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《合成树脂工业污染物排放标准》编制说明.pdf

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1项目背景1.1任务来源1、任务来源环境保护部关于开展2013年度国家环境保护标准项目实施工作的通知(环办函 2013154号)下达了合成树脂工业污染物排放标准编制任务,原定标准项目名称树 脂行业大气污染物排放标准。2014年2月17日环境保护部科技标准司主持召开“石油和 化学工业污染物排放标准体系研讨会”,明确该标准适用范围为人工合成树脂(不适用于天 然树脂),同时决定增加废水污染物排放标准的内容,据此,标准名称调整为合成树脂工 业污染物排放标准。2、承担单位根据环办函2013154号文的规定,中国环境科学研究院为实施2013年度国家环境保护 标准项目(含合成树脂工业污染物排放标准)的主承担单位。根据中国环境科学研究院与中国石油和化工勘察设计协会环境保护设计专业委员会签 订的工作协议,合成树脂工业污染物排放标准编制任务由中国环境科学研究院委托中国 石油和化工勘察设计协会环境保护设计专业委员会牵头承担,中国天辰工程有限公司、中蓝 连海设计研究院等单位参与编制。1.2工作过程1.2.1 成立编制组合成树脂工业污染物排放标准编制任务正式下达后,中国石油和化工勘察设计协 会环境保护设计专业委员会立即会同中国天辰工程有限公司、中蓝连海设计研究院以及国内 其他具有合成树脂工艺研发和工程设计经验的科研设计单位,选调有经验的技术人员组成了 合成树脂工业污染物排放标准编制组。1.2.2 开题报告2013年6月4日5日编制组在江苏省苏州市召开了笫一次工作会议,编制组各位成员 就我国合成树脂工业的现状以及废气、废水产生和污染防治等问题进行了广泛的讨论,对合 成树脂工业污染物排放标准开题报告的编写工作进行了具体的安排和落实。会后,编制组 对合成树脂生产企业进行调研,在调研的基础上编制完成了合成树脂工业污染物排放标准 开题报告。2014年2月28日,环境保护部科技标准司召开开题论证会,组织相关专家对合成树 脂工业污染物排放标准开题报告进行论证,与会专家听取了编制组对合成树脂工业污染 32物排放标准开题报告主要内容的介绍,经质询、讨论,认为:开题报告内容较全面,思路 清晰,可以作为合成树脂工业污染物排放标准的编制依据。1.2.3 编制工作2013年6月2014年9月编制组开展以下工作,完成了标准征求意见稿的编制。1、筛选并确定合成树脂工业排放标准的各项控制因子和监测方法。2、确定支撑标准的防治及控制污染的技术依据。3、对合成树脂生产企业进行调研。共计调研36家合成树脂企业,基本涵盖了聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS树脂(丙烯月青-丁二烯-苯乙烯共聚物)、酚醛树脂、环 氧树脂、聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、氨基树脂、聚酯树脂(PET)、丙烯酸酯树脂、醇 酸树脂、氟树脂、有机硅树脂、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯酸、聚酰亚胺、聚苯硫酸、聚碉、聚酸碉、聚酸酸酮等25种不同类型的合成树脂企业,每种类型合成树脂企业的调研数为12家。4、根据污染物对环境和人体健康的影响、污染防治和控制技术以及运行成本等因素,确定污染控制指标,提出排放浓度限值,并形成征求意见稿(初稿)。5、2014年9月5日,环境保护部科技标准司召开专家研讨会,组织相关专家对合 成树脂工业污染物排放标准(征求意见初稿)进行研讨,与会专家听取了编制组对合成 树脂工业污染物排放标准(征求意见初稿)主要内容的介绍,经讨论,提出修改意见。会 后,编制组根据专家意见进行了修改,形成合成树脂工业污染物排放标准(征求意见稿)。2合成树脂工业概况2.1 我国合成树脂工业概况2.1.1 合成树脂概述2.1.1.1 合成树脂定义合成树脂是由人工合成的一类高分子聚合物,是由低分子原料一一单体(如乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙烯等)通过聚合反应结合成大分子而制得的;合成树脂为粘稠液体或加热可软 化的固体,受热时通常有熔融或软化的温度区间,在外力作用下可呈塑性流动状态。2.1.1.2合成树脂应用领域合成树脂最重要的应用领域是生产塑料制品,此外合成树脂也是生产合成纤维、涂料、胶粘剂、绝缘材料等化工产品的基础原料。当今社会中,合成树脂已经渗入到工农业生产和人民生活的各个方面,成为国民经济不 可或缺的基础材料;止匕外,作为基础材料合成树脂几乎应用于所有的战略性新兴产业,如航 33天、军工、新能源、核发电、功能性膜材料、高端装备制造、液晶高分子材料、医用高分子 材料等领域。合成树脂已经成为当今社会继金属、木材、水泥之后的第四大类材料。2.1.1.3合成树脂种类合成树脂种类极为繁多,通常采用下述方法对其进行分类:1、按主链结构区分,有碳链、杂链和非碳链三类合成树脂。1)碳链合成树脂是由许多以碳链(由若干个相连的碳原子构成)为基本骨架的单体连 接而成的多聚体,如聚乙烯、聚丙烯等。2)杂链合成树脂的主链中除碳原子外尚有氮、氧、硫等,大部分工程塑料都是杂链合 成树脂,如聚酰胺、聚甲醛等。3)非碳链合成树脂的主链不含碳原子,如有机硅树脂的主链是由硅原子和氧原子相间 排列而成。2、按合成反应的特征区分,有加聚型和缩聚型两类合成树脂。1)加聚型合成树脂是由单体间相互反应而生成的一种高分子化合物,其特点是反应中 不产生副产物,例如烯煌类单体经加成而聚合为聚乙烯、聚丙烯等合成树脂。2)缩聚型合成树脂是具有两个或两个以上官能团的单体相互反应而生成的一种高分子 化合物,反应中同时产生简单分子的物质(如H2O、HX、醇等),因此缩聚反应具有缩合出 低分子和聚合成高分子的双重作用,反应产物称为缩聚物,例如聚酯、酚醛树脂等。3、按实际应用功能区分,依据合成树脂受热后的行为可以将合成树脂划分为热塑性和 热固性两大类合成树脂,这是实际应用较多的一种合成树脂分类方法。1)热塑型合成树脂是线型结构,受热时分子链间发生相对滑动,加热后融化,其性能 类似于玻璃,可以反复加工,多次使用,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。2)热固型合成树脂是网状结构,受热时网状分子的滑动受到限制,其性能类似于陶瓷,不能反复加工,如环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂等。2.1.1.4合成树脂产品在合成树脂的商品市场上,通常将合成树脂分为通用热塑型、热固型、专用型、高性能 型以及其它类型:1、通用热塑型合成树脂,其特征是产量大,成本低,一般用于生产通用的消费品或耐 用商品,代表性品种有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、ABS树脂(丙烯月青-丁二烯-苯乙烯共聚物)等,均属于热塑性合成树脂。通用热塑型合成树 34脂的产量很大,据统计全球通用热塑型合成树脂的产量占全球合成树脂总产量的70%以上。通用热塑型合成树脂是以聚烯煌为特征的热塑性合成树脂,2010年我国聚烯煌的产量 为3650万吨,其中:聚乙烯树脂产量为985.8万吨、聚丙烯树脂的产量为916.8万吨、聚氯 乙烯树脂的产量为1130.1万吨、聚苯乙烯树脂的产量为376万吨、ABS树脂的产量为200 万吨。目前,我国除了聚乙烯树脂产量居全球第二外,聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和ABS 等4种聚烯煌树脂的产量均居全球第一。2、热固性合成树脂,是在加热、加压下或者在固化剂、紫外光作用下发生化学反应,最终交联固化为不溶、不熔的一类合成树脂。热固性合成树脂大多具有良好的绝缘性、耐热 性和机械性,且生产方法较为简单,价格相对低廉,在合成树脂中占有重要的地位。常见的热固性合成树脂工业产品有酚醛树脂(PF)、环氧树脂(EP)、聚氨酯树脂(PU)、不饱和聚酯树脂(UP)、氨基树脂等,热固性合成树脂是生产增强塑料、泡沫塑料、电工用 模塑料、电子封装材料、浇铸制品、复合材料、胶粘剂、涂料的主要原料。目前我国酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂的产量和消费量均居全球第一。聚氨酯树脂是我国近年来发展最快、最好的热固性合成树脂品种,其应用已经渗入到国 民经济的各个部门,2010年我国聚氨酯树脂的产量为450多万吨,跃居全球第一,同时,聚氨酸的主要生产原料异鼠酸酯、聚酸多元醇、聚酯多元醇等均已实现国产化。3、专用型合成树脂,是为专门用途而生产的合成树脂产品,其特征是产量较小,但生 产成本较高,典型品种有工程塑料和特种工程塑料,其中:1)工程塑料,可以替金属并可用于机械、电子、汽车等领域的合成树脂,代表性品种 有聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚甲醛(POM)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯 醛(PPO)等。随着我国国民经济的快速发展,工程塑料消费也在快速发展,目前我国工程塑料消费量 仅次于美国,为全球第二大工程塑料消费国。我国工程塑料产量仅次于美国、德国、日本,为全球第四大工程塑料生产国。我国工程塑料生产企业已经掌握了大多数工程塑料的生产技 术,其中部分工程塑料(如聚酰胺、聚甲醛等)的生产装置水平和产品技术指标已有较高的 水准,具有一定的市场竞争力。2010年我国工程塑料的生产能力为130万吨,实际产量为90万吨,占国内工程塑料需 求量的40%o预计“十三五”期间我国五大工程塑料(聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚对 苯二甲酸丁二醇酯、聚苯酸)生产能力将达260万吨,生产量将达200万吨,届时工程塑料 的自给率将进一步提高,预计将达国内工程塑料需求量的50%。352)特种工程塑料,也称第三代塑料,是国防和军工现代化急需的高性能新材料,目前 我国投入了很大的人力和物力进行特种工程塑料的开发研究,代表性品种有聚酰亚胺(PI)、聚苯硫酸(PPS)、聚碉(PSU)、聚醛碉(PES)、聚醛醛酮(PEEK)等。2010年我国特种工程塑料消费量为11.5万吨,预计2015年将达到20万吨,目前我国 特种工程塑料咱给率很低,预计“十三五”期间我国特种工程塑料将有很大的发展,自给率 将进一步提高。4、高性能合成树脂,主要品种有氟树脂和有机硅树脂。1)氟树脂是分子结构中含有氟原子的一类热塑性树脂,大部分氟树脂都是聚乙烯的含 氟相似物,氟树脂具有优异的耐高低温性能、介电性能、化学稳定性、耐候性、不燃性、不 粘性和低的摩擦系数等特性,是尖端科学技术和国防工业不可缺少的重要材料。氟树脂的主 要品种有聚四氟乙烯(PTFE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-四氟 乙烯共聚物(ETFE)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、聚氟乙烯(PVF)等。我国有丰富的氟资源和氟树脂的广阔市场,目前我国氟树脂生产和应用正处于快速发展 的阶段。2)有机碎树脂也称聚硅氧烷树脂,是主链由硅、氧原子交替组成且硅原子上带有有机 基团支链的热固性树脂,是一类高性能特殊材料,具有良好的耐高低温性、耐侯性、防潮、绝缘、介电性、生理惰性、透气性、表面疏水性及较低的表面张力和玻璃化温度。有机硅树 脂是近年来发展较快、应用较广的新型材料之一,一直受到广泛关注,目前我国有机硅树脂 生产正处于快速发展的阶段。5、其它合成树脂工业产品:1)聚酯树脂(PET)是一类在其主链上含有酯基官能团的聚合物,主要用作纤维、饮 料瓶、薄膜、玻璃纤维的生产原料。2)丙烯酸酯树脂,丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类及其它烯属单体共聚制成的树脂,通 过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成,可制成不同类型、不同性能和 不同应用场合的丙烯酸树脂,丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸 树脂和热固性丙烯酸树脂。我国丙烯酸树脂工业发展迅速,产量持续增长,目前我国丙烯酸树脂的品种已经相对完 善,但是与国外先进同行相比,生产规模、工艺控制及部分特殊性能要求的产品还存在一定 差距,特别是在工艺控制与质量稳定性方面差距较大。因此,进一步提高产品质量的稳定性,特别是产品质量力求达到国外厂家的水平,是丙烯酸树脂发展的当务之急。363)醇酸树脂是由多元醇、邻苯二甲酸好和脂肪酸或油(甘油三脂肪酸酯)缩合聚合而 成的油改性聚酯树脂,按脂肪酸(或油)分子中双键的数目及结构,可分为干性、半干性和 非干性三类。干性醇酸树脂可在空气中固化;非干性醇酸树脂则要与氨基树脂混合,经加热 才能固化;半干性醇酸树脂的固化性能处于干性和不干性醇酸树脂固化性能之间。醇酸树脂固化成膜后,有光泽和韧性,附着力强,并具有良好的耐磨性、耐候性和绝缘 性等,主要用作涂料、油漆,广泛应用于金属防护、家具、车辆、建筑等方面,也可用作漆 包线的绝缘层,制成油墨可大量应用于印刷工业。2.1.1.5合成树脂生产原料合成树脂生产原料的来源十分丰富,早期以煤焦油产品和电石(碳化钙)为主要原料,现今大多以石油和天然气的下游产品为主要原料,如乙烯、丙烯、甲醛、氯乙烯、苯乙烯、环氧氯丙烷等。2.1.1.6合成树脂生产方法简述合成树脂为高分子化合物,由低分子的原料单体(如乙烯、丙烯、氯乙烯等)通过 聚合反应(加聚反应和缩聚反应)而生产,合成树脂工业生产上常用的聚合方式有:1、本体聚合本体聚合是单体在引发剂或热、光、辐射的作用下,不加其它介质进行的聚合过程。本 体聚合类合成树脂的特点是产品纯洁,不需要复杂的分离、提纯,操作较简单,生产设备利 用率高,可以直接生产管材、板材等质品,故又称块状聚合。本体聚合类合成树脂的缺点是 物料粘度随着聚合反应的进行而不断增加,混合和传热困难,反应器温度不易控制。本体聚合法是生产聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚酯和聚酰 胺等合成树脂的常用方法。2、悬浮聚合悬浮聚合是指单体在机械搅拌(或振荡)和分散剂的作用下,单体分散成液滴,通常悬 浮于水中进行的聚合过程,故又称珠状聚合。悬浮聚合的特点是反应器内有大量水,物料粘 度低,容易传热和控制;聚合后只需经过简单的分离、洗涤、干燥等工序,即可得到树脂产 品,可直接用于成型加工;产品较纯净、均匀。悬浮聚合的缺点是反应器的生产能力和产品 的纯度不及本体聚合法,而且不能采用连续法进行生产。悬浮聚合法在合成树脂工业中的应用很广,聚氯乙烯和聚苯乙烯树脂主要采用悬浮聚合 法进行生产,悬浮聚合反应器日趋大型化。3、乳液聚合37乳液聚合是指借助乳化剂的作用,在机械搅拌或振荡作用下,单体在水中形成乳液而进 行的聚合。乳液聚合产物为胶乳,可以直接使用,也可以把胶乳破坏,经洗涤、干燥处理制 得粉状或针状聚合物。乳液聚合的优点是可以在较高的反应速度下进行,获得较高分子量的 聚合物,且物料的粘度低,易于传热和混合,生产过程易于控制,残留单体易于除去。乳液 聚合的缺点是聚合过程中加入的乳化剂等影响产品性能。乳液聚合也可制得固体聚合物,但 是需增加凝聚、分离、洗涤等生产过程。乳液聚合反应器的生产能力低于本体聚合法。4、溶液聚合溶液聚合是单体溶于适当溶剂中进行的聚合反应,形成的聚合物可溶于溶剂,属于典型 的溶液聚合,产品可做涂料或胶粘剂。溶液聚合物也可不溶于溶剂,称为沉淀聚合或淤浆聚 合,若需生产固体聚合物,还需经过沉淀、过滤、洗涤、干燥方能制成固体成品。在溶液聚 合中,生产操作和反应温度都易于控制,但均需回收溶剂。工业生产中溶液聚合可采用连续 法和间歇法,大规模工业化生产常采用连续法,如聚丙烯生产。2.1.2我国合成树脂现状2.1.2.1我国合成树脂生产规模1、我国合成树脂产量和表观消费量进入21世纪以来(2000年后)我国合成树脂工业进入高速发展时期,迄今为止我国已 经成为全球合成树脂生产和消费大国。统计资料显示,2011年我国合成树脂生产能力达到 了 5500万吨,实际产量达到了 4800万吨,表观消费量达到7405.6万吨;2013年我国合成 树脂实际产量达到5837万吨。根据上述数据以及2011年全球合成树脂产量和消费量数据,可以看到:1)我国已经成为全球第二大合成树脂生产国,合成树脂产量仅次于美国;2)我国合成树脂表观消费量居全球之首,已经成为全球第一大合成树脂消费国。2、我国合成树脂工业总产值随着我国经济的高速发展,对合成树脂的需求量不断增加,合成树脂的应用领域不断扩 大,在国家经济活动中的地位不断提高,其标志是合成树脂工业总产值在我国GDP所占比 例逐年提高。根据国家统计局的数据:1)2004年我国合成树脂工业总产值为2250亿元,占全国GDP比例为0.91%;2)2007年我国合成树脂工业总产值为2750亿元,占全国GDP比例为1.11%;383)2012年我国合成树脂工业总产值为6300亿元,占全国GDP比例为1.21%。今后随着我国经济持续高速发展,对合成树脂的需求量势必持续增加,合成树脂的应用 领域势必持续扩大,在全国的经济地位势必持续提高,合成树脂工业总产值在我国GDP所 占比例必将进一步提高。2.1.2.2 我国主要合成树脂产品经过50多年的努力,我国合成树脂工业已经形成了树脂合成、改性合金化、助剂、模 具与装备、加工应用等配套完整的工业体系,成功开发了聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、己内酰 胺合成技术,并在高性能聚合物、催化剂、装备国产化等方面取得了一批具有自主知识产权 的创新成果,形成了长三角、珠三角、环渤海等地区的合成树脂生产企业集群,以及江苏、浙江、广东等合成树脂生产大省,具备了生产多种类型合成树脂产品的能力。我国主要合成树脂产品的生产和消费情况见表1和表2。表1我国主要合成树脂生产情况一览表注:表中数据以我国2010年合成树脂统计资料为依据。编号合成树脂名称产量(万吨/年)占总产量的比例(%)1聚乙烯树脂(PE)985.822.62聚丙烯树脂(PP)906.820.73聚氯乙烯树脂(PVC)1130.125.94聚苯乙烯(PS)3768.65ABS树脂2004.56工程塑料901.97特种工程塑料2.10.048环氧树脂601.39酚醛树脂781.810其它合成树脂348.88.0表2我国主要合成树脂消费情况一览表编号合成树脂名称占消费总量的比例()1聚乙烯树脂(PE)352聚丙烯树脂(PP)203聚氯乙烯树脂(PVC)16394聚苯乙烯(PS)75ABS树脂56其它合成树脂17注:表中数据以我国近5年的合成树脂消费统计资料为依据。2.1.2.3 各类合成树脂简况1、聚乙烯树脂(PE)聚乙烯树脂(PE)是通用热塑型合成树脂中产量最大的品种,主要的消费领域是聚乙烯 薄膜和包装袋,目前我国聚乙烯树脂产量位居全球第二,聚乙烯树脂消费量也位居全球第二。我国还是全球最大的聚乙烯树脂进口国,进口聚乙烯树脂凭借其较高的性能和成本优势占据 了我国聚乙烯树脂市场的很大比例,随着国内聚乙烯树脂产能的扩大和“十二五”期间烯煌 原料的多元化,预计我国聚乙烯树脂的自给率将大幅提高,对外依存度将逐渐降低。乙烯是生产各种聚乙烯树脂的主要单体,这是一种重要的有机化工原料,它的产量标志 着一个国家有机化工工业的发展水平,当今世界乙烯产量的60%以上都用于生产聚乙烯树 脂。醋酸乙烯酯、丙烯、丁烯、己烯也是聚乙烯树脂生产原料,但是用量很小。聚乙烯树脂依据聚合方法、分子量高低、链结构的不同,分为高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)及线性低密度聚乙烯(LLDPE):1)高密度聚乙烯俗称低压聚乙烯,与LDPE及LLDPE相较,有较高的耐温、耐油性、耐 蒸汽渗透性以及抗环境应力开裂性,此外电绝缘性和抗冲击性及耐寒性能很好,主要应用于 吹塑、注塑等领域。2)低密度聚乙烯俗称高压聚乙烯,因密度较低,材质最软,主要用于制造塑胶袋、农 业用膜等。3)线型低密度聚乙烯是乙烯与少量高级A-烯煌在催化剂存在下聚合而形成的共聚物,其外观与LDPE相似,透明性较差些,表面光泽好,具有低温韧性、高模量、抗弯曲和耐应 力开裂性,低温下抗冲击强度较佳等优点。2、聚丙烯树脂(PP)聚丙烯(PP)是一种半结晶的热塑性塑料,具有较高的耐冲击性,机械性质强韧,抗多 种有机溶剂和酸碱腐蚀,在工业界有广泛的应用。根据支链原子的位置,聚丙烯树脂可以分为无规立构、等规立构、间规立构,通常为 90%以上的等规立构和少量无规立构的混合体。403、聚苯乙烯树(PS)聚苯乙烯树脂(PS)是由苯乙烯单体经自由基加聚反应合成的聚合物,是一种无色透明 的热塑性塑料,具有高于100的玻璃转化温度,常被用来制作各种需要承受开水温度的一 次性容器以及一次性泡沫饭盒等。2010年我国聚苯乙烯树脂的产量为376万吨,居全球第-o聚苯乙烯树脂品种有普通聚苯乙烯、发泡聚苯乙烯(EPS)、高抗冲聚苯乙烯(HIPS)以 及间规聚苯乙烯(SPS)o普通聚苯乙烯树脂为无毒、无臭、无色的透明颗粒,似玻璃状脆性材料,其制品具有极 高的透明度,透光率可达90%以上,电绝缘性能好,易着色,加工流动性好,刚性好以及耐 化学腐蚀性好等。普通聚苯乙烯的不足之处在于性脆,冲击强度低,易出现应力开裂,耐热 性差及不耐沸水等。4、聚氯乙烯树脂(PVC)聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂,是氯乙烯的均聚 物。聚氯乙烯为微黄色半透明状,有光泽,透明度胜于聚乙烯、聚丙烯,差于聚苯乙烯,随 助剂用量不同,分为软、硬聚氯乙烯,软制品柔而韧,手感粘,硬制品的硬度高于低密度聚 乙烯,而低于聚丙烯。聚氯乙烯常见制品有板材、管材、鞋底、玩具、门窗、电线外皮、文 具、包装盒等。按照生产方式的不同,聚氯乙烯树脂可分为高聚合度树脂、交联树脂和通用型树脂,通 用型PVC树脂是由氯乙烯单体在引发剂的作用下聚合形成的,高聚合度PVC树脂是指在氯乙 烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而成的树脂,交联PVC树脂是在氯乙烯单体聚合体系中 加入含有双烯和多烯的交联剂聚合而成的树脂。5、ABS树脂ABS树脂是丙烯月青-丁二烯-苯乙烯共聚物,是目前产量最大、应用最广泛的共聚型化合 物,它将多种合成树脂的性能有机地统一在一起,兼具韧、硬、刚相均衡的优良力学性能,可用于注塑、挤出、真空、吹塑及馄压等成型法加工为塑料,也可用于机械、粘合、涂层、真空蒸着等法进行二次加工。ABS树脂综合性能优良,用途十分广泛,主要用作工程材料,也可用于家庭生活用具。ABS树脂耐油和耐酸、碱、盐及化学试剂等性能良好,具有可电镀性,镀上金属层后有光泽 好、比重轻、价格低等优点,可代替某些金属。6、环氧树脂(EP)环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机化合物,其分子结构是以分 41子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构,由于分子结构中含有活泼的环氧基团,可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不 熔的具有三向网状结构的高聚物。固化后的环氧树脂具有良好的物理、化学性能,对金属和非金属材料的表面具有优异的 粘接强度,介电性能良好,变定收缩率小,制品尺寸稳定性好,硬度高,柔韧性较好,对碱 及大部分溶剂稳定,因而广泛应用于国防一、国民经济各部门,作浇注、浸渍、层压料、粘 接剂、涂料等用途。我国拥有全球最大的环氧树脂应用市场,市场前景十分广阔。7、酚醛树脂(PF)酚醛树脂是世界上最早被发现并最先实现工业化生产的合成树脂品种,由于它原料易 得、合成方便,加之固化后的性能可以满足多方面的使用要求,20世纪初酚醛树脂就在工 业上得到了的应用。20世纪40年代之后,酚醛树脂的合成方法进一步成熟并多元化,出现 了许多高性能的酚醛树脂,其综合性能不断提高,应用范围迅速扩展。酚醛树脂也称为电木,是无色或黄褐色透明物,有颗粒、粉末状,耐弱酸和弱碱,遇强 酸发生分解,遇强碱发生腐蚀,不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂中,由苯酚、甲醛或 其衍生物缩聚而得,主要用于制造各种塑料、涂料、胶粘剂及合成纤维。酚醛树脂有热塑型和热固型两种类型,其中:以酸为催化剂(反应介质V3),酚与醛的 摩尔比大于1时制得的为热塑型酚醛树脂;以碱为催化剂(反应介质7),酚与醛的摩尔比 小于1时制得的为热固型酚醛树脂。8、不饱和聚酯树脂(UP)不饱和聚酯树脂是由不饱和二元酸与饱和二元醇或者饱和二元酸与饱和二元醇缩聚而 成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物,再与交联剂(常用的交联剂是苯乙烯)混 合,最终制成不饱和聚酯树脂。不饱和聚酯树脂性能优良,可以在室温下固化,常压下成型,还具有灵活性,特别适合 大型和现场制造玻璃钢制品。不饱和聚酯树脂的力学性能指标略低于环氧树脂,但优于酚醛 树脂,品种多,适应广泛,价格较低,缺点是固化时收缩率较大,贮存期限较短。9、聚氨酯树脂(PU)聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯,是主链上含有重复氨基甲酸酯基团的大分子化合物的统 称,是由有机二异氟酸酯或多异氟酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成,用途很广,可以 代替橡胶、塑料、尼龙等,用于机场、酒店、建材、工厂、高级公寓、别墅、园林美化、彩 42石艺术、公园等不同领域。10、氨基树脂氨基树脂由含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称,重要的树脂有胭醛树脂(UF)、三聚鼠胺甲醛树脂(MF)和聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)等,用于制涂料、胶粘剂、塑料或鞍料,还可用于织物、纸张的防缩防皱处理等。11、热塑性聚酯树脂(PET)热塑性聚酯树脂(PET)是具有热塑特性的饱和聚酯,即聚对苯二甲酸酯类树脂,广义 上还应包含其它线型聚酯树脂,热塑性聚酯树脂产量大、用途广,主要用于生产高性能薄膜 和纤维。12、丙烯酸酯类树脂丙烯酸及其同系物的酯类的总称,比较重要的品种有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-甲基 丙烯酸甲酯和2-甲基丙烯酸乙酯等,易自聚或和其它单体共聚,是制造胶粘剂、合成树脂、特种橡胶和塑料的单体。13、醇酸树脂醇酸树脂是由多元醇、邻苯二甲酸好和脂肪酸或油(甘油三脂肪酸酯)缩合聚合而成的 油改性聚酯树脂,醇酸树脂固化成膜后,有光泽和韧性,附着力强,并具有良好的耐磨性、耐候性和绝缘性等,主要用作涂料、油漆,广泛应用于金属防护、家具、车辆、建筑等方面,也可用作漆包线的绝缘层,制成油墨可大量应用于印刷工业。14、氟树脂氟树脂是分子结构中含有氟原子的一类热塑性树脂,具有优异的耐高低温性能、介电性 能、化学稳定性、耐候性、不燃性、不粘性和低的摩擦系数等特性,是尖端科学技术和国防 工业不可缺少的重要材料。15、有机硅树脂有机硅树脂是主链由硅、氧原子交替组成且硅原子上带有有机基团支链的热固性树脂,是一类高性能特殊材料,具有良好的耐高低温性、耐侯性、防潮、绝缘、介电性、生理惰性、透气性、表面疏水性及较低的表面张力和玻璃化温度,是近年来发展较快、应用较广的新型 材料之一,目前我国有机硅树脂生产正处于快速发展的阶段。16、聚酰胺(PA,俗称尼龙)聚酰胺具有良好的综合性能,包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润 滑性,且摩擦系数低,具有一定的阻燃性,易于加工,适于用玻璃纤维和其它填料填充增强 43改性,以提高其性能和扩大其应用范围。17、聚碳酸酯(PC)聚碳酸酯是分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物,根据酯基的结构可分为脂肪族、芳 香族、脂肪族-芳香族等多种类型,目前芳香族聚碳酸酯已获得了工业化生产,由于聚碳酸 酯结构上的特殊性,已成为五大工程塑料中增长速度最快的种类。18、聚甲醛(POM)聚甲醛是一种没有侧链,高密度,高结晶性的线性聚合物,具有优异的综合性能,表面 光滑,有光泽的硬且致密,淡黄或白色,可在-40io(rc温度范围内长期使用,其耐磨性和 自润滑性优于绝大多数工程塑料,具有良好的耐油、耐过氧化物性能。聚甲醛的拉伸强度好,吸水性小,尺寸稳定,有光泽,性能优于都比尼龙。聚甲醛为高 度结晶的树脂,在热塑性树脂中是最坚韧的品种,具有很高的抗热强度、弯曲强度和耐疲劳 性强度,且耐磨性和电性能优良。聚甲醛的缺点是不耐酸、不耐强碱以及不耐太阳光的紫外线辐射。19、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)聚对苯二甲酸丁二醇酯为乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯,具有高耐热性、韧性、耐疲劳性,自润滑、低摩擦系数,主要用于汽车、电子电器、工业机械和聚合物合金 等方面。20、聚苯醛(PPO)聚苯酸是上世纪60年代发展起来的高强度工程塑料,化学名称为聚2,6-二甲基-1,4-苯 酸,是一类耐高温的热塑性树脂,市场上通用的主要为改性的聚苯醛,简称MPPO,具有优 良的综合性能,最大的特点是在长期负荷下具有优良的尺寸稳定性和突出的电绝缘性,使用 温度范围广,在电子电气、汽车、机械、化工等领域。21、聚酰亚胺(PI)聚酰亚胺是综合性能最佳的有机高分子材料之一,具有耐高温(400c以上)和高绝缘 性,根据重复单元的化学结构,聚酰亚胺可以分为脂肪族、半芳香族和芳香族聚酰亚胺三种。根据热性质,可分为热塑性和热固性聚酰亚胺。聚酰亚胺应用广泛的应用方面,而且在每一个方面都显示了极为突出的性能,如:薄膜、涂料、复合材料、纤维、泡沫塑料、工程塑料、胶粘剂、分离膜、电-光材料、湿敏材料等 应用领域。22、聚网(PSE)44聚碉是分子主链中含有煌基-SO2-的热塑性树脂,是略带琥珀色非晶型透明或半透明聚 合物,力学性能优异,刚性大,耐磨、高强度,热稳定性高,耐水解,尺寸稳定性好,成型 收缩率小,无毒,耐辐射,耐燃。PSF可进行注塑、模压、挤出、热成型、吹塑等成型加工,可制成精密尺寸的制品。23、聚醛懒酮(PEEK)聚酸酸酮是在主链结构中含有一个酮键和两个酸键的重复单元所构成的高聚物,是特种 高分子材料,具有耐高温、耐化学药品腐蚀等物理化学性能,是一类结晶高分子材料,可用 作耐高温结构材料和电绝缘材料,也可与玻璃纤维或碳纤维复合制备增强材料。24、聚苯硫酸(PPS)聚苯硫酸是一种新型高性能热塑性树脂,具有机械强度高、耐高温、耐化学药品性、难 燃、热稳定性好、电性能优良等优点,在电子、汽车、机械及化工领域均有广泛应用。25、聚醛碉(PES)聚酸碉树脂是一种综合性能优异的热塑性高分子材料,具有优良的耐热性能、物理机械 性能、绝缘性能等,特别是具有可以在高温下连续使用和在温度急剧变化的环境中仍能保持 性能稳定等突出优点,在许多领域已经得到广泛应用。2.1.3 我国合成树脂生产企业分布情况根据国家统计局数据,我国规模以上的合成树脂生产企业为1668家,其中重点合成树 脂生产企业为822家,分布于全国各省(除西臧以外),详见表3。表3全国各省重点合成树脂生产企业分布一览表省份重点合成树脂企业数省份重点合成树脂企业数北京10河南30天津18湖北23河北12湖南17山西8广东122内蒙古18广西7辽宁16海南1吉林7重庆6黑龙江6四川15上海48贵州345江苏125云南3浙江113陕西3安徽55甘肃5福建30忏海3江西4宁夏5山东89新疆20由表中数据可以看出,江苏、浙江和广东三省拥有重点合成树脂企业数量均超过100家,是我国名副其实的合成树脂生产大省。2.1.4 我国合成树脂进口情况近几年我国合成树脂产量呈现出快速增长的势头,但是仍然供不应求,特别是高端合成 树脂产品存在很大的缺口,需要大量进口,2010年我国进口合成树脂3069.4万吨,出口合 成树脂294.7万吨,其中:1)聚乙烯树脂、聚丙烯树脂和ABS树脂的进口量居合成树脂进口量之首,分别为736万吨/年、387万吨/年、217万吨/年;2)热固性合成树脂进口量也很大,仅高端环氧树脂每年进口量即达31万吨;3)工程塑料的自给率仅40%,每年需要进口工程塑料约100万吨;4)特种工程塑料的自给率很低,每年需进口约120万吨特种工程塑料;5)我国氟树脂和有机硅树脂生产尚处于发展阶段,国内自产的氟树脂和有机硅树脂均 不能满足国家建设的需要,每年均需进口相当数量的氟树脂和有机硅树脂。2.1.5 我国合成树脂工业发展方向进入21世纪以来,快速发展成为我国合成树脂工业的鲜明特点,预计2015年我国合成 树脂年产量将达6500万吨,表观消费量将达1亿吨,国产合成树脂自给率将达65%,工程 塑料、特种工程塑料和高性能树脂在合成树脂中的比例将进一步增长,合成树脂工业的整体 竞争力将大幅度提升。目前我国合成树脂工业存在的主要问题是:1)生产技术的创新能力不足,急需提升高端合成树脂的生产能力;2)合成树脂产品结构急待调整;3)节能和环保两方面临着很大的压力,据统计我国合成树脂生产的平均能耗水平高于 国外1020%,废气、废水排放已经成为合成树脂工业进一步发展的突出制约因素;4)多数合成树脂企业规模小,且布局分散。465)今后我国合成树脂企业的发展方向是;6)重视生产技术自主创新,加快合成树脂产品结构调整,不断提升高端合成树脂产品 的生产能力;7)解决合成树脂生产原料的制约问题,实现原料多样化;8)延伸合成树脂产品链,提高生产企业的经济效益;9)着力解决合成树脂生产中的节能和环保两大问题;10)加快合成树脂生产企业整合,扩大合成树脂企业规模,优化合成树脂企业布局。2.2国外合成树脂工业概况2.2.1 全球合成树脂概述1、全球合成树脂产量(2010年的数据)全球合成树脂产量约2.22亿吨,其中:亚洲约占世界总产量的34%;北美约占世界总 产量的31%;西欧约占世界总产量的26%。2、全球合成树脂生产情况全球五大通用合成树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS树脂)产量占 全球合成树脂总产量的70%以上,其中:聚乙烯的产量和消费量最大,其它合成树脂(聚 丙烯、聚氯乙烯、聚酯树脂、聚苯乙烯、聚氨酯、氨基树脂和ABS等树脂)的产量也比较 大,尤其是聚丙烯和ABS两类树脂产量的增长速度很快。3、全球合成树脂消费情况不同合成树脂在全球不同地区的消费比例不同,但是呈现出一个有规律的现象,即:发达国家消费高端合成树脂的比例相对较大,而发展中国家消费通用型合成树脂的比例 相对较大。2.2.2 全球合成树脂生产和消费现状目前,全球合成树脂生产和消费现状呈现以下特点:1)全球合成树脂生产中心正在向中东地区转移;2)全球合成树脂消费中心正在向亚洲转移;3)聚烯煌树脂的生产技术日趋完善,进一步促进了全球合成树脂工业的发展;4)中国作为世界制造业的中心,对高端合成树脂产品的需求量不断增长。2.2.3 全球合成树脂工业发展趋势全球合成树脂工业经过数十年的发展和变革,生产规模之大、数量品种之多以及产品应 用之广泛已经形成了一定的定局,进入21世纪以来,随着合成树脂生产企业对低成本、高 效率、专业化、高性能的追求,全球合成树脂工业在生产规模、产业结构和产品性能等方面 47正发生着一些系列的变化,其发展趋势具有以下特点:1、生产装置大型化合成树脂生产装置大型化的优越性在于既可节省建设投资,又可降低生产成本,目前全 球新建的聚烯煌装置的生产能力大多在35万吨/年左右,未来的发展趋势是:只要技术和市场允许,合成树脂生产装置的规模将会继续扩大,以实现越来越大的规模 效益,降低每吨产品的建设费用和运营成本。2、产业结构专业化产业结构调整不断改变着全球合成树脂的生产格局,跨国公司通过优化兼并、联合重组、转让出卖、购进交换等资产重组和资产经营的手段,使合成树脂产业结构更加专业化。3、产品高性能化目前,全球合成树脂工业发展的重点是生产高性能、高技术含量和高附加值的合成树脂 产品,即在保持现有生产规模的基础上,向提高产品品质的方向发展,以提高企业的生存能 力和竞争能力。3标准制订的必要性分析3.1 国家及环保主管部门的相关要求1、国务院在国民经济和社会发展第十二个五年规划纲要“第九章改造提升制造业”中提出:“十二五”期间“石化行业要积极探索原料多元化发展新途径,重点发展高端石化 产品”。我国合成树脂工业今后发展方向符合上述意见的要求,即:“十二五”期间我国合成树脂工业将实现原料多样化,解决原料制约的问题;同时,重 视生产技术自主创新,加快合成树脂产品结构调整,不断提升高端合成树脂产品的生产能力。合成树脂工业的快速发展必将对合成树脂工业污染物排放提出新的要求。2、环境保护部在国家环境保护“十二五”规划关于“推进主要污染物减排”中提 出,“十二五”期间应“提高造纸、印染、化工、冶金、建材、有色、制革等行业污染物排 放标准”。合成树脂工业废气的主要污染物是挥发性有机污染物(VOC)、废水的主要污染 物是COD(化学需氧量),二者均是国家环境保护“十二五”规划要求减排的主要污染 物。根据环办函2013154号文的要求,编制合成树脂工业污染物排放标准的主要目的 是:整合并完善目前已经颁布实施的与合成树脂生产有关的废气和废水污染物排放标准,进 一步提高合成树脂工业污染物排放标准,控制并减少合成树脂工业废气和废水污染物、特别 是废气挥发性有机污染物(VOC)和废水COD的排放量。48编制合成树脂工业污染物排放标准符合国家环境保护“十
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