涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准（征求意见稿）编制说明.pdf

目录1项目背景.11.1 当前污染形势和演化特征.11.2 任务来源和工作过程.12标准制订的必要性.22.1 灰霾和臭氧污染的控制的需要.22.2 涂料油墨胶黏剂行业技术提升的需求.23行业概况、排污和污染控制技术分析.33.1国民经济行业分类.33.2涂料行业概况与产排污情况.43.3 油墨行业概况.103.4 胶黏剂制造.153.5密封用填料及类似品制造.193.6产排污环节分析.193.7涂料、油墨和胶黏剂企业产排污情况调研.224国内外标准现状调研.324.1 国内大气污染物排放标准现状和趋势.324.2 美国大气污染物排放标准.374.3世界银行货币组织环境安全健康管理导则.404.4德国大气污染控制排放形式.404.5欧盟大气污染物排放标准体系.414.6中国台湾地区大气污染物排放标准.434.7 中国香港地区V0CS排放控制标准.435制定标准采用的原则、方法和技术路线.445.1 标准制定的原则.445.2 标准制定的总体思路.445.3 技术路线.445.4 控制项目筛选方法.456技术标准体系研究.466.1 技术标准体系的设置.466.2 适用范围的确定.486.3 控制项目的选择.506.4 标准限值的确定.546.5 技术规定.647与国内外相关标准的对比和分析.677.1 标准制定所依据的国家法律法规.677.2 与国家法律法规和环保标准的关系.687.3 与现行国家标准的关系.687.4 与国内外标准宽严比较.688实施本标准的环境效益及经济技术分析.758.1 技术可行性分析.758.2 经济可行性分析.819标准实施建议.849.1实施方式.849.2 配套实施技术规范和实施案例库.849.3 扶持治理技术企业.849.4 强化企业的责任意识.849.5 强化第三方环境服务机构的作用.84涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准编制说III涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准1项目背景1.1 当前污染形势和演化特征灰霾已经成为我国当前重要的大气污染现象，关于灰霾的机理与控制已经成为大 气污染控制的核心问题之一。国家管控政策不断出台，2010年国务院发布了关于推 进大气污染联防联控工作改善区域空气质量的指导意见，吹响了大气污染控制的号角。2012年发布环境空气质量标准（GB3095-2012）,增加了 PM”和臭氧8小时均值的 控制要求，收严了 PM1。和NO2的标准。为了达到新的环境空气质量标准，2012年环 保部颁布了重点区域大气污染防治“十二五”规划，2013年国务院发布了大气污染 防治行动计划（也称为“大气十条”）。环保部与重点区域重点城市签署空气质量责任 书，提出了 2017年以及2020年的环境质量改善目标，空气质量改善目标不仅仅包括 PM2.5等重点污染物的浓度要求，还规定了空气质量优良率80%等目标，所以国家和地 方对大气污染控制的重视提高到前所未有的高度。PM2.5是灰霾的元凶已经成为共识。挥发性有机物（VOCs）是颗粒物的重要前体 污染物，对PM”中二次组成有突出贡献；同时，挥发性有机物还是以臭氧为表征的光 化学烟雾污染的不可缺失的前体污染物。研究也表明，臭氧浓度水平的提高将增强大 气的氧化能力，进一步加剧灰霾的生成，因此控制挥发性有机物成为当前大气污染控 制的关键。2010年国务院发布了关于推进大气污染联防联控工作改善区域空气质量的指导 意见首次将挥发性有机物列为重点污染物，2012年的重点区域大气污染防治“十二 五“规划首次提出了挥发性有机物的减排目标；2013年的挥发性有机物（VOCs）污染防治技术政策提出了全过程控制的要求；“大气十条”中提出了排污收费和总量 控制要求。2016年发布的中华人民共和国大气污染防治法中第二条调整为：“防治 大气污染，应当加强对燃煤、工业、机动车船、扬尘、农业等大气污染的综合防治，推行区域大气污染联合防治，对颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、挥发性有机物、氨等 大气污染物和温室气体实施协同控制”，以法律的形式对多污染物的协同控制提出了明 确的要求。各省市纷纷通过制定大气污染防治条例或其他行动方案，推行挥发性 有机物的综合治理。但是，由于挥发性有机物组成复杂，原有认识比较模糊，基础很 薄弱，控制的难度比较大，所以必须制定有效的标准以推动挥发性有机物的治理。1.2 任务来源和工作过程2014年环保部科技标准司下达了关于下达2014年国家环境保护标准制修订项目 计划的通知，将涂料、油墨、染料及类似产品制造业大气污染物排放标准列为标 准制修订计划重点项目，由华东理工大学牵头组织其制订工作。项目的协作单位：中 国涂料工业协会、上海市环境监测中心。接受国家下达的标准制定任务后，华东理工大学组织中国涂料工业协会、上海市 环境监测中心等组建了标准项目承担单位，并以此组建了编制组。编制组组成单位包 括：华东理工大学、中国涂料工业协会、上海市环境监测中心、中国日用化工行业协 会油墨分会、中国环境科学研究院、上海市化工区环境保护监测站等单位。参加编制 小组的成员由教授、教授级高工、副教授、高级工程师、工程师、讲师等组成。根据标准编制的工作要求，标准编制小组成员进行了分工，并展开了标准制定相 关调研工作。2015年2月5日环保部科技标准司在北京召开了标准开题论证会，专家 同意标准通过开题论证，同时建议按照“涂料油墨胶黏剂制造工业大气污染物排放标准”1涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准和“染料工业大气污染物排放标准”分开制定标准。开题论证后，编制组开展了广泛的调查和实地考察，并同时开展了典型企业的实 际监测；与中国涂料行业协会、上海市涂料染料行业协会、中国日用化工行业协会油 墨分会等进行了 10次以上的行业协会年会和专题讨论会等；最终形成标准文本及编制 说明征求意见稿的初稿。环保部大气管理司分别于2016年6月和10月组织召开了标准研讨会，同年12月 又召开了标准征求意见稿的技术审查会。编制组根据技术审查会的意见进行了修改，形成了最终的标准文本征求意见稿。2标准制订的必要性2.1 灰霾和臭氧污染控制的需要根据国内外相关经验，制定合理的污染物标准是确保污染物减排的重要途径。根 据中华人民共和国大气污染防治法的要求，因地制宜地制定重点行业的大气污染 物排放标准是大气污染防控的基础。经过多年的发展，我国已经形成了综合排放标准、行业排放标准以及通用型排放标准并行发展的态势。但可惜的是，我国VOCs的控制 标准极其缺乏，对VOCs认识也不统一，导致VOCs的管控难度没有有效的执法尺度。我国几个典型的省市已经在紧锣密鼓地加紧地方大气污染物排放标准的制定工作。广东省于2010年公布了汽车制造、印刷、家具制造、制鞋等行业排放标准，后续制定 了集装箱生产、电子产品生产的挥发性有机物控制标准，但未涉及涂料、油墨和胶黏 剂制造的排放标准。北京市早在2007年颁布了地方大气污染物综合排放标准，2016年 进行了修订，并同时制定了 12项行业的排放标准等，涂料油墨胶粘剂制造则通过刚刚 颁布的有机化学品制造业大气污染物排放标准(DB11/1385-2017)中控制。上海市 自2006年开始制定了 9项相关的行业排放标准，包括涂料油墨及其类似产品制造工业 大气污染物排放标准，构建了基于臭氧和PM”控制反应性VOCs、基于环境健康风险 控制有毒有害污染物(HAPs)、基于恶臭扰民现象控制恶臭污染物的控制标准体系。天 津于2014年颁布了工业废气中VOCs的排放标准，包含了涂料油墨生产企业的排放标 准；河北2016年颁布了工业废气中VOCs排放控制标准，将涂料油墨胶黏剂生产纳入 管控行列；江苏省2016年颁布了汽车制造、家具制造和化学工业挥发性有机物排放标 准，其中涂料油墨胶黏剂制造列入化学工业挥发性有机物排放标准(DB32/3151-2016)中管控。不同地区标准具有不同的标准指标形式，管控的宽严也明显不同，因此本标准的 制定需要考虑各地区的标准，按照统一的基本标准要求，制定国家层面的涂料、油墨 和胶黏剂工业大气污染物排放标准，以更好地体现环境公平。针对涂料、油墨及胶黏 剂生产企业的特点，目前必须给予全过程地污染控制，预防其污染的发生以提升环境 管理水平；鼓励、引导企业提高清洁生产和污染控制技术，加强VOCs减排；因此制 定涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准是非常必要的。2.2 涂料油墨胶黏剂行业技术提升的需求涂料、油墨、胶黏剂生产和使用企业使用的溶剂种类多、数量大，生产和使用过 程排放的VOCs在工业源VOCs排放总量中占有很大的比重。特别是涂料、油墨及胶 粘剂使用过程，其VOCs排放的贡献更大，但源头控制是溶剂型产品的替代，因此从 其制造过程入手提高控制要求也是下游使用过程控制的基础。2涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准我国是世界涂料生产和消费的第一大国，规模以上企业的统计数据表明，2015年 产量达到1800万吨以上。我国油墨工业发展也非常迅速，规模以上企业的统计表明，2010年全国油墨总产量58.99万吨，首次超过德国、日本，目前的产量和消费量位居 世界第二，2015年产量达到近70万吨。我国是胶黏剂的生产和使用大户，根据不完全 统计，2014年胶黏剂产量达到658.7万吨，并保持8%左右的增长速度；仅仅以木材工 业胶黏产量为例，我国的胶黏剂产量约占全球胶黏剂总产量的75%；实际产量远远突 破该产量，因为如果按照人造板的产量，估计2012年人造板的工业用胶黏剂就可能超 过1500万吨（固体含量100%计）。虽然在国际上绿色化工理念的主流下，水性涂料、粉末涂料、水性油墨、水基型 胶黏剂、热熔型胶黏剂等是国际发展的重点，但溶剂型涂料、溶剂型油墨、溶剂型胶 黏剂、反应性胶黏剂等仍然无法替代。溶剂型涂料和油墨由于使用大量溶剂，是挥发 性有机物（VOCs）的重要来源。实际上，即使是水性涂料、水性油墨等，仍含有一定 量的VOCs。根据不完全调查和估算，2014年涂料生产、胶黏剂生产、油墨生产环节的 VOCs排放总量约为行业排名的前十名；涂料、油墨和胶黏剂使用环节排放VOCs的贡 献量就更大了，位于前三名；因此必须高度重视涂料、油墨和胶黏剂制造工业VOC排 放的控制，但目前却缺乏相关标准。根据目前的调查，涂料、油墨和胶黏剂生产企业 的大气污染控制水平也参差不齐，无组织排放严重。当前的标准已经无法满足该行业 控制的要求，因此制定相关污染物排放标准，加强VOC排放控制对于提升涂料、油墨 及胶黏剂生产企业的生产技术和环保控制水平具有重要的意义。3行业概况、排污和污染控制技术分析3.1 国民经济行业分类根据国民经济行业分类与代码（GB/4754-2011）,C264为涂料、油墨、颜料及 其类似产品制造。具体定义如表3.1所示。胶黏剂行业没有十分明确的行业分类，按照 国民经济分类，C2567有动物胶制备，C2569专用化学品制造。表3.1国民经济行业分类与代码代码类别名称说明/定义C2641涂料制造指在天然树脂或合成树脂中加入颜料、溶剂和辅助材料，经加工 后制成的覆盖材料的生产活动C2642油墨及类似产品 制造指由颜料、联接料（植物油、矿物油、树脂、溶剂）和填充料经 过混合、研磨调制而成，用于印刷的有色胶浆状物质，以及用于 计算机打印、复印机用墨等的生产活动C2643颜料制造指用于陶瓷、搪瓷、玻璃等工业的无机颜料及类似材料的生产活 动，以及油画、水粉画、广告等艺术用颜料的制造C2644染料制造指有机合成、植物性或动物性色料，以及有机颜料的生产活动C2645密封用填料及类 似品制造指用于建筑涂料、密封和漆工用的填充料，以及其他类似化学材 料的制造C2667动物胶制造以动物骨、皮为原料，经一系列工艺处理制成有一定透明度、粘 度、纯度的胶产品的生产。包括明胶、皮胶、骨胶、鱼胶、筋 胶、腱胶及其他动物胶或者动物胶衍生物3涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准C2669其他专用化学产 品制造合成胶黏剂（包括聚乙烯醇及聚醋酸乙烯粘合剂、聚酰胺粘合 齐1、环氧树脂粘合剂、聚氨酯胶粘合剂等）、改性淀粉调制胶：以 淀粉、糊精或其他改性淀粉为基本成分的胶；无机粘合剂（胶粘 剂）、热溶胶、沥青粘合剂及其他调制粘合剂由表3.1可见，C264K C2642、C2645分类中主要是物料的物理混合，主体工艺 不涉及到主化学反应，但颜料、染料制造业的相当一部分企业的主体工艺涉及到化学 反应，颜料制造、染料制造过程的污染物排放特征复杂，因此另外归于染料工业排放 标准管控。涂料树脂的生产（涉及涂料树脂单体合成或者改性）执行合成树脂工业污 染物排放标准，因此本标准的适用范围中不包括涂料树脂的制造过程。乳液在国民经 济分类目录中属于“初级形态的塑料及合成树脂制造”，乳液的制备与涂料树脂具有类 似的工艺，但由于合成树脂工业中没有该类标准，而乳液是涂料制造中的重要原料，因此本标准建议乳液的排放标准适用于本标准。3.2 涂料行业概况与产排污情况3.2.1涂料的定义和分类涂料是一种材料，这种材料可以用不同的施工工艺涂覆在物件表面，形成粘附牢 固、具有一定强度、连续的固态薄膜。这样形成的膜通称涂膜，又称漆膜或涂层。属 于有机化工高分子材料，所形成的涂膜属于高分子化合物类型。按照现代通行的化工 产品的分类，涂料属于精细化工产品。现代的涂料正在逐步成为一类多功能性的工程 材料，是化学工业中的一个重要行业。根据国家标准涂料产品分类和命名（GB2705-2003）,涂料的分类方法有两种：一种是以涂料产品的用途为主线，并辅以主要成膜物质的分类方法，通常将涂料产品 分成建筑涂料（墙面涂料、防水涂料、地坪涂料、功能性建筑涂料）、工业涂料（汽车 涂料、木器涂料、铁路/公路涂料、轻工涂料、船舶涂料、防腐涂料等）和通用涂料及 辅助材料（调合漆、清漆、磁漆、底漆、腻子、稀释剂、防潮剂、催干剂、脱漆剂、固化剂、其他通用涂料及辅助材料等）；另一种是除了以建筑涂料外，主要以涂料产品 的主要成膜物质为主线，并适当辅以产品主要用途的分类方法，包括油脂漆类、天然 树脂漆、酚醛树脂漆、沥青漆、氨基树脂漆、硝基漆、过氧化乙烯树脂漆、烯类树脂 漆、丙烯酸树脂漆、聚酯树脂漆、环氧树脂漆、聚氨酯树脂漆、元素有机漆、橡胶漆 以及其他成膜物质漆。主要成膜物质中树脂类型包括水性、溶剂型、无溶剂型、固体 粉末等，包括直接来自天然资源的物质及其经过加工处理后的物质。3.2.2涂料行业的现状（1）涂料产量我国是涂料生产和消费的大国，2009年，中国涂料产业总产量首次突破700万吨 大关，超过美国成为全球涂料生产第一大国。尽管近年来国际上金融危机对产业的冲 击很大，但涂料产量仍稳步上升比如，2011年我国涂料行业总产量达到1079.5万吨,首次突破千万吨大关；2012年1271.87万吨；2013年达到了 1303.35万吨，2014年达 到1648万吨，2016年突破1800万吨。2010年涂料工业实现工业总产值2324.59亿元,占石化工业总产值的2.62%。2012年实际产值达到2934.6亿元，增幅达到了 16.34%。4涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准图3.1全国涂料产量、产值、利润的发展趋势根据中国涂料工业协会的统计分类，建筑涂料一直在34%左右，而汽车涂料一直 在5%左右，船舶涂料在3%；木器涂料在6%,粉末涂料占8%。虽然没有水性涂料和 溶剂型涂料的比例统计，但大约水性涂料比例应该在40%50%左右，即溶剂型涂料的 产量仍占约50%60%。（2）涂料企业的空间分布全国涂料企业数目至今也无法完全统计，根据中国涂料工业协会的统计，规模以 上企业大约为11061920家，2015年统计的规模以上企业为2026家。华北、东北、华 东、中南、西南、西北的产量分别占全国产量的7.4%、3.1%.41.5%,39.6%,6.9%.1.5%,可见主要集中在华东、中南地区。如果按省市来排序，涂料产量比较大的省市 分别为广东省（23.1%）、上海（11.6%）、江苏（9.4%）.山东（7.6%）、湖南（7.1%）、浙江（5.9%）、四川（5.2%）、河南（5.1%）、福建（3.8%）、河北（3.7%）；以上十个 省市的总产量占82%以上。从规模以上涂料企业数目来看，广东居第一位，占23%,其余依次是江苏1L5%、浙江10%、上海6.3%。根据2015年涂料工业运行报告，很多 区域涂料生产呈现负增长，京津冀地区较为突出，北京负增长5.2%,天津负增长 18.2%,河北负增长14.3%；广东也呈现了负增长4%0但华东和西南地区呈现了正增 长，比如上海增长了 2.2%,江苏增长了 4.8%,浙江增长了 3.5%,总增长量达到16万 多吨；河南增长11.0%,增长量9万吨左右；湖南增长17.1%,增长量18万吨左右；四川省，增长了 23.7%,增长量为23万吨左右。继“珠三角、长三角、环渤海”之后，西南地区可能会成为我国涂料行业发展的第四极。实际上，涂料企业的数量远远不止1106家规模以上企业，不同的统计口径，涂料 企业的数量也不同。中商情报网报道的2014最新涂料企业名录中涂料相关企业数 量超过3万家企业（包括涂料厂商、涂料企业事业单位、生产经营及贸易企业等）。这 也是涂料行业的特点：涂料企业数量多、规模小。（3）涂料行业的发展规划涂料行业服务的产业面广，所谓“关键技术和原材料”涉及的领域较多，在符合国 家产业发展政策前提下，主要是坚持可持续发展和“低碳经济”的要求，发展绿色环保 涂料。根据产业结构调整指导目录（2011年）（2013年修订），鼓励“水性木器、工 业、船舶涂料，高固体分、无溶剂、辐射固化、功能性外墙外保温涂料等环境友好、资源节约型涂料生产；单线产能3万吨/年及以上、并以二氧化钛含量不小于90%的富 5涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准钛料（人造金红石、天然金红石、高钛渣）为原料的氯化法钛白粉生产”、“高固着率、高色牢度、高提升性、高匀染性、高重现性、低沾污性以及低盐、低温、小浴比染色 用和湿短蒸轧染用的活性染料,高超细旦聚酯纤维染色性、高洗涤牢度、高染着率、高 光牢度和低沾污性（尼龙、氨纶）用的分散染料，用于聚酰胺纤维、羊毛和皮革染色的 不含金属的弱酸性染料，高耐晒牢度、高耐气候牢度有机颜料的开发与生产”、“改性 型、水基型胶粘剂”等。限制类：“10、新建硫酸法钛白粉、铅铭黄、1万吨/年以下氧 化铁系颜料、溶剂型涂料（不包括鼓励类的涂料品种和生产工艺）、含异氟胭酸三缩水 甘油酯（TGIC）的粉末涂料生产装置“11、新建染料、染料中间体、有机颜料、印染 助剂生产装置（不包括鼓励类的染料产品和生产工艺）淘汰类：“用火直接加热的涂 料用树脂”等。3.2.3涂料的主要组成涂料生产中主要原料包括以下部分：成膜物质（基料）、溶剂、颜料、助剂。（1）成膜物质成膜物质又称为基料，是使涂料牢固附着于被涂物体表面上形成连续薄膜的主要 物质。常用的成膜物有醇酸/聚酯树脂、酚醛/氨基树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨 酯、乙烯基树脂、纤维素类树脂、天然及合成橡胶等18大类。天然成膜物质包括油脂（桐油、亚麻籽油、豆油等，以脂肪酸为主要组成）、天然 树脂（松香及其衍生物、紫胶等）、动植物蜡（白蜡等）、丝胶粉、工业干酪素等。合成树脂是最主要的成膜物质，包括酚醛树脂、醇酸树脂、氨基树脂、聚酯树脂、环氧树脂、多异氨酸酯（聚氨酯）树脂、丙烯酸树脂、氟树脂、橡胶、醛酮树脂、石 油树脂、氧荀-荀树脂、菇烯树脂、有机硅树脂、氯乙烯共聚树脂、过氯乙烯树脂、氯 化聚烯烽树脂、氯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、乙酸乙烯系乳液、聚苯硫酸树脂）等。纤维素是另一类成膜物质，常见的有硝化棉、醋酸丁酸纤维素、乙基纤维素。（2）溶剂主要包括溶剂和水，其主要作用是使基料溶解或分散成为粘稠的液体，以便涂料 施工。一个涂料品种既可以使用单一溶剂，又可以使用混合溶剂。常用的溶剂和聚合 物如表3.2所示。表3.2主要的溶剂和聚合物类别主要化合物醇类甲醇、乙醇、正丁醇、乙二醇、混合戊醇、叔戊醇、异丁醇、正丁醇、仲丁醇、二 丙酮醇、丙醇、异丙醇脂肪煌类二氧六烷、正己烷、正辛烷、环己烷、正庚烷、溶剂汽油酮类丙酮、丁酮、亚异丙基丙酮、环己酮、二乙酮、甲基异丁基酮、甲乙酮、异佛尔酮酸类四氢吠喃、乙二醇丁酸、乙二醇乙酸、乙二醇甲醛、二乙二醇丁酸、二乙二醇乙酸砧烯类松油、松节油卤代烧类四氯化碳、三氯甲烷、三氯乙烯芳香煌类苯、甲苯、乙苯、混合二甲苯酯类乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸戊酯、乙酸混合酯、乙酸异丁酯、乙二醇丁酸乙酸 酯、乙二醇乙醛乙酸酯、乙二醇甲醛乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇甲醛乙酸酯、二乙 二醇乙醛乙酸酯6涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准聚合物天然橡胶、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丁 苯橡胶、乙基纤维素、环氧树脂、聚对苯二甲酸乙二酯其他硝基丙烷（3）颜料颜料为分散在漆料中不溶的微细固体颗粒，分为着色颜料和体质颜料，主要用于 着色、提供保护、装饰以及降低成本等；包括无机颜料、有机颜料、金属颜料、珠光 颜料和发光颜料等。虽然有机颜料也在涂料中使用，但使用量很少，与油墨工业以有机颜料为主体的 特征是不同的。在涂料生产中，大部分以无机颜料为主。（4）助剂助剂在涂料配方中所占的份额较小，但却起着十分重要的作用。各种助剂在涂料 的贮存、施工过程中以及对所形成漆膜的性能有着不可替代的作用。常用的助剂有流 平剂、增稠剂、表面活性剂、增塑剂、催干剂、固化剂、防污剂、脱漆剂等。3.2.4主要涂料生产工艺（1）溶剂型涂料生产溶剂涂料生产企业大致上可分为两大类，一大类是所有树脂和固化剂等辅助材料 均为外购，不在厂内生产树脂原料或辅助材料的；另一大类是厂内生产树脂或者固化 剂作为涂料生产的原料。通常的涂料制备工艺见图3.20在涂料中使用的主要树脂为醇 酸树脂、氨基树脂、丙烯酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等，在上海与涂 料制造过程混合生产的情况占20%以上，主要是一些大中型企业。7涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准图3.2主要溶剂型涂料的生产工艺流程8涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准（2）水性涂料与传统溶剂涂料相比，水性涂料主要是用水代替了大量溶剂。其一般流程如图 3.3所示。由于用水代替了溶剂，因此洗涤过程通常使用水，则增加了水的回用过 程，但减少了溶剂使用。粉尘过滤包装图3.3水性涂料的一般工艺流程（3）粉末涂料粉末涂料通常是由聚合物、颜料、助剂等混合粉碎加工而成，一般经过图3.4 的工艺流程。粉末涂料的制备方法大致可分为干法和湿法两种方法，干法又可分为 干混合法和熔融混合法。湿法又分为蒸发法、喷雾干燥法和沉淀法。干法涂料生产 主要是熔融混合法；湿法工艺环节有蒸发法、喷雾干燥法和沉淀法。蒸发法是先配 置溶剂型涂料、然后用薄膜蒸发、真空蒸储等法除去溶剂得到固体涂料，然后经过 粉粹、过筛分级得到粉末涂料，主要是丙烯酸树脂基粉末涂料生产，使用较多的是 薄膜蒸发器和行星螺杆挤出机；喷雾干燥法则是先配置溶剂型涂料，经过研磨、调 色，然后分别喷雾干燥造粒或者在液体沉淀造粒得到粉末涂料。粉尘催化剂 涮如和 颜料溶剂 A粉尘热塑性树脂图3.4粉末涂料生产的一般工艺流程9涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准3.3 油墨行业概况3.3.1油墨的定义和分类油墨是由作为分散相的色料和作为连续相的连接料组成的一种稳定的粗分散 体系。其中色料赋予油墨颜色，连接料提供油墨必要的转移传递性能和干燥性能；此外油墨还需要助剂等各种添加剂，用以改善油墨的性能；所以油墨通常主要由色 料（颜料和染料）、连接料和助剂组成。油墨分类方法有多种，如按干燥方式、按 承印材料、按产品特性等进行分类。按照干燥方式分为渗透干燥性油墨、挥发干燥 型油墨、氧化结膜干燥型油墨、辐射干燥性油墨；按照印刷版式分平版印刷、凸版 印刷、凹版印刷、柔性版印刷、孔板印刷油墨；按照承印材料分为纸张油墨、纸板 用油墨、织物印花油墨、塑料印刷油墨、塑料印刷油墨、金属/玻璃/陶瓷/搪瓷印刷 油墨；按照油墨自身性质分荧光油墨、亮光油墨、快固着油墨、磁性油墨、导电油 墨、香味油墨等；按照溶剂类型分为溶剂型油墨和水性油墨。根据印刷油墨产品分类、命名和型号（QB/T 3597-1999）中的分类方法，油墨分为平版油墨、凸版油墨、凹版油墨、网孔版油墨、专用油墨等。从环境保护的角度来看，无论是用于何种用途的油墨，水性油墨和溶剂性油墨 是两种环境污染程度不同类型的油墨。此处主要介绍一下水性油墨与溶剂性油墨的 不同：水性油墨简称为水墨，由水溶性树脂、有机颜料、表面活性剂及相关添加剂 经复合研磨加工而成。水性油墨与溶剂型油墨的最大区别就在于水性油墨中使用的 溶剂是水而不是有机溶剂，以水作为稀释剂和清洗剂，可见其价格便宜，来源广泛,对环境和人身体都无害，是一种良好的“绿色”溶剂。在美国，符合VOCs规定的水 性油墨要达到以下标准：（1）使用状态的油墨组成中，挥发成分比例为25%,水分 在25%以上；（2）水分少的油墨在使用状态下，不挥发成分在60%以上。3.3.2油墨行业产量的分布根据全国油墨信息中心提供，2012年全国油墨大类产品完成产量为61.5万吨,同比增长6.9%。2015年全国油墨产量为69.7万吨，较2014年上升了 2.5%,工业 总产值为166亿元，较2014年上升了 1.8%；从利润上看，2015年比2014年上升 了 4.4%；销售利润率上升了 9.87%O近几年来，骨干生产企业生产总量进入行业 前十名的企业有洋紫荆油墨有限公司、天津东洋油墨有限公司、杭华油墨化学有限 公司、浙江永在化工有限公司、迪爱生（太原）油墨有限公司、广东天龙油墨集团 股份有限公司、珠海市乐通化工股份有限公司、东莞市英科水墨有限公司、上海 DIC油墨有限公司、苏州科斯伍德油墨股份有限公司。2010年我国油墨年总产量共计58.99万吨，超过德国、日木，位居世界第二，约占全球产量的14%。我国油墨企业的一大特点是合资企业为主，随着中国成为 亚太地区增长最为迅速的经济体，世界油墨商纷纷投资中国。世界主要油墨制造商,如东洋油墨、Sakataln x、DIC、富林特油墨、东华油墨等，都在中国进行重大投资。世界印刷包装业巨头日本东洋油墨集团在上海松江工业区兴建了大型工厂上海 东洋油墨制造有限公司，成为东洋油墨集团在华生产油墨等系列产品的母体工厂。东洋油墨集团是世界前三大油墨集团之一，在世界16国设有约40家公司展开印刷 油墨和色材关联事业，其年销售额达20亿美元。迄今为止，东洋油墨已在中国设 立13个独资或合资公司和3个代表处。10涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准图3.5 2009-2013年规模以上企业油墨的产量变化图（吨）3.3.3油墨产量种类的分布我国油墨企业以印刷油墨为主，业内通常按照印刷方式将其分为平版油墨、凹 版油墨、柔印油墨、凸版油墨等，其中又以平版油墨（胶印油墨）和凹版油墨为主,两种油墨产量分别占总产量的60%、20%左右，柔印油墨占7%、丝网油墨占7%左右。此外，胶印油墨增长率近6%,柔性版油墨则以每年5%的比率增长，凹版 油墨保持平稳增长，丝网油墨有增长趋势、醇溶油墨和水性油墨的需求将迅速增长。如果按照溶剂类型分，水性油墨和溶剂基油墨在凹版油墨和平版油墨中的比例不同,凹版油墨中水性油墨占了一定比例，但是仍以溶剂型油墨为主；平版油墨中虽然都 是溶剂基油墨，但主要是高沸点矿物油为主，挥发性组分所占比例并不大；柔版油 墨中水性的比例已经逐渐超过了溶剂基油墨，这一比例在今后相当长一段时间内不 会有太大变化。根据据2014年的统计数据，全国油墨产量的各品种的比例如表3.3所示。溶 剂使用比较多的凹版油墨的产量占30%左右，而大部分是平版油墨，即矿物油型 的油墨的保重大。2015年的统计发现，平板胶印油墨仍占传统油墨产品结构的首 位，占41.4%,同比略下降，其次是凹版油墨，占比为38.87%,仍是我国重要的 油墨品种。表3.3油墨产量的各类品种的比例（）品种平版凸版柔版凹版网印UV油墨喷印油墨其他中国45.280.1512.0133.400.742.670.760.93匕海：57.6407.2327.404.021.8901.823.3.4发展趋势近年来，随着技术的普及和市场竞争，国内许多传统的国有企业油墨技术领先 的优势逐渐失去，其他民营企业产品的成本优势也显露出来，并不断扩大其市场占 有率。油墨工业的整体发展思路为：（1）开发市场适用的油墨产品，特别是推出竞争力的价廉物美的产品，占领 中低端市场，如纸张胶印油墨、塑料表印油墨和里印油墨等。11涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准（2）开发环保型油墨：如醇溶型里印凹印油墨、无水大豆油胶印（环保）油 墨、水性油墨和UV/EB柔印油墨等新型油墨。（3）发展高附加值的油墨产品，如工业喷墨产品、导电油墨、防伪安全油墨 等。3.3.5油墨的组成油墨主要由色料、连结料、助剂等成分构成，主要成分特征见表3.4。表3.4油墨的主要成分特征序号大类小类主要的成分1色料无机颜料炭黑、铁蓝、铭黄、锌领白、钛白粉、金属颜料（银粉、金 粉和铝金粉）有机颜料偶氮颜料、醐菁颜料、色淀颜料填充料碳酸钙、氢氧化铝、硫酸钢、高龄土染料酸性染料、碱性染料、中性染料、直接染料、分散染料、活 性染料、阳离子染料、硫化染料、冰染染料、还原染料2连接料油干性植物油（桐油、亚麻油）、半干性植物油（豆油、菜子 油）、不干性植物油（蕾麻油）矿物油汽油、高沸点油、润滑油树脂天然树脂（松香、橡胶、沥青、石油树脂）、合成树脂（酚醛 树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、乙 烯类树脂、聚氨酯树脂、三聚鼠胺树脂）有机溶剂芳煌类（甲苯、二甲苯）、醇类（乙醇、异丙醇、丁醇、松油 醇）、酮类（丙酮、丁酮、环己酮）、乙酸酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯）3助剂干燥剂有机酸金属盐（钻、镐、铅最多，环烷酸、异辛酸最普遍）防干剂常用的2,6-二叔丁基4甲基苯酚减黏剂蜡类或油脂，一般占油墨的3%5%稀释剂溶剂型一般用甲苯、二甲苯作稀释剂；水基一般用乙醇、异 丙醇作稀释剂，树脂型油墨则用植物油、高沸点煤油等做稀 释剂增稠剂常用膨润土、烟雾硅和湿石棉等，一般5%增塑剂邻苯二甲酸酯类冲淡剂一般是用树脂、植物油、高沸点煤油、凝胶剂和蜡等组成反胶化剂松脂酸、亚麻油脂肪酸等，一般5%防脏剂淀粉、沉淀碳酸钙、方解石、蜡和二氧化硅等组成表面活性 剂少量，但很重要消泡剂聚硅氧烷对芳香类溶剂型油墨、三甲基硅对水基油墨，2-乙 基己醇对醇类油墨具有好处紫外线吸 收齐常用的有邻羟基二苯甲酮、水杨酸酯等防针孔剂一防腐剂和 香料常用的防腐剂是苯酚、有机锡等，常用的香料为丁香油、香 草油等12涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准I发泡剂I对甲苯磺酰胡、苯磺酸肌、偶氮二甲酰胺3.3.6行业工艺及污染物排污节点图3.3.6.1胶印油墨生产工艺平版油墨(Plan o graph ic in k或者Lith o graph ic in k),也叫胶印油墨，是一种浆状 油墨。胶印油墨是浆状油墨的代表，平台机凸版油墨、丝网油墨和印铁油墨都属于 浆状油墨。基于颜料滤饼特点，浆状油墨生产工艺可以分为干法生产和湿法生产，如图3.6所示。(a)干法生产油墨(b)湿法生产方式图3.6胶印油墨生产工艺干法生产油墨：传统的颜料生产工艺是合成好的颜料，经干燥、粉碎后再去生 产油墨。即：颜料车间生产的有机颜料(以及外购的炭黑、钛白粉等粉状原料)与 树脂车间生产的树脂油经调浆机搅拌成浆状，经三辐机轧制到一定细度后，调整色 相后，由三辐机直接装入金属包装桶或听子，再装入纸箱。湿法生产油墨：也叫挤水转相法，是当前胶印油墨使用最为普遍的形式。颜料 13涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准车间生产的有机颜料与油墨连接料（树脂油）混合后，在捏合车间内经捏合机捏合 脱水（物理加工方法）而成油墨基墨，油墨基墨经三辐机或珠磨机轧到一定细度后,加入预留的油墨油、干燥剂（按0.20.3%的比例加入）搅浆为成品，调整色相、流动度及粘度后，直接装入金属包装桶。捏合机是胶印油墨中使用普遍的分散设备，通常有干粉捏合和捏合挤水两种方 式。干粉捏合实际上是把捏合机当作搅拌设备应用的一个例子。墨料在捏合机中除 了起到将油墨组分充分混合的作用以外，还由于强有力的剪切和挤压存在，对比较 软的颜料以及经过初步混合以后比较粘稠的墨料，能使之达到良好的预分散效果。捏合挤水制墨是指将颜料生产中尚未经过烘干的颜料带水滤饼放在捏合机里同油墨 连接料一起进行捏合，于是颜料中的水被油墨连接料所取代，把大部分水挤出来而 变成非常稠厚的色浆，再经过在抽真空的条件下的捏合以除去色浆中的剩余水分而 成为油墨基料，即所谓的基墨。由于挤水制墨在使用捏合机时要抽真空，故捏合机 常常要同一系列其他设备配套，因为抽出的是大量的水汽，故多用水环式真空泵。被抽出的水汽要先经过热交换器冷凝成水，然后将余气经过水气分离器分离后再通 过真空泵，以保持真空泵的效率。3.3.6.2凹版油墨生产工艺凹版油墨属于典型的液状油墨，柔版式和新闻油墨都属于液状油墨，粘度很小。通常不需要预先混合，而是直接砂磨或者球磨。根据溶剂使用特点，通常可以分为 水基油墨和溶剂基油墨，以水或者醇类为主的溶剂，便形成了水基油墨。生产工艺 流程如图3.7所不。图3.7液状油墨生产工艺流程图3.3.6.3 UV 油墨UV油墨是一种不用溶剂，干燥速度快，光泽好，色彩鲜艳，耐水、耐溶剂、耐磨性好的油墨。UV油墨主要成分是聚合性预聚物、感光性单体、光引发剂，辅助成分是着色 14涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准颜料、填料、添加剂（流平剂、消泡剂、阻聚剂）等。UV油墨生产工艺与浆状油 墨类似。由于UV油墨生产需要避光，因此UV油墨生产通常保持车间密闭。3.4 胶黏剂制造3.4.1胶黏剂的定义和分类（1）定义通过界面的黏附和内聚等作用，能使两种或两种以上的制件或材料连接在一起 的天然的或合成的、有机的或无机的一类物质，统称为胶黏剂，又叫胶粘剂或者黏 合剂，习惯上简称为胶。胶黏剂的品种繁多，成分各异，但都以黏料未主要成分，并由固化剂、增塑剂、稀释剂、填料以及助剂等配合而成。（2）分类胶黏剂的分类方法及分类如表3.5所示。表3,5基于不同分类方法的胶黏剂种类原则种类化学 成分无机胶磷酸盐型、硼酸盐型、硅酸盐型有机胶天然胶动物胶骨胶、皮胶、虫胶植物胶淀粉、糊精、松香等合成胶热固性树脂型环氧胶、酚醛胶、丙烯酸、麻醛、氟基丙烯 酸酯等热塑性树脂型聚酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、醋酸纤 维素等橡胶型（弹性 体）氯丁橡胶、丁晴橡胶、聚硫橡胶、有机硅橡 胶等复合型（合金 胶）酚醛-丁月青胶、环氧-丁睛胶、环氧-聚酰胺、环氧聚氨酯等外观 形态溶液型（聚乙酸乙烯酯等）、乳液型、膏糊型（淀粉）、粉末型（丙烯酸酯、苯乙烯 系嵌段共聚物）、胶带型、薄膜型等用途结构胶具有较高的粘接强度，能 承受较大的负荷，有良好 的耐热性酚醛-丁月青、环氧-丁月青、聚氨酯、环氧、酚 醛、聚酰亚胺、丙烯酸酯类等通用胶有一定的粘接强度，但不 能承受较大的负荷和温度动物与植物产品胶特种胶具有特殊性能和要求的胶 黏剂导电胶、压敏胶、快干胶、导磁胶、水下 胶、密封胶等胶黏剂的组成如表3.6所示。表3.6胶黏剂的组成15涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准组成主要成分黏 料天然高分子 化合物蛋白质、皮胶、虫胶、鱼胶、骨胶等合成高分子 化合物热固性树脂：环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、胭醛树脂、有机硅 树脂等热塑性树脂：聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇醛类树脂等弹性材料：丁月青橡胶、氯丁橡胶、聚硫橡胶等固化剂能促进化合物交联的物质，也叫交联剂。主要是胺类和酸酎类物质偶联剂能与被黏材表面发生反应的一类配合剂。常用的为硅烷偶联剂、钛酸 酯类化合物增塑剂邻苯二甲酸酯类化合物增韧剂不饱和聚酯树脂、橡胶类、聚酰胺树脂、缩醛树脂、聚氨酯树脂等固化促进剂叔胺、酚类、硫胭等稀释剂乙醇、乙醛、丙酮、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、环己醇、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、二甲基亚碉等填料提高耐久性、强度等性能：氧化铝、氧化镁、碳酸银、白炭黑、滑石 粉等防腐剂通常有甲醛、苯酚、季铉盐及汞类化合物，用量不