。误区五臭氧发生器把“臭氧发生器”作为空气净化装置，则是更大的误区。臭氧虽具有灭菌、消毒作用，但对人体有害也是医学上的定论。使用臭氧消毒只能在人体不 接触的环境中进行，用作居室空气净化，显然是不合适的。至于用紫外线 发射源作为室内消毒器具，国外早已淘汰，我国香港等地也早在20年前 就淘汰了。误区六过分迷信环保建材 应用环保建材有助于降低室内有害气体，但是：首先：我国的绿色建材国 标并不理想，在制定环保建材标准时，由于顾忌国内多数建材企业的低水 南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第15页共23页平生产现状，目前的某些标准只能说是勉强过得去，因为标准稍高就会有 一大批企业关张，相关行业监管部门几次想提高某些标准向国际标准靠拢,都因为此而作罢。其次：即使全部应用环保建材，最后得到的空气质量也可能超标。由于大 多数环保建材只是有害物质含量、散发有害气体低于一定标准，并非根本 不含有害物质、根本不散发有害气体，加上装修的设计、居室结构、通风 状况等因素，由于有害气体的叠加效应，仍然不能保证居室装修后室内空 气质量能够环保达标。误区七完全依赖短期的通风处理通风处理作为基本环保措施，对室内污染有改善作用，但因为多数有害物 质会缓慢释放，长达315年，绝非几个月通风换气就能解决问题，在其 密集散发期13年内，您要冒较大的致病、致癌风险；而且中国北方冬 夏季需封闭门窗，况且多数居室、写字楼新风换气并不理想，通风作用会 大大降低；另外以甲醛为例，它分游离、吸附、结合三种状态存在。只有 游离状态的通风处理能消除，且须是正常风速的4倍以上。误区八认为出现强烈刺激气味才考虑环保处理象人类的健康状况一样，室内空气环境也有健康、亚健康、患病三种形态,而且许多有害气体无色无味，象对待疾病一样，居室空气环境也需要预防、保健、治疗。象居室的保健医生一样，专业的室内环保公司通过提供环保 处理服务，为您营造更健康的居室内环境。2.7甲醛的来源甲醛在工业上是由甲醇的催化氧化制备，即将甲醇蒸气和空气的 混合物在600700下通过银催化剂，生成的甲醛和未作用的甲醇用 水吸收，从溶液中蒸去一部分甲醇后，即得甲醛的水溶液，其中含甲 醛40%、甲醇这种水溶液叫做“福尔马林”。若将含甲醇蒸 气（体积分数）的空气通过氧化铁氧化铝催化剂，得到的 甲醛差不多不含甲醇。南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第16页共23页各种人造板材（刨花板、纤维板、胶合板等）中由于使用了胭醛树 脂粘合剂，因而可含有甲醛。新式家具的制作，墙面、地面的装饰铺 设，都要使用粘合剂。凡是大量使用粘合剂的地方，总会有甲醛释放。此外，某些化纤地毯、油漆涂料也含有一定量的甲醛。甲醛还可来自 化妆品。化妆品、清洁剂、杀虫剂、消毒剂、防腐剂、印刷油墨、纸张、纺织纤维等多种化工轻工产品。2.8甲醛的应用2.8.1木材工业用于生产掘醛树脂及酚醛树脂，由甲醛与尿素按一定摩尔比混合 进行反应生成版醛树脂。由甲醛与苯酚按一定摩尔比混合进行反应生 成酚醛树脂。2.8.2 纺织业服装在树酯整理的过程中都要涉及甲醛的使用。服装的面料生产，为了达到防皱、防缩、阻燃等作用，或为了保持印花、染色的耐久性，或为了改善手感，就需在助剂中添加甲醛。目前用甲醛印染助剂比较 多的是纯棉纺织品，因为纯棉纺织品容易起皱，使用含甲醛的助剂能 提高棉布的硬挺度。含有甲醛的纺织品，在人们穿着和使用过程中，会逐渐释出游离甲醛，通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和 皮肤炎症，还会对眼睛产生刺激。甲醛能引发过敏，还可诱发癌症。厂家使用含甲醛的染色助剂，特别是一些生产厂为降低成本，使用甲 醛含量极高的廉价助剂，对人体十分有害。2.8.3 农业南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第17页共23页35%40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有防腐杀菌性能，农业 上可用来浸制生物标本，给种子消毒等。甲醛具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体（包括细菌）本身 的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应。2.8.4食品行业利用甲醛的防腐性能，加入水产品等不易储存的食品中。甲醛溶 液浸泡过的水产品外观比较好。但不能食用。既然甲醛危害严重，理应杜绝在食品行业中的应用，为何啤酒行业依 然还有使用甲醛的情况存在呢？原来，在啤酒工业中，甲醛作为一种工业助剂来使用。因为甲醛是种 挥发性的化学物质，啤酒企业在糖化过程中添加一定量的甲醛，可以去除 多酚，避免絮状沉淀，提高啤酒透明度，延长保质期。正是由于甲醛是“工业助剂”而非“食品添加剂”的这种特殊身份，使得它在食品安全法及相关行业法规中均没有被明确要求禁止使用，“甲醛啤酒”之争也就一再出现。而问题的核心也就转变为，甲醛作为工 业助剂究竟能不能用于啤酒工艺？以甲醛作为啤酒酿造的工业助剂究竟会 不会对人体造成危害？我国啤酒界权威、酿造工程与酶工程专家顾国贤教授认为，尽管甲醛 在啤酒中经过分解之后，残留量很低，甚至低到难以检测出来的地步，一 般不会对人体造成伤害。但啤酒中绝对不应该添加甲醛，这是一个原则性 问题，和它的量多量少、会不会造成伤害无关。人为添加甲醛与啤酒酿制 过程中自行产生甲醛，这是两个完全不同的概念。他还说，随着啤酒工艺 的改进，甲醛作为工业助剂的身份已经被其他无毒原料替代。因此，以甲 醛是工业助剂而非添加剂作为借口，打擦边球，这是漠视公众健康与安全、极度不负责任的表现，应该严格禁止。南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第18页共23页4 残的测定3乙酰丙酮法3.1原理原理：试样经沉淀后，甲醛在PH5.57.0条件下与乙酰丙酮及镂离子 反应生成黄色物质，在波长415N M处有吸收峰，与标准系列比较定量。3.2仪器与试剂T6新世纪紫外可见分光光度计（北京普析通用）冰乙酸：（F1.05G/L）亚铁氟化钾：（106 G/L）乙酸锌：（220 G/L）乙酰丙酮溶液：在100ML蒸储水中加入醋酸镂25G,冰乙酸3ML和乙酰 丙酮0.4ML,振摇混匀，储于棕色瓶中，此溶液可保持1个月。甲醛标准储备液：精密称取甲醛（37%）1G放入盛有5ML水的100ML容 量瓶中，加水至刻度，混匀。吸取10.0ML碘量瓶中，加入0.1M0L/L碘溶 液 50ML,1M0L/LK 0H 溶液 20ML,在室温放置 20MI N 后，力口 1M0L/LH2so415ML,用0.1M0L/L的N A2S203滴定。另取10ML水同样操作进行空白试验。甲醛标准使用液：吸取经标定后的甲醛标准储备液用水稀释至 10MG/MLo注意点：关于G B 18582-2001中样品的称量G B 18582-2001中对样品称 量规定如下：“称取搅拌均匀后的试样2 G置于已预先加入50ML水的蒸播瓶中，轻轻摇匀，再加200 ML水”。笔者认为此法不好操作。原因如下:南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第19页共23页甲醛易挥发，要求迅速称量，但蒸播瓶瓶口小不好迅速称量;蒸 福瓶为圆底，不好在天平上直接放置称量，要借助其他平底容器，容易超 出天平量程;可用减量法称量，但水泥漆样品的包装罐质量远远超过天 平量程，需要先分装。3.3分析方法（以水产品为例）3.3.1样品处理：称取1020G水发产品样品，加50ML水用打碎机打 成匀浆。称取相当于原样重量510G匀浆于50ML烧杯中，用50c纯水约 100ML将试样洗入200ML容量瓶中，加入10ML冰乙酸，摇匀。于8 5c水浴 中加热1H,取出后冷却至室温，加入2.5ML亚铁氧化钾，摇匀，再加入 2.5ML乙酸锌，沉淀蛋白质。加入至刻度，摇匀。放置45MI N,用滤纸过滤，弃去初滤液20ML,滤液备用。3.3.2样品测定：视样品甲醛含量高低，吸取25ML,补充水至10ML,加入乙酰丙酮溶液2ML混匀，置于沸水浴中加热10MI N,取出冷却，于波 长415N M处，以2cM比色皿进行比色，记录吸光度，查标准曲线计算结果。4盐酸苯月井法4.1原理：甲醛与盐酸苯肿在酸性情况下经氧化生成红色化合物，与标 准系列比较定量。4.2仪器与试剂T6新世纪紫外可见分光光度计（北京普析通用）盐酸苯肌溶液（10G/L）称取1G盐酸苯胖，加8 0ML水溶解，再加2ML 盐酸（10+2）,加水稀至100ML,混匀，过滤，于棕色瓶中贮存。亚铁氧化钾（20G/L）甲醛标准贮备液：精密称取甲醛（37%）1G放入盛有5ML水的100ML容 量瓶中，加水至刻度，混匀。吸取10.0ML碘量瓶中，加入0.1MO L/L碘溶 液 50ML,1M0L/LK 0H 溶液 20ML,在室温放置 20MI N 后，力口 1M0L/LH2S0415ML,南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第20页共23页用0.1M0L/L的N A2S203滴定。另取10ML水同样操作进行空白试验。甲醛标准使用液：吸取经标定后的甲醛标准储备液用水稀释至 10MG/MLo4.3定性分析：吸取经粉碎的水发产品1020G加水至50ML,浸泡 30MI N,过滤，取滤液2ML于10ML比色管中，力口 1ML盐酸苯朋溶液，摇匀。放置20MI N,加亚铁氟化钾溶液0.5ML,放置4MI N,加2.5ML盐酸，再加 水至刻度。同时做空白和阳性试验对照。4.4定量分析：4.4.1样品处理：称取经绞碎均匀的水发产品1020G,置于蒸储瓶中，加入50ML水和100G/L磷酸10ML,数粒玻璃珠，立即通水蒸气蒸储，收集 储出液200ML,同时做空白。4.4.2样品测定:视甲醛含量高低,吸25ML待测液于10ML比色管中，加入1ML盐酸苯肿溶液，摇匀。放置20MI N,加入铁氟化钾0.5ML,放置 4MI N,加入盐酸（10+2）2.5ML,用水稀至10ML,混匀。在10-40MI N内 用1CM比色皿，在520N M波长处吸收光度，查标准曲线计算结果。4.5测定结果4.5.1样品测定：按照上述两种方法分别测定水发觥鱼中甲醛残留量，结果见表1表1 两种测定方法测定结果方法1234567乙酰丙酮法0.213.913.8 73.883.953.843.91盐酸苯肿法0.084.954.914.924.934.884.90从表1看盐酸苯肺法测定结果明显高于乙酰丙酮法，说明盐酸苯肮法测定 食品中甲醛残留量灵敏度高于乙酰丙酮法。4.5.2两种测定方法回收率试验两种测定方法回收率试验见表2南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第21页共23页表2两种测定方法回收率结果方法本底值加标量测定值回收率乙酰甲酮法3.95108 9.73090.0盐酸苯脚法4.931099.830100.0表2看盐酸苯叫法比乙酰丙酮法回收率明显偏高。说明盐酸苯肮法测 定食品中甲醛残留量的准确度要优于乙酰丙酮法。全文结论通过上述两种不同测定方法比较，从样品测定及回收率试验结果表明：乙酰丙酮法测定结果偏低，主要是此法易受二氧化硫干扰。盐酸苯肌法干 扰因素少，操作简单，精密度、准确度高。特别是定性分析不受任何干扰,样品定性不需处理可直接测定。定量分析结果准确、可靠。适合于不同品 种水分产品甲醛残留量测定。南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第22页共23页致 谢非常感谢将老师在我大学的最后学习阶段毕业设计阶段给自己的 指导，从最初的定题，到资料收集，到写作、修改，到论文定稿，她给了 我耐心的指导和无私的帮助。在此我向她们表示我诚挚的谢意。同时，感 谢所有任课老师和所有同学在这三年来给自己的指导和帮助，是他们教会 了我专业知识，教会了我如何学习，教会了我如何做人。正是由于他们，我才能在各方面取得显著的进步，在此向他们表示我由衷的谢意，并祝所 有的老师培养出越来越多的优秀人才，桃李满天下！通过这一阶段的努力，我的毕业论文水产品中甲醛残留量测定方法 比较终于完成了，这意味着大学生活即将结束。在大学阶段，我在学习 上和思想上都受益非浅，这除了自身的努力外，与各位老师、同学和朋友 的关心、支持和鼓励是分不开的。论文的写作是枯燥艰辛而又富有挑战的。甲醛是一种致癌物质，2008 年卫生部公布了包括甲醛在内的27种禁止在食品中使用的添加剂名单及 检测方法。老师的谆谆诱导、同学的出谋划策及家长的支持鼓励，是我影 持完成论文的动力源泉。在此，我特别要感谢我的班主任。从论文的选题、文献的采集、框架的设计、结构的布局到最终的论文定稿，从内容到格式,从标题到标点，她都费尽心血。感谢环资系化工3081的同学们，与他们的交流使我受益颇多。最后要 感谢我的家人以及我的朋友们对我的理解、支持、鼓励和帮助，正是因为 有了他们，我所做的一切才更有意义；也正是因为有了他们，我才有了追 求进步的勇气和信心南通农业职业技术学院学生毕业论文刘顿：水产品中甲醛残留量测定 第23页共23页时间的仓促及自身专业水平的不足，整篇论文肯定存在尚未发现的缺 点和错误。恳请阅读此篇论文的老师、同学，多予指正，不胜感激！11化工高等教育主办：华东理工大学刘浩文等著.：科学.1021世纪高等院校教材：无机化学（下）作者：冯传启，杨水金,9室内空气环境作者：王昭俊、赵加宁、刘京编著8食品化学作者：赵新淮编著7环境学基础（第二版）作者：鞠美庭、邵超峰、李智主编6G B/T15516-1995空气质量甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法5G B18583-2001室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量4G B18582-2001室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量3摘自工业.当今室内污染及其化学原理拓展第二版，20072G B/T5009.61-2003食品包装物中三聚氟胺测定S1SC/T3025-2006水产品中甲醛的测定S参考文献