天然药物化学 第九章 皂苷（Saponins）.pdf

让床义呼天然药物化学第九章Chapter 9皂菩Saponins卷世床义天然药物化学第一节概述第二节留体皂音的结构及分类 第三节三花皂昔的结构及分类第四节皂昔的理化性质第五节提取分离第六节结构鉴定 第七节生物活性卷世床义天然药物化学第一节概述皂昔(saponins)是一类结构比较复杂的昔类 化合物，多数可溶于水，水溶液经振摇后可产 生持久性似肥皂溶液的泡沫，故有皂昔之称。根据皂昔元(sapogenins)的结构不同，皂昔 分为留体皂昔和三菇皂昔。高等植物、动物、微生物中广泛存在，是多种药材的 主要活性成分：人参、柴胡等。让床义呼天然药物化学第二节笛体皂琴结构及分类俗体化合物环戊烷骈多氢菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene)73456“留”等世床义天然药物化学天然留体化合物C侧链A/BB/CC/D节2淄类黑甲基衍生物反反顺强心昔不饱和内酯环顺/反反顺留体皂昔含氧螺杂环顺/反反反植物留醇脂肪烧顺/反反反昆虫变态激素脂肪肘顺反反胆酸戊酸顺反反卷世床义天然药物化学一、留体皂昔概述定义：一类由螺留烷(spirostane)类化合物与糖 结合的寡糖昔。分布：已发现一万种以上，分布于薯预科、百合 科、玄参科、莪契科、龙舌兰科应用：用于合成辎体避孕药和激素类药物的原料卷世京上卑天然药物化学:、留体皂昔一结构分类0 根据C25的构型和环F的环合状态分为H L螺留烷醇C25为s构型2.异螺留烷醇C25为R构型3.唉留烷醇F环为开链衍生物4.变形螺笛烷醇F环为四氢吠喃环螺留烷(spirostane)-螺留烷醇(spirostanols),OH y缪世床义天然药物化学5 A易转化city异螺留烷醇(isospirostanols)1 1 K 7-CHaOH吠留烷醇(furostanols)变形螺留烷醇(psedo-spirostanols)卷世床义天然药物化学三、螺笛烷醇与异螺留烷醇薯黄皂昔元(diosgenin)剑麻皂昔元(sisalagenin)3。-羟基-5a-螺旋笛-12-酮A5-异螺旋留-烯-3(3-醇合成留体激素和留体避孕药的原料卷世床义天然药物化学四、吠留烷原莪契皂昔（无抗菌活性）莪莫皂背（抗菌）海床义务天然药物化学四、变形螺留烷aculeatiside AR=-p-D-glc-(l 4)-a-L-rhaI(1-2)-a-L-rhaaculeatiside BR=-P-D-glc-(l-4)-P-D-glcI(1-2)-a-L-rha治疗风湿病和支气管炎让床义呼天然药物化学第三节三带皂善的结构及分类J 三箱昔元(Triterpenoid Aglycones)1 糖(Sugars)：常见的糖：D-glc,D-xyl,D-gal,L-rha,L-ara,D-gluA,D-galA较少见的糖：D-api,D-fuc,D-qui,乙酰和乙酰氨基糖等缪世床义天然药物化学分类方法：三菇昔元：根据环数目多少不同：四环三菇、五环三菇三菇皂昔：根据昔元结构不同：根据糖数目多少不同：单糖昔、双糖昔等根据糖链多少不同：单糖链昔、双糖链昔等根据植物来源不同：甘草皂甘、柴胡皂昔等根据在生物体内的存在与否：原生昔、次级昔卷世床义天然药物化学一、四环三菇C达玛烷型(dammarane)四环菇羊毛脂烷型(lanostane)甘遂烷型(tirucallane)环阿屯烷型(环阿尔廷型)(cycloartine)葫芦烷型(cucurbitane)I楝烷型(楝苦素型)(meliacane)卷世床义天然药物化学26个C原子降四环三菇甘遂烷型或大戟烷型为其前体卷於京义务天然药物化学(-)达玛烷型溶血人参皂昔H(gensenosides)2Glc-Glc-ORaiHRa2HRblH20(S)-protapanaxatriol RX=OR3对抗溶血20(S)-protopanafiadiol RX=HR2-glc-(6-l)-ara(p)-(4-l)-xyl-glc-(6-l)-ara(f)-(2-l)-xyl-glc-(6-l)-glc N；中枢神经推R2Re O-glc-(2-l)-rha-glcRf O-glc-(2-l)-glc-H(20S)Rb2RclRdlRglHHHH-glc-(6-l)-ara(p)-glc-(6-l)-ara(p)-glc C制、安定中枢神经兴-H(20R)V；奋抗疲劳筹让床义天然药物化学注意：强酸水解中次生产物的生成让床义呼天然药物化学glc-(6-l)-glc-(3-l)-ara-|2|2xyl rhaglc-(6-l)-glc-(3-l)-ara-I2rha酸枣仁皂昔A和B(jujuboside A and B)养肝、安神9%我上卑天然药物化学（二）羊毛脂烷型C30、C27和 C24ganoderic acid C lucidenic acid A lucidone A灵芝为多孔菌科真菌赤芝Gazzodezvzza 血7和赤芝G.s/zzezzse的干燥子实体，是补中益气、滋补强壮、扶正固本、延年益寿的名贵中药，由其中分离 出四环三菇化合物已达100余个，属于羊毛笛烷高度氧化的衍生物。让床义呼天然药物化学（三）甘遂烷型R产O or p-OH,a-H flindissone R2=CH3 or CH20H从藤桔属植物中分离的甘遂烷型三菇让床义呼天然药物化学（四）环阿屯烷型K2 R3H Hglc HH glcglc glc黄茂Astragalus membranaceus）具有补气、强壮之功效。从黄苗中 分离鉴定的皂昔有近20个，绝大多数为环阿屯烷型三菇皂甘。让床义呼天然药物化学(五)葫芦烷型雪胆属植物为侬7”己amabilis的根中分出雪胆甲素和乙素(cucurbitacin la and Hb),临床上试用于急性痢疾、肺结核、慢性气管炎的治疗，均取得较好疗效。卷世床义天然药物化学（六）楝烷型四降三菇从楝科植物indica分离得到卷世床义天然药物化学二、五环三菇五齐墩果烷型(Oleanane)环 乌苏烷型(Ursane)三 羽扇豆烷型(Lupane)箱 木栓烷型(Friedelane)鎏此床义天然药物化学3ulupane23friedelane让床义呼天然药物化学(-)齐墩果烷型COOH齐墩果酸(Oleanoic acid)降转氨酶，肝保护，防止肝硬化，治疗肝炎让床义呼天然药物化学方U草aBlcF U F A N G G A N C A O H E J IWWW.甘草海床义务天然药物化学COOHROOHH甘草酸(甘草甜素)：甘草次酸：R2p-glcA-a-glcuA-H促肾上腺皮质激素(A CTH)样的活性，抗炎、治疗胃溃疡，抗病毒等卷世床义天然药物化学柴胡:清热解毒，抗菌消炎9世京j；挈天然药物化学抗炎作用卷世床义天然药物化学让床义呼天然药物化学(-)乌苏烷型HO乌苏酸(熊果酸)ursolic acid地榆皂昔B R=H地榆皂昔E R=3-Ac-glc抗菌活性凉血、止血让床义呼天然药物化学（三）羽扇豆烷型H0HH广R羽扇豆醇 白桦脂醇 白桦脂酸R=CH3 R=CH2OH R=COOH让床义呼天然药物化学（四）木栓烷型雷公藤酮（25.去甲基木栓烷型）对类风湿疾病有独特疗效让床义呼天然药物化学三、命名L昔元：标明取代基位置、构型、种类及母核的类型30.羟基乌苏12烯28酸30,20。二羟基16a(30),30羟基.个乌苏.28酸16(3(23).二环氧达玛24烯9%我上卑天然药物化学2.昔昔元+糖(由外到内)+昔3。,16,23三羟基.13,28.环氧齐墩果11.烯3-0-小口比喃葡萄糖基.(If 3)BD4比喃吠糖昔糖为取代基+昔元3OQD/比喃葡萄糖基(1-3)邛D比喃吠糖基.6P,23二二羟基13,28.环氧齐墩果烯_缪此天然药物化学复习1、三菇昔元及其昔的概念、分类、结构（达玛烷型、羊毛脂烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷 型等）、中英文名称及其命名。2、了解三菇的生物合成途经。3、掌握人参、酸枣仁、灵芝、甘草、柴胡、合欢的主要成分的结构类型及主要生物活性。4、主要化合物的结构类型及生物活性齐墩果酸、甘草酸、柴胡皂昔卷世床义天然药物化学第四节皂菩的理化性质一、物理性质1、性状及溶解度昔元；无色结晶溶于有机溶剂，不溶于水昔：无色无定形粉末，少数为结晶 可溶于水，易溶于热水，稀醇、热 甲（乙）醇，含水丁醇或戊醇。不溶或难溶于低极性有机溶剂缪世床义天然药物化学2、气味多数味苦、辛辣其粉末对人体粘膜有强烈刺激性（打喷嚏）某些皂昔内服，能刺激消化道粘膜，产生反射性 粘液腺分泌，用于祛痰止咳。例外：甘草酸：甜味，粘膜刺激弱3、吸湿性皂昔具有吸湿性。让床义呼天然药物化学4、表面活性作用振摇产生泡沫（降低水溶液表面张力），且不因加热而消失（区分蛋白质）应用：清洁剂、乳化剂皂角洗发水比去上珍 天然药物化学二、化学性质1.酸性酸性皂昔：多数三菇皂昔(含竣基)中性皂昔：部分三菇皂昔、笛体皂昔2.沉淀反应(1)和胆备醇沉淀(2)和金属盐类沉淀用于皂昔检识和纯化卷世床义天然药物化学(1)和胆笛醇沉淀 大多数皂昔皂昔水溶液+胆留醇(cholesterol)水溶液 I分子复合物沉淀乙醛回流乙醛溶液 不溶物胆留醇I I皂昔A 可用于纯化皂昔让床义呼天然药物化学(2)与金属盐类沉淀金属盐类：铅盐、领盐、铜盐等 酸性皂昔：硫酸铁、醋酸铅或其他中性盐类中性皂昔：碱式醋酸铅或氢氧化钢等碱性盐类卷世床义天然药物化学3.溶血作用大多数皂昔原理:皂昔+红细胞壁上的胆留醇不溶性的分子复合物沉淀破坏血红细胞的正常渗透,细胞内渗透压增加，崩解溶血现象人参总皂昔：无溶血作用原人参三醇及齐墩果酸为昔元的人参皂甘：显著溶血作用原人参二醇为昔元的人参皂甘：抗溶血作用让床义呼天然药物化学4.显色反应留体及三菇化合物（包括昔元和昔）无水条件强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙 酸）或Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化铺）现象：颜色变化或荧光。原理:羟基脱水，增加双键，再经双键移位、双分子缩合生成共趣双烯系统，又在酸作用下形成阳碳离 子盐阴性：全饱合的、3位无羟基或瘦基的化合物 阳性：含羟基，双键（共趣、孤立）等畿肘床上挈天然药物化学(1)醋酎一浓硫酸反应(Liebermann-Burchard Reaction)样品溶于醋酎，加浓硫酸一醋酎(1:20)皂昔：黄一红一紫蓝卷世床义天然药物化学(2)五氯化铺或三氯化锚反应(Kahlenberg Reaction)用于TLC或PC显色剂样品溶液点于PC或TLC上喷20%五氯化锦氯仿溶液-V加热-蓝色、灰蓝色、灰紫色等/三氯化锦-V氯仿溶液让床义呼天然药物化学(3)三氯醋酸反应(RosenHeimer Reaction)(4)氯仿浓硫酸反应(Salkowski Reaction)(5)冰醋酸乙酰氯反应(Tschugaeff Reaction)卷世床义天然药物化学第五节皂菩的提取分寓、昔元的提取与分离1.提取乙醇、甲醇2.纯化A.提取物依次用石油酸、氯仿（昔元成分）、乙酸乙酯等溶剂处理B.以皂昔形式存在时水解，水解产物用氯仿等溶剂萃取让床义呼天然药物化学薯黄属植物3%硫酸加压水解水解物汽油/甲苯回流提取 浓缩液放置析晶 粗结晶丙酮/酒精重结晶，活性炭脱色薯薪皂昔元缪世床义天然药物化学,_A3.分离 溶剂法和色谱法硅胶吸附色谱：常用溶剂系统：石油酸一氯仿、苯一乙酸乙酯 氯仿一乙酸乙酯、氯仿丙酮 氯仿甲醇、乙酸乙酯丙酮等反相硅胶吸附色谱（RPC18 常用溶剂系统：甲醇：水，乙晴：水等HPLC 等让床义呼天然药物化学二、皂昔的提取分离（一）提取甲（乙）醇或稀醇（羟基、竣基较多）或水（二）纯化1.溶剂法2.吸附法3.沉淀法卷世床义天然药物化学1.溶剂法(1)萃取法亲脂性溶剂萃取除亲脂性杂质正丁醇萃取(2)沉淀法提取浓缩液溶于少量甲。醇，滴加乙酸或乙酸乙酯或丙酮或乙酸-丙酮(1:1)析皂昔让床义呼天然药物化学2.吸附法大孔吸附树脂吸附法D101,Diaion HP20,AB-8等水、不同浓度甲（乙）醇洗脱 水部分甲（乙）醇部分糖、盐等水溶性成分皂昔卷世床义天然药物化学3.沉淀法1 铅盐醇液加中性醋酸铅 f 淀（酸性皂昔）加碱性醋酸铅 f 淀（中性皂昔）2 胆留醇让床义呼天然药物化学0（二）纯化色谱法1.硅胶色谱：。鹏整）常用洗脱剂：CHCl3-MeOH（52）CH2Cl2-MeOIHO）EtOAc-EtOHCgcT 0 水饱和的nBuOH等让床义呼天然药物化学2.反相硅胶色谱：常用填充剂：Rp-18 Rp-8或Rp2常用洗脱剂：C/OH.%。或乙盾.水3.凝胶过滤色谱：常用凝胶：Sephadex LH-20常用洗脱剂：MeOH-H2O,THFMeOH等卷世床义天然药物化学皂昔提取 分离小结药材粗粉I甲醇或稀醇提取，回收溶剂提取物I水混悬，有机溶剂脱脂有机溶剂 脂溶性成分正丁醇部分水溶液21.正丁醇萃取2.大孔吸附树脂MO-MeOH梯度洗脱处理3.沉淀法3沉淀2-不同浓度享洗脱物回收溶剂回收溶剂总皂昔反复各种色谱 单体化合物3八床义天然药物化学般提取分离方法中药粉末95%乙醇提取浸膏石油酸/水药渣|寐醇提取石油酸层 浸膏同左方法 水层氯仿萃取药渣水提,取 水提物氯仿层正丁醇萃取正丁醇层水层卷世床义天然药物化学例1柴胡粗粉0.5%KOH甲醇提取，回收溶剂,水混悬，乙酸乙酯萃取鎏让京）整天然药物化学 柴胡粗电音|硅胶柱AFr.6Fr.lBFr.2EFr.3 I EFr.7DC2 3Fr.19b4 b2Fr.4I乙酰化 乙酰化物OH4 eFr.20I c51A.B.C.D.CHCl3-MeOH-H2OCHCL-EtOH梯度洗脱 JCHCL-MeOH-H.0(8:2:0.2)EtOAc-EtOH-H2O(9:l:0.5)E.EtOAc-EtOH-H?O(8:2:1)F.CHCl3-MeOH-H2O(7:3:0.3)G.CHCl3-Me2CO(9:1)OH一脱乙酰基让床义呼天然药物化学二糖皂昔及其乙酰化衍生物柴胡皂昔b2柴胡皂昔b4让床义呼天然药物化学三糖皂昔0glc-fuc-Orha柴胡粗皂昔c柴胡粗皂昔f卷世床义天然药物化学例2 已知酸枣仁中含有大量脂肪油、黄酮甘、皂昔、多糖,皂昔中以酸枣仁皂昔A和B含量最高，请设计提取分离酸枣仁皂昔A和B的方法?Jujuboside Bglc-(6-l)-glc-(3-l)-ara-|2|2xyl rhaglc-(6-l)-glc-(3-l)-ara-I2rha卷让床义天然药物化学 酸枣仁粗粉I石油酸提取脱脂石油酸部分药渣I 50%乙醇提取50%乙醇提取液药渣Q：分离黄酮昔和 皂昔还有其它方法 吗？如有，用什么 方法？正丁醇部分回收至无醇味，正丁醇萃取药渣回收正丁醇，溶于水SP700大孔吸附树脂水，50%乙醇，95%乙醇洗脱水部分 50%乙醇部分95%乙醇部分黄酮甘类 皂昔类_缪此天然药物化学皂昔类硅胶柱 氯仿甲醇水(6:4:1)或n-BuOH/H2O酸枣仁皂昔B 酸枣仁皂昔AQ：如果用反相硅胶，Sephadex LH-20,其洗 脱顺序如何？glc-(6-l)-glc-(3-l)-ara-|2|2xyl rhaglc-(6-l)-glc-(3-l)-ara-I2rha卷世床义天然药物化学第未节结构要定一、皂昔类结构鉴定的一般步骤（一）昔元（结构类型、取代基、立体构型等）（二）糖（种类及连接顺序、连接位置）波谱方法，化学方法等昔键裂解昔元波谱方法，化学方法（氧化、还原、脱水、乙酰化、甲酯化、半合成、全合成等）糖TLC对照,HPLC,GCMS等卷世床义天然药物化学二、留体皂昔的波谱特征（一）紫外光谱 205225nm 285nm 240nm 235nm(UV)孤立双键钠甘a,P 不饱和酮基共甄二烯让床义呼天然药物化学（二）红外光谱（IR 区别C25构型：25s 型：BC25R 型：OB二者共存：B-C乙酹基废典皂昔元（25S）二乙酰基丝篮皂昔元（25R）C25有取代时吸收有变化卷世床义天然药物化学（三）质谱（MS 1.螺笛烷侧链m/z 139（基峰）有OH取代时：+16有双键取代时：一2让床义呼天然药物化学2.留核或留核加E环m/z 331根据取代基性质和数目发生相应位移。卷世床义天然药物化学（四）氢谱OHNMR-CH3；5 0-1,5,2个s峰（-OR：5 3-6,C16,C26位1.区别C25构型 25RC27-CH3：较高场C26-CH2：位移值相似，4位），2个d峰25S较低场差别较大2.通过耦合常数判断构型让床义呼天然药物化学(五)碳谱(13CNMR)O-C:60 90 ppmC=C:115-150 ppmC=O:200-ppm让床义呼天然药物化学二、三菇皂昔的波谱特征(一)紫外光谱(UV)孤立双键:205 250 nm微弱吸收a,B不饱和埃基：242 250 nm异环共辗双烯：240,250,260 nm同环共辗双烯：285 nm让床义呼天然药物化学(二)红外光谱(IR)判断官能团(OH,C=O,等)OH：3625cm-1C=O：1700-cm-1U位默基为a,B不饱和埃基时：1600 1605cm(vc=c)1673 1679cm(vc=o)卷世床义天然药物化学（三）质谱（MS _分子离子峰一 分子量，分子式（高分辨质谱）碎片峰一骨架及取代基（种类、位置和数目）让床义呼天然药物化学1.三菇皂昔元的ELMS特征a1 m/z 203等世床义天然药物化学(2)11.氧.小2.齐墩果烯类 RDA裂解和麦氏重排让床义呼天然药物化学例：试用MS区分下列化合物M+m/z 442a m/z 234b m/z 208M+m/z 442a m/z 218b m/z 2243八床义天然药物化学2.皂昔的MS特征(1)EI-MS:分子离子峰很弱或无，碎片峰强(2)FAB-MS：准分子离子峰(Quasi-molecular ion peaks)positive:M+K+,M+Na M+H+negative:M-H_碎片峰：从外到内逐一失去糖基Mn糖基(3)其他MS:ESI,TOF,FD等一般得准分子离子峰卷世床义天然药物化学FAB-MS(Positive)HO943 M+H+卷世场上天然药物化学例：试用MS区分下列化合物FAB-MS(Positive)%。产0H f 943 M+H+建?797 M+H-146+OH TOH 635 M+H146162+473 M+H-146-162-162+、COOHh c人人0 OH 270H 943 M+H+781 M+H-162+619 M+H-162-162+473 M+H-162-162-146+1,Note:800000 700000148.061560000050000()400000M-H-2glc-M-H-30000000()01000000期/58 25J.1406255.2333283.26471 852 358.220 1Jj i200300649.3939973.5006400 500 600700 800900 1000 m/葬世床上挈天然药物化学Glc-RhaRhaGlcOCH2OHCO-GlcM+-162-146强峰M+-162强峰让床义呼天然药物化学（四）核磁共振谱（NMR 1.1H-NMR主要辨另（1 CH39 O-CH,CH=CH暮北，.上呼天然药物化学(1)三菇皂昔元6 9KB 9”9。r*9 9 9 9 9 6 6 6 6CH3：5 0.6-2.0EE00EkI66CZZ9Sl96B3C-l6Z600ESBK，CCZS0Z9ZCgW0TCZZ766FZ9O6bAO6”9619DEZZK。6A IOBREEI1064B99E5环外双键:85鎏此床义天然药物化学缪北京/沙天然药物化学（2）皂昔（昔元+糖）卷世床义天然药物化学糖端基氢：8 4.3 5.5,6163 酯昔糖端基氢）甲基五碳糖 3玛：5 1.4 1.8 d,5.57.0 糖其他氢:8 3.2 4.2的物化学AMbORha-CH36 1.75(d,6.0弋a haM.1mpp邛 5 3 o 4 5 4 o 5 5 5 o 6 5 6o 7 5 7 o 858 o9.mmUSS6 c，686GI TigTBI工880 18A60 E0Z6lol ISIlglT6ZC6IO 6ZZNEliMU HLBH SIEIi EKS8S6I,IsrrlJ-5dlg!T让床义呼天然药物化学(3)应用:推测结构类型如：齐墩果烷型：0.61.5,8个CH3(s)信号 乌苏烷：0615,6个CH3(s)信号，2个CH3(d,J=6 Hz)信号,29,30-CH3根据J值大小不同，Jaa,大偶合，Jae,Jee小偶合推测取代基的构型鎏此床义天然药物化学例:H-3：8 3.52(dd,9.0,4.5Hz)H-16：3 389(tlike,4.5Hz),试判断3,16OH的构型。国9世家上学天然药物化学卷世床义天然药物化学2.13C-NMR(1)三菇皂昔元c=o5170 220,f r wr I -L1r-|-11-r-T L T-r T-Lr-t-i-r-rrrr-i-r-T-|-rrrr r-T T i”-nr-r TLRD R 7 f-rLT-pTr-ryr-r ir yr r-180 160 140 120 100 80 60 40 ppm（2）皂昔：昔元+糖imi-13L43.2糖端基碳:3 95 110,95-96（酯昔的糖端基碳）甲基五碳糖CH3：3 18糖其他碳:b 60 90C-125 123.09个CO京1Glc-18 105.9I59691、/rgvg!/、Ml._ i号Hl88,s、A-g;kss-混 工 W苟/H V苍方笔 n-hF-z二二毕；格？JE 422SZT 七I ZZE(ELxg-EI J 三J S三二 JL 3E.8I 声 9 苍 61lr m=2匚 Z N.S 7-1-1 a I I-f I-r T 一 r 1 14Q12 0力.BO6 020ppmE露i i i s i X6 01 0 0让床义呼天然药物化学(3)应用化学位移(3)推测皂昔元的骨架，取代基种类、位置、构型等3八床义天然药物化学a.双健位置和结构母核的确定烯碳（数目和化学位移）一 双健位置和结构母核结构类型和双健位置5 c=c PPm其他特征碳8 ppm齐墩果烯C-12:122 124;C-13:143 1441L氧412.齐墩果烯C-12:128 129;C-13:155 16711-C=O 199 200143,28.环氧齐墩果烯C-ll:132 133;C-12:131 132C-13:84 85.51,13 18.齐墩果烯（异环双烯）C-ll:126 127;C-12:126 C-13:136 137;C-18:133 A9（U），12.齐墩果烯（同环双烯）C-9:154 155;C-ll:116 117C-12:121 122;C-13:143 1472乌苏烯C-12:124 125;C-13:13914020 29.羽扇豆烯C29:109;C20:150 30-CH3：19.3C-ll：C-12：C-13：8：8 126-127 8126-5 136-1375HO海床义务天然药物化学-12：8 122-124-13：8 143-1448 124-1258 139-1403八床义天然药物化学b.昔化位置的确定 昔化位移(glycosidation shift)OH成昔：aC昔化位移为+6-10 ppm 糖的端基碳5:98-110COOH成昔：C=O昔化位移为-2 ppm;糖的端基碳3:95 96糖与糖连接位置：a-C：+3-8 ppm卷世床义天然药物化学例：试用13CNMR区分下列化合物L 2.乌苏烯；小2.齐墩果烯缪世床义天然药物化学第七节生物活性一、免疫和抗炎活性人参和黄黄皂昔等二、抗肿瘤活性云南白药重楼中的留体皂昔。齐墩果烷型、乌苏烷型三菇皂昔。三、抗菌和抗病毒活性四、防治心血管疾病活性地奥心血康胶囊由黄山药中提取的8种留体皂昔组成。心脑舒通 由疾藜果实中提取的总皂昔制剂。五、用于合成留体避孕药和激素类药物的原料薯茄皂昔元、剑麻皂昔元