《挥发性有机物治理实用手册》.pdf

第 2 部分VOCs 相关标准内容要点1挥发性有机物治理实用手册2VOCs第 2 部分VOCs 相关标准内容要点3中国环境出版集团北京挥发性有机物治理生态环境部大气环境司/著HUIFAXING YOUJIWU ZHILI SHIYONG SHOUCE 手 册用实编写人员：严 刚王 凤 蔡 俊 崔明明 宁 淼 张国宁 沙 莎 聂 磊 刘 嘉 叶代启秦承华 王 浩 王英才 江 梅 郑伟庄思源 马 强 王 宁 雷 宇 王敏燕何少林 段潍超邵霞祖雷贾明刘通浩 刘锐源 黄皓旻统 稿：宁淼郑伟挥发性有机物治理实用手册参与编写人员Foreword前 言大气环境保护事关人民群众根本利益，事关全面建成小康社会，事关经济高质量发展和美丽中国建设。近年来，蓝天保卫战取得积极进展，环境空气质量持续改善，2019 年细颗粒物（PM2.5）未达标地级及以上城市平均浓度为 40 微克/立方米，较 2015 年下降 23.1%。但我国大气污染形势依然严峻，PM2.5浓度仍处高位，同时臭氧（O3）浓度快速上升，“十三五”以来全国 337 个地级及以上城市 O3浓度上升 20.9%，以 O3为首要污染物的超标天数占总超标天数的比例达 41.8%。我国大气环境保护面临 PM2.5和 O3污染双重压力，尤其是在京津冀及周边地区、长三角地区、汾渭平原等重点区域及苏皖鲁豫交界地区。挥发性有机物（VOCs）是形成 O3及 PM2.5的重要前体物。加强VOCs 治理是控制 O3和 PM2.5污染的有效途径，也是帮助企业实现节约资源、提高效益、减少安全隐患的有力手段。大气污染防治行动计划实施以来，我国相继出台了“十三五”挥发性有机物污染防治工作方案重点行业挥发性有机物综合治理方案 2019 年地级及以上城市环境空气挥发性有机物监测方案 2020 年挥发性有机物治理攻坚方案 关于组织开展夏季臭氧污染防治强化监督帮扶工作的通知等系列文件，VOCs 无组织排放控制、石油炼制、石油化工、制药工业等 10 多项排放标准，限制涂料、油墨、胶粘剂、清洗剂等 VOCs 含量的产品质量标准，全面加强了 VOCs 治理的顶层设计。但相对于颗粒物、二氧化硫、氮氧化物污染控制，VOCs 管理基础依然薄弱，尤其是在落实层面，普遍存在重视认识不足、源头控制不力、无组织排放问题突出、治污设施简易低效、运行管理粗放、监测监控不到位等问题，已成为当前我国大气污染防治工作的突出短板，迫切需要进一步加强工作指导和推进。VOCs 成分复杂，来源广泛，治理难度大，管理要求高。为配合做好2020 年夏季（69 月）VOCs 治理攻坚行动，突出问题精准、时间精准、区位精准、对象精准、措施精准，加大向企业送“政策”、送“技术”、送“方案”力度，切实帮助企业解决实际困难，同时为方便从事 VOCs 污染防治管理工作人员的学习使用和提高业务能力，由生态环境部大气环境司组织，生态环境部环境规划院技术牵头，会同中国环境科学研究院、生态环境部环境工程评估中心、中国环境监测总站、北京市环境保护科学研究院、华南理工大学等单位编制了本手册。第 1 部分为重点行业 VOCs 排放控制技术指南，针对石化、化工、工业涂装、包装印刷以及油品储运销 5 大领域、16 个子行业，从源头削减、过程控制、末端治理、排放限值、监测监控和台账记录 6 个方面介绍如何开展 VOCs 排放控制。第 2 部分为 VOCs 相关标准内容要点，着重解释了产品质量标准和 VOCs 无组织排放控制标准的要点和要求。第 3 部分为VOCs 末端治理技术选择与运行维护要求，重点说明了治理技术适用范围、治理设施运行维护、治理设施台账记录等。第 4 部分为重点行业 VOCs 排放监测技术指南，详细介绍了监测内容、监测指标、监测频次、排污口规范化设置、手工监测、自动监测、监测记录等要求。本手册涉及的领域广、内容多、专业性强，尽管我们试图详细准确阐述，但编者深知自己专业水平有限，认知高度和深度不够，加之时间仓促，书中难免存在疏漏之处，敬请广大读者批评指正！1Contents目 录第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南 001一、石化行业 0021.源头削减 0032.过程控制 0043.末端治理 0104.排放限值 0125.监测监控 0126.台账记录 013二、化工行业 016（一）现代煤化工行业 0161.源头削减 0172.过程控制 0173.末端治理 0204.排放限值 0215.监测监控 0226.台账记录 023（二）制药工业 0251.源头削减 0262.过程控制 0263.末端治理 0294.排放限值 0305.监测监控 0306.台账记录 030（三）农药工业 0321.源头削减 0332.过程控制 0333.末端治理 0364.排放限值 0375.监测监控 0376.台账记录 037（四）焦化行业 0391.源头削减 0392.过程控制 0393.末端治理 0424.排放限值 0425.监测监控 0436.台账记录 043（五）涂料、油墨及胶粘剂制造业 0441.源头削减 0442.过程控制 0453.末端治理 0484.排放限值 0485.监测监控 0496.台账记录 049三、工业涂装 051（一）汽车整车制造业 0511.源头削减 0522.过程控制 0553.末端治理 0584.排放限值 0595.监测监控 0596.台账记录 059（二）家具制造业 0601.源头削减 0612.过程控制 0643.末端治理 0664.排放限值 0675.监测监控 0676.台账记录 067（三）工程机械整机制造业 0681.源头削减 0682.过程控制 0713.末端治理 0744.排放限值 0745.监测监控 0746.台账记录 075（四）其他工业涂装 0751.源头削减 0762.过程控制 0763.末端治理 0784.排放限值 0795.监测监控 0796.台账记录 079四、包装印刷行业 081（一）塑料包装印刷 0811.源头削减 0812.过程控制 0843.末端治理 0864.排放限值 0875.监测监控 0886.台账记录 088（二）金属包装印刷 0881.源头削减 0882.过程控制 0893.末端治理 0894.排放限值 0905.监测监控 0906.台账记录 090（三）纸包装印刷 0901.源头削减 0902.过程控制 0913.末端治理 0914.排放限值 0935.监测监控 0936.台账记录 093五、油品储运销 094（一）适用法规、标准及要求 094（二）油气回收处理流程原理 094（三）加油站 0951.油气回收系统的三个阶段 0952.加油 0953.卸油 0964.汽油密封储存 0965.检查维护 0976.油气回收系统检测 0977.在线监控系统 0978.台账记录 0989.非正常工况 098（四）储油库 0981.发油 0982.装油 0993.油气储存 0994.检查维护 099（五）油罐车 100第 2 部分VOCs 相关标准内容要点 107一、产品质量标准以及内容要点 108（一）标准 108（二）内容要点 108二、无组织排放控制标准解释说明 112第 3 部分VOCs 末端治理技术选择与运行维护要求 119一、治理技术适用范围 120二、治理设施运行维护 126三、治理设施台账记录 135（一）设施运行管理信息 135（二）非正常工况信息 137（三）日常维护信息 13823第 4 部分重点行业 VOCs 排放监测技术指南 139一、监测内容、指标、频次 140（一）监测内容 140（二）监测指标 140（三）监测频次 1411.排污单位自行监测的频次 1412.监督帮扶抽查监测的频次 141二、排污口规范化设置要求 142（一）排污口规范化设置的通用要求 142（二）采样位置要求 143（三）采样平台要求 144（四）采样平台通道要求 144（五）采样孔要求 144三、监测要求 146（一）手工监测要求 146（二）自动监测要求 1471.自动监测的安装等管理要求 1472.自动监测的关键技术要求 148四、监测记录 149（一）手工监测的记录要求 149（二）自动监测的记录要求 1494第 1 部分重点行业 VOCs排放控制技术指南挥发性有机物治理实用手册002VOCs一、石化行业石化行业生产装置与 VOCs 排放环节示意见图 1-1。石油炼制典型工艺流程及主要涉 VOCs 工艺有组织源项见图 1-2。成品油罐或中间罐原油罐火炬蒸馏塔工艺有组织污水处理场加热炉和锅炉工艺无组织设备和管道组件装卸循环水场图 1-1石化行业生产装置与 VOCs 排放环节示意图?VOCsVOCs图 1-2石油炼制典型工艺流程及主要涉 VOCs 工艺有组织源项003第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南石油化学典型工艺流程及主要涉 VOCs 工艺有组织源项见图 1-3。图 1-3石油化学典型工艺流程及主要涉 VOCs 工艺有组织源项1.源头削减（1）生产工艺 宜采用全密闭、连续化、自动化等生产技术。（2）装置 采样口应采用密闭采样或等效设施。企业内污染严重、服役时间长的生产装置和管道系统实施升级改造。宜选用无泄漏或泄漏量小的机泵和管阀件等设备。（3）输送 优选采用管道输送，减少罐车和油船装卸作业及中间罐区。挥发性有机物治理实用手册004VOCs 相近储罐之间收发挥发性有机液体，可采用气相平衡技术。含溶解性油气物料（例如酸性水、粗汽油、粗柴油等），在长距离、高压输送进入常压罐前，宜经过脱气罐回收释放气，避免闪蒸损失。（4）延迟焦化 采用冷焦水密闭循环、焦炭塔吹扫气密闭回收等技术。宜采用密闭除焦技术改造。（5）脱水脱气 采用密闭脱水、脱气、掺混等工艺。（6）防腐防水涂装 采用低 VOCs 含量涂料替代溶剂型涂料。（7）污水处理场 含油污水应密闭输送，安装水封等控制措施。尽可能减少集水井、隔油池数量，将污水沟渠管道化。集水井或无移动部件隔油池可安装浮动盖板（浮盘）。（8）循环水冷却塔 宜采用密闭式循环水冷却系统。2.过程控制（1）开展设备与管线组件泄漏检测与修复(LDAR)工作 企业应识别载有气态 VOCs 物料、液态 VOCs 物料的设备和管线组件的密封点，建立企业密封点档案和泄漏检测与修复计划。宜建立企业密封点 LDAR 信息平台，全面分析泄漏点信息，对易泄漏环节制定针对性改进措施。泵、压缩机、阀门、开口阀或开口管线、气体/蒸气泄压设备、取样连接系统每三个月检测一次。法兰及其他连接件、其他密封设备每六个月检测一次。（2）储罐 依据储存物料的真实蒸气压选择适宜的储罐罐型。005第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南 罐体应保持完好，不应有漏洞、缝隙或破损。固定顶罐附件开口（孔）除采样、计量、例行检查、维护和其他正常活动外，应密闭；应定期检查呼吸阀的定压是否符合设定要求。浮顶罐浮顶边缘密封不应有破损，支柱、导向装置等附件穿过浮盘时，应采取密封措施。应定期检查边缘呼吸阀定压是否符合设定要求。内浮顶罐浮盘与罐壁之间应采用液体镶嵌式、机械式鞋形、双封式等高效密封方式。外浮顶罐浮盘与罐壁之间应采用双封式密封，且初级密封采用液体镶嵌式、机械式鞋形等高效密封方式。加强人孔、清扫孔、量油孔、浮盘支腿、边缘密封、泡沫发生器等部件密封性管理，强化储罐罐体及废气收集管线的动静密封点检测与修复。宜采用油品在线调和技术。宜采取平衡控制进出罐流量、减少罐内气相空间等措施。常见石油炼制储罐介质、罐型、储存温度见表 1-1。表 1-1 常见石油炼制行业储罐介质、罐型、储存温度表一览表序号介质常见罐型常见储存温度备注1原油内浮顶罐、外浮顶罐常温苯、甲苯、二甲苯等采用内浮顶罐并安装顶空联通置换油气回收装置2汽油内浮顶罐、外浮顶罐常温3航空汽油内浮顶罐、外浮顶罐常温4轻石脑油内浮顶罐、外浮顶罐常温5重石脑油内浮顶罐、外浮顶罐常温6航空煤油内浮顶罐、外浮顶罐常温7柴油固定顶罐、内浮顶罐、外浮顶罐常温8烷基化油内浮顶罐常温9抽余油内浮顶罐常温10蜡油固定顶罐伴热挥发性有机物治理实用手册006VOCs序号介质常见罐型常见储存温度备注11渣油固定顶罐伴热苯、甲苯、二甲苯等采用内浮顶罐并安装顶空联通置换油气回收装置12污油固定顶罐、内浮顶罐常温13燃料油固定顶罐、外浮顶罐常温14正己烷内浮顶罐常温15正庚烷固定顶罐、内浮顶罐常温16正壬烷固定顶罐常温17正癸烷固定顶罐常温18MTBE内浮顶罐常温19丙酮内浮顶罐常温20苯内浮顶罐常温21甲苯内浮顶罐常温22间二甲苯内浮顶罐常温23邻二甲苯内浮顶罐常温24对二甲苯内浮顶罐常温25甲酸甲酯压力罐常温26乙醇内浮顶罐常温27甲醇内浮顶罐常温28正丁醇固定顶罐、内浮顶罐常温29环己醇固定顶罐、内浮顶罐必须高于 25.930乙二醇固定顶罐常温31丙三醇固定顶罐必须高于 2032二乙苯内浮顶罐常温33苯酚固定顶罐必须高于 4334苯乙烯固定顶罐常温35醋酸固定顶罐必须高于 1636正丁酸固定顶罐常温007第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南序号介质常见罐型常见储存温度备注37丙烯酸固定顶罐必须高于 14苯、甲苯、二甲苯等采用内浮顶罐并安装顶空联通置换油气回收装置38丙烯腈内浮顶罐常温39醋酸乙烯内浮顶罐常温40乙酸乙酯内浮顶罐常温41乙二胺固定顶罐必须高于 942三乙胺内浮顶罐常温43丙苯固定顶罐常温44乙苯固定顶罐常温45正丙苯固定顶罐常温46异丙苯固定顶罐常温471-辛醇固定顶罐常温48甲基丙烯酸甲酯固定顶罐常温49间二氯苯固定顶罐常温50正丙醇固定顶罐常温51异丙醇内浮顶罐常温52异丁醇固定顶罐常温53异辛烷内浮顶罐常温54乙酸丁酯固定顶罐常温55四氯乙烯固定顶罐常温56糠醛固定顶罐常温57甲酸内浮顶罐常温58甲基异丁基酮固定顶罐常温59环己酮固定顶罐常温60癸醇固定顶罐必须高于 661二乙二醇固定顶罐常温62醋酸正丙酯固定顶罐常温挥发性有机物治理实用手册008VOCs序号介质常见罐型常见储存温度备注63醋酸仲丁酯固定顶罐常温苯、甲苯、二甲苯等采用内浮顶罐并安装顶空联通置换油气回收装置。64DMF固定顶罐常温65甲乙酮内浮顶罐常温66苯胺固定顶罐常温67煤焦油固定顶罐常温（3）装卸 宜采用快速干式接头。严禁喷溅式装载，采用顶部浸没式装载或底部装载。顶部浸没式装载出油口距离罐底高度应小于 200 毫米。应密闭装油并将油气收集、输送至回收处理装置。喷溅式装载、顶部浸没式装载、底部装载见图 1-4 图 1-6。油气排放 鹤管 油舱 油气 油品 装卸口盖 图 1-4 喷溅式装载油气排放装卸口盖鹤管臂残留液挥发油舱油品油气200mm鹤管图 1-5 顶部浸没式装载009第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南 油舱 油气 油品 油气呼吸阀，通入油气回收装置 或排入大气 舱口关闭 液体填充管 图 1-6 底部装载（4）催化重整 优化调整催化剂再生温度、供风量等。（5）污水集输与处理 集水井（池）、调节池、隔油池、气浮池、曝气池、浓缩池等污水处理池应采用密闭收集措施，密闭材料应具有防腐性能，密闭盖板应接近液面，负压收集，回收或处理。优化气浮池运行，严格控制气浮池出水中的浮油含量。（6）循环水冷却塔 对于开式循环水，每六个月至少开展一次循环水塔和含 VOCs 物料换热设备进出口总有机碳（TOC）或可吹扫有机碳（POC）监测工作，出口浓度大于进口浓度 10%的，要溯源泄漏点并及时修复。（7）火炬 在任何时候，挥发性有机物和恶臭物质进入火炬都应能点燃并充分燃烧。禁止熄灭火炬系统长明灯。设置视频监控装置。挥发性有机物治理实用手册010VOCs（8）非正常工况 制定开停车、检维修、生产异常等非正常工况的操作规程和污染控制措施。装置检维修过程管理宜数字化，计量吹扫气量、温度、压力等参数；宜通过辅助管道和设备等建立蒸罐、清洗、吹扫产物密闭排放管网。选用适宜的清洗和吹扫介质。检修过程产生的物料分类进入瓦斯管网和火炬系统，以及带有废气处理装置的污油罐、酸性水罐和污水处理场。做好检维修记录，并及时向社会公开非正常工况相关环境信息，接受社会监督。非计划性操作应严格控制污染，杜绝事故性排放，事后及时评估并向生态环境主管部门报告。3.末端治理（1）储罐 储存真实蒸气压 5.2 kPa 但 27.6 kPa 的设计容积 150 m3的挥发性有机液体储罐，以及储存真实蒸气压 27.6 kPa 但 76.6 kPa 的设计容积 75 m3的挥发性有机液体储罐，若采用固定顶罐，应安装密闭排气系统至有机废气回收或处理装置。采用吸收、吸附、冷凝、膜分离等 A 类回收组合技术以及与蓄热式燃烧、蓄热式催化燃烧、催化燃烧等 B 类破坏技术的组合技术，如 A+A，A+A+A，A+B，A+A+B 等。（2）装卸 可采用吸收、吸附、冷凝、膜分离等 A 类回收组合技术以及与蓄热式燃烧、蓄热式催化燃烧、催化燃烧等 B 类破坏技术的组合技术，如A+A，A+A+A，A+B，A+A+B 等。甲醇、乙醇、环氧丙烷等易溶于水的化学品装载作业排气，宜采用水吸收或吸收+催化燃烧处理。011第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南（3）废水液面 隔油池、气浮池等高浓度废气宜采用催化燃烧、焚烧等处理技术，不应采用低温等离子、UV 光解等单一低效处理技术。曝气池等低浓度废气可采用生物法、吸附、焚烧等处理技术。（4）工艺有组织 重整催化剂再生烟气、离子液法烷基化装置催化剂再生烟气脱氯后可采用焚烧、催化燃烧等处理技术。氧化脱硫醇尾气可进克劳斯尾气焚烧炉处理，或采用低温柴油吸收等处理技术。氧化沥青尾气宜采用焚烧等处理技术。乙二醇/环氧乙烷装置乙二醇/环氧乙烷反应系统循环气进行焚烧处理。苯乙烯装置多乙苯塔尾气和真空泵密封罐尾气作加热炉燃料。聚苯乙烯装置密封液罐尾气宜通过控制冷凝温度、设置除雾器回收液滴等措施降低不凝气污染物浓度。苯酚丙酮装置多异丙苯塔顶尾气和氧化反应器尾气应送至尾气焚烧炉或催化燃烧处理，其他含有烃类的废气应进入火炬系统。聚乙烯、聚丙烯装置尾气宜采用催化燃烧、焚烧等技术。氯乙烯装置工艺尾气采用高温焚烧处理，焚烧烟气进行吸收处理。精对苯二甲酸 PTA 生产尾气宜采用高压催化燃烧等处理技术。丙烯腈生产尾气宜采用焚烧、催化燃烧等处理技术。橡胶生产尾气宜采用预处理（冷凝、除雾、过滤、洗涤等）+催化燃烧、蓄热式催化燃烧等处理技术。环氧丙烷/苯乙烯生产尾气宜采用催化燃烧等处理技术。苯胺生产废气宜采用预处理（冷却和除雾）+催化燃烧等处理技术。氯苯生产废气宜采用蓄热燃烧+碱洗+吸附等处理技术。挥发性有机物治理实用手册012VOCs（5）固体废物堆场 废催化剂、废吸附剂、废树脂、蒸馏残液等危险废物贮存间废气应收集处理，可采用活性炭吸附等处理技术。（6）非正常工况 装置检维修过程选用适宜的清洗剂和吹扫介质；清扫气应接入有机废气回收或处理装置，可采用冷凝、吸附、吸收、催化燃烧等处理技术。在难以建立密闭蒸罐、清洗、吹扫产物密闭排放管网的情况下，采用移动式设备处理检修过程排放废气。生产设备在非正常工况下通过安全阀排出的含挥发性有机物废气应接入有机废气回收或处理装置。4.排放限值 车间或生产设施排气筒排放的含 VOCs 废气和厂界 VOCs 无组织排放控制要求应符合石油炼制工业污染物排放标准（GB 315702015）、石油化学工业污染物排放标准（GB 315712015）和合成树脂工业污染物排放标准（GB 315722015）控制要求，有更严格地方标准的，执行地方标准。5.监测监控 严格执行排污许可证申请与核发技术规范石化工业（HJ 8532017）、排污单位自行监测技术指南石油炼制工业（HJ 8802017）和排污单位自行监测技术指南石油化学工业（HJ 9472018）规定的自行监测管理要求。纳入重点排污单位名录的石化企业，主要排污口安装自动监控设施，并与生态环境部门联网。自动监控等数据至少要保存一年，视频监控数据至少保存三个月。鼓励重点区域对无组织排放突出的企业，在主要排放工序安装视频监控设施。鼓励企业配备便携式 VOCs 检测仪和红外气体成像仪（OGI），及时013第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南了解掌握排污状况。具备条件的企业，通过分布式控制系统（DCS）等，自动连续记录环保设施运行及相关生产过程主要参数。DCS 监控等数据至少要保存一年。石化企业 VOCs 监测指标及频次要求见表 1-2。表 1-2 石化企业 VOCs 监测指标及频次要求源项类型源项指标监测频次有组织排放重整催化剂再生烟气排气筒非甲烷总烃月离子液法烷基化装置催化剂再生烟气排气筒非甲烷总烃有机废气回收处理装置入口及其排放口非甲烷总烃处理效率废水处理有机废气收集处理装置排气筒非甲烷总烃苯、甲苯、二甲苯（石油炼制）季度废气有机特征污染物（石油化学工业）半年有组织排放含卤代烃有机废气排气筒、其他有机废气排气筒、合成树脂生产设施车间排气筒、合成树脂废水、废气焚烧设施排气筒非甲烷总烃月废气有机特征污染物或其他废气污染物半年无组织排放企业边界非甲烷总烃、苯、甲苯、二甲苯季度泵、压缩机、阀门、开口阀或开口管线、气体/蒸气泄压设备、取样连接系统VOCs季度法兰及其他连接件、其他密封设备VOCs半年6.台账记录环境管理台账一般按日或按批次进行记录，异常情况应按次记录。（1）生产基本信息 生产装置名称、主要工艺名称、生产设施名称、设施参数、原料名挥发性有机物治理实用手册014VOCs称、产品名称、加工/生产能力、年运行时间、运行负荷以及原料、辅料、燃料使用量及产品产量等。（2）泄漏检测与修复 生产装置名称、密封点类型、密封点编号或位置、检测时间、检测初值、背景值、净检测值、介质、检测人等设备与管线组件密封点挥发性有机物泄漏检测记录表。是否修复、是否延迟修复、修复时间、修复手段、修复后检测初值、修复后背景值、修复后净检测值、介质、修复后检测人等设备与管线组件密封点挥发性有机物泄漏修复记录表。（3）储罐 罐型、公称容积、内径、罐体高度、浮盘密封设施状态、储存物料名称、物料储存温度和年周转量等以及储罐维护、保养、检查等运行管理情况、储罐废气治理台账。（4）装载 装载物料名称、设计年装载量、装载温度、装载形式（火车/汽车/轮船/驳船）、实际装载量等以及装载废气治理台账。（5）火炬 连续监测、记录引燃设施和火炬的工作状态（火炬气流量、组成及热值、火种气流量）。（6）循环水冷却系统 服务装置范围、冷却塔类型、循环水流量、运行时间、冷却水排放量、监测时间、监测浓度等。（7）废水集输、储存与处理系统 废水量、废水集输方式（密闭管道、沟渠）、废水处理设施密闭情况、敞开液面上方 VOCs 检测浓度等。（8）治理设施运行信息 按照设施类别分别记录设施的实际运行相关参数和维护记录。具体015第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南参考第三部分中的“三、治理设施台账记录”要求。（9）非正常工况 生产装置和污染治理设施非正常工况应记录起止时间、污染物排放情况（排放浓度、排放量）、异常原因、应对措施、是否向地方生态环境主管部门报告、检查人、检查日期及处理班次等。挥发性有机物治理实用手册016VOCs二、化工行业（一）现代煤化工行业现代煤化工行业生产工艺与 VOCs 排放环节示意、现代煤化工行业生产装置与 VOCs 排放环节示意见图 1-7、图 1-8。煤制天然气气化合成气汽油、柴油备煤煤制合成气费托合成变换、净化烯烃/聚烯烃甲醇合成煤直接液化煤间接液化油煤浆加氢蒸馏、加氢等汽油、柴油煤制烯烃MTO分离、聚合等天然气蒸馏、加氢等煤制乙二醇甲醇/二甲醚煤制甲醇/二甲醚煤乙二醇合成提纯、精制等甲烷化硫回收H2煤煤制制合合成成气气工工段段合合成成气气转转化化、产产品品精精制制工工段段空分VOCs（常常压压煤煤气气化化工工艺艺）VOCsVOCsVOCsVOCsVOCsVOCsVOCsVOCsVOCsVOCsVOCs图 1-7 现代煤化工行业生产工艺与 VOCs 排放环节示意图图 1-8 现代煤化工行业生产装置与 VOCs 排放环节示意图017第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南1.源头削减（1）原料性质稳定性 原料煤性质定期检测，宜设置配煤环节，保证原料煤性质稳定。（2）生产工艺 采用全密闭、连续化、自动化等生产技术，以及高效工艺与设备装置。（3）装置 采样口应采用密闭采样或等效设施。实施企业内污染严重、服役时间长的生产装置和管道系统升级改造。宜选用无泄漏或泄漏量小的机泵和管阀件等设备。（4）输送 液体产品优选采用管道输送，减少罐车、火车装卸作业。相近储罐之间收发挥发性有机液体，可采用气相平衡技术。含溶解性油气、硫化氢、氨的物料，在长距离、高压输送进入常压罐前，宜经过脱气罐回收释放气，避免闪蒸损失。（5）脱水脱气 采用密闭脱水、脱气、掺混等工艺。（6）防腐防水涂装 采用低 VOCs 含量涂料替代溶剂型涂料。（7）污水集输、储存与处理 含油污水应密闭输送，安装水封等控制措施。尽可能减少集水井、隔油池数量，将污水沟渠管道化。集水井或无移动部件隔油池可安装浮动顶盖或固定顶盖。（8）循环水凉水塔 宜采用密闭式循环水冷却系统。2.过程控制（1）开展设备与管阀件泄漏检测与修复(LDAR)工作 企业应识别载有气态 VOCs 物料、液态 VOCs 物料的设备和管线组挥发性有机物治理实用手册018VOCs件的密封点，建立企业密封点档案和泄漏检测与修复计划。载有气态 VOCs 物料、液态 VOCs 物料的设备与管线组件的密封点 2 000 个，应开展泄漏检测与修复工作。泵、压缩机、搅拌器、阀门、开口阀或开口管线、泄压设备、取样连接系统每 6 个月检测一次。法兰及其他连接件、其他密封设备每 12 个月检测一次。除列入延迟修复的密封点外，泄漏点应在 15 天内完成修复。（2）储罐 依据储存物料的真实蒸气压选择适宜的储罐罐型。罐体应保持完好，不应有漏洞、缝隙或破损。固定顶罐附件开口（孔）除采样、计量、例行检查、维护和其他正常活动外，应密闭；应定期检查呼吸阀的定压是否符合设定要求。浮顶罐浮顶边缘密封不应有破损，支柱、导向装置等附件穿过浮盘时，应采取密封措施。应定期检查边缘呼吸阀定压是否符合设定要求。内浮顶罐浮盘与罐壁之间应采用液体镶嵌式、机械式鞋形、双封式等高效密封方式。外浮顶罐浮盘与罐壁之间应采用双封式密封，且初级密封采用液体镶嵌式、机械式鞋形等高效密封方式。加强人孔、清扫孔、量油孔、浮盘支腿、边缘密封、泡沫发生器等部件的密封性管理，强化储罐罐体及废气收集管线的动静密封点检测与修复。宜采用油品在线调和技术。宜采取平衡控制进出罐流量、减少罐内气相空间等措施。常见储存物质及罐型参照石化行业执行。（3）装卸 严禁喷溅式装载，采用顶部浸没式装载或液下装载。顶部浸没式装载出油口距离罐底高度应小于 200 毫米。应密闭装油并将油气收集、输送至回收处理装置。019第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南 宜采用快速干式接头。（4）污水处理 采用密闭管道输送，接入口和排出口采取与环境空气隔离的措施；采用沟渠输送，敞开液面上方 100 mm 处 VOCs 检测浓度 200 mol/mol（重点地区 100 mol/mol）时，加盖密闭，接入口和排出口采取与环境空气隔离的措施。含 VOCs 废水储存和处理设施敞开液面上方 100 mm 处 VOCs 检测浓度大于 200 mol/mol（重点地区大于 100 mol/mol）的应采用浮动顶盖，或采用固定顶盖，收集废气至 VOCs 废气收集处理系统。顶盖应具有防腐性能，密闭盖板应接近液面，负压收集。优化气浮池运行，严格控制气浮池出水中的浮油含量。（5）循环水凉水塔 对开式循环水系统，每六个月至少开展一次循环水塔和含 VOCs 物料换热设备进出口总有机碳（TOC）或可吹扫有机碳（POC）监测工作，出口浓度大于进口浓度 10%的，要溯源泄漏点并及时修复。（6）火炬 在任何时候，挥发性有机物和恶臭物质进入火炬都应能点燃并充分燃烧。禁止熄灭火炬系统长明灯。设置视频监控装置。（7）非正常工况 制定开停车、检维修、生产异常等非正常工况的操作规程和污染控制措施。退料、吹扫、清洗等过程应加强含 VOCs 物料回收工作，产生的VOCs 废气要加大收集处理力度。开车阶段产生的易挥发性不合格产品应收集至中间储罐等装置。做好检维修记录，并及时向社会公开非正常工况相关环境信息，接受社会监督。挥发性有机物治理实用手册020VOCs 非计划性操作应严格控制污染，杜绝事故性排放，事后及时评估并向生态环境主管部门报告。事故工况开展事后评估并及时向生态环境主管部门报告。（8）工艺无组织 采用固定床常压间接煤气化工艺的，造气废水沉淀池等密闭收集处理，造气循环水集输、储存、处理系统应封闭，收集的废气送至三废炉或其他设施处理。吹风气、弛放气应全部收集利用。3.末端治理（1）储罐 真实蒸气压 27.6 kPa 但 76.6 kPa 且储罐容积 75 m3的挥发性有机液体储罐，以及储存真实蒸气压 5.2kPa 但 27.6kPa 且储罐容积 150m3的挥发性有机液体储罐。若采用固定顶罐，排放的废气应收集处理。采用吸收、吸附、冷凝、膜分离等 A 类回收组合技术以及与蓄热式燃烧、蓄热式催化燃烧、催化燃烧等 B 类破坏技术的组合技术，如 A+A，A+A+A，A+B，A+A+B 等。（2）装卸 可采用吸收、吸附、冷凝、膜分离等 A 类回收组合技术以及与蓄热式燃烧、蓄热式催化燃烧、催化燃烧等 B 类破坏技术的组合技术，如A+A，A+A+A，A+B，A+A+B 等。甲醇、乙二醇等易溶于水的化学品装载作业排气，宜采用水吸收或吸收+氧化燃烧处理。（3）废水液面 隔油池、气浮池等高浓度废气宜采用催化燃烧、焚烧等处理技术。不应采用低温等离子、UV 光解等单一低效处理技术。曝气池等低浓度废气可采用生物法、吸附、焚烧等处理技术。021第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南（4）工艺有组织 重整催化剂再生烟气脱氯后可采用焚烧、催化燃烧等处理技术。固定床常压气化工艺造气废水沉淀池废气可采用焚烧处理技术。低温甲醇洗二氧化碳放空尾气可采用水洗或热氧化（碎煤加压气化）处理技术。用低温甲醇洗来的高浓度二氧化碳废气作为载气输送煤粉的干煤粉气流床气化装置的粉煤仓过滤器尾气可采用水洗的处理技术去除尾气中的甲醇。乙二醇合成装置亚硝酸甲酯回收塔尾气可采用吸收法处理技术。乙二醇合成装置尾气可采用吸收、热氧化等处理技术。煤间接液化油品合成装置尾气可采用热氧化处理技术。酸性水汽提装置含硫污水储罐尾气收集后可采用吸附、吸收或进克劳斯尾气焚烧炉处理的技术。煤直接液化油渣成型装置尾气可采用吸收处理技术。（5）非正常工况 开停工过程中应优化停工退料工序，合理使用各类资源、能源，减少各类废物的产生和排放。生产装置吹扫过程应优先采用密闭吹扫工艺，以最大程度回收物料，减少排放；选用适宜的清洗剂和吹扫介质，扫气应接入有机废气回收或处理装置，可采用冷凝、吸附、吸收、催化燃烧等处理技术。在难以建立密闭蒸罐、清洗、吹扫产物密闭排放管网的情况下，采用移动式设备处理检修过程排放废气。生产设备在非正常工况下通过安全阀排出的含挥发性有机物废气应接入有机废气回收或处理装置。4.排放限值 车间或生产设施排气筒排放的含 VOCs 废气和厂界 VOCs 无组织排放控制要求应符合挥发性有机物无组织排放控制标准（GB 37822挥发性有机物治理实用手册022VOCs2019）、大气污染物综合排放标准（GB 162971996）的要求，待相关行业排放标准发布后执行相应规定，国家、地方管理文件或环境影响评价批复文件中对排污单位废气排放有明确要求的，从严确定要求。5.监测监控 严格执行排污许可证申请与核发技术规范 煤炭加工合成气和液体燃料生产（HJ 11012020）、排污单位自行监测技术指南总则（HJ 8192017）规定的自行监测管理要求。纳入重点排污单位名录的现代煤化工企业，主要排污口安装自动监控设施。鼓励重点区域对无组织排放突出的企业，在主要排放工序安装视频监控设施。鼓励企业配备便携式 VOCs 检测仪和红外气体成像仪（OGI），及时了解掌握排污状况。具备条件的企业，应通过分布式控制系统（DCS）等，自动连续记录环保设施运行及相关生产过程主要参数。现代煤化工企业 VOCs 有组织、无组织排放监测指标及频次要求见表 1-3、表 1-4。监测记录保存时间应不少于 3 年。表 1-3 现代煤化工行业 VOCs 有组织排放监测指标及频次要求有组织监测点位有组织监测项目有组织监测频次固定床常压煤气化造气废水沉淀池废气收集处理设施排气筒非甲烷总烃季度干煤粉气流床气化粉煤仓过滤器甲醇(1)半年酸性气体脱除尾气洗涤塔甲醇、非甲烷总烃半年蓄热式氧化炉非甲烷总烃季度乙二醇合成亚硝酸甲酯回收塔甲醇、非甲烷总烃半年尾气洗涤塔甲醇、乙二醇(2)半年尾气氧化炉非甲烷总烃半年023第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南有组织监测点位有组织监测项目有组织监测频次油品合成尾气脱碳再生气分离器非甲烷总烃半年尾气氧化炉非甲烷总烃半年含硫污水汽提含硫污水储罐非甲烷总烃半年油渣成型尾气油洗塔非甲烷总烃半年储运系统液体化学品储罐非甲烷总烃、甲醇、乙二醇(2)半年液体化学品装卸站台（汽车/火车/码头）非甲烷总烃、甲醇、乙二醇(2)半年给排水系统污水处理场非甲烷总烃季度注 1：用低温甲醇洗来的高浓度二氧化碳废气作为载气时，监测该项目。注 2：有涉乙二醇物料的排污单位监测该项目，待国家污染物监测方法标准发布后实施。表 1-4 现代煤化工行业 VOCs 无组织排放监测指标及频次要求无组织监测点位无组织监测项目无组织监测频次企业边界非甲烷总烃、甲醇(1)季度泵、压缩机、搅拌器（机）、阀门、开口阀或开口管线、泄压设备、取样连接系统挥发性有机物(2)半年法兰、其他连接件及其他密封设备挥发性有机物(2)年注（1）：有涉甲醇物料的排污单位监测该项目。注（2）：GB 37822 中规定的现有排污单位 2020 年 7 月 1 日后开展监测。6.台账记录环境管理台账一般按日或按批次进行记录，异常情况应按次记录。记录应保存 3 年以上。（1）生产信息 生产装置名称、主要工艺名称、生产设施名称、设施参数、原料名称、产品名称、加工/生产能力、年运行时间、运行负荷以及原料、辅料、燃料使用量及产品产量等。挥发性有机物治理实用手册024VOCs（2）泄漏检测与修复 生产装置名称、密封点类型、密封点编号或位置、检测时间、检测初值、背景值、净检测值、介质、检测人等设备与管线组件密封点挥发性有机物泄漏检测记录表。是否修复、是否延迟修复、修复时间、修复手段、修复后检测初值、修复后背景值、修复后净检测值、介质、修复后检测人等设备与管线组件密封点挥发性有机物泄漏修复记录表。（3）储罐 罐型、公称容积、内径、罐体高度、浮盘密封设施状态、储存物料名称、物料储存温度和年周转量等以及储罐维护、保养、检查等运行管理情况、储罐废气治理台账。（4）装载 装载物料名称、设计年装载量、装载温度和装载形式（火车/汽车/轮船/驳船）、实际装载量等以及装载废气治理台账。（5）火炬 连续监测、记录引燃设施和火炬的工作状态（火炬气流量、火炬头温度、火种气流量、火种温度等）。（6）循环水冷却系统 服务装置范围、冷却塔类型、循环水流量、运行时间、冷却水排放量、监测时间、监测浓度等。（7）废水集输、储存与处理系统 废水量、废水集输方式（密闭管道、沟渠）、废水处理设施密闭情况、敞开液面上方 VOCs 检测浓度等。（8）治理设施运行信息 按照设施类别分别记录设施的实际运行相关参数和维护记录。具体参考第 3 部分中的“三、治理设施台账记录”要求。025第 1 部分重点行业 VOCs 排放控制技术指南（9）非正常工况 记录气化炉周期性开停车的起止时间、情形描述、处理措施和污染物排放情况。其他装置计划内检修和非计划启停，应记录起止时间、污染物排放情况（排放浓度、排放量）、异常原因、应对措施等。（二）制药工业发酵制药生产工艺与 VOCs 排放环节、化学合成制药生产工艺