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乙烯-乙酸乙烯酯共聚物阻燃...析(1990—2020年)_宋恪淳.pdf

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1、综述CHINASYNTHETICRESINANDPLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料,2023,40(1):71乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)是近年来发展迅速的一种热塑性高分子材料,具有良好的柔韧性、低温韧性、耐环境应力开裂性和耐候性等,且EVA便于加工成型,适于挤出、注射和热成型等多种加工方式,主要应用于电线电缆、泡沫塑料制品、密封件、医用导管、绝缘薄膜、黏合剂及其他树脂的改性剂等。然而,EVA极易燃烧,且燃烧过程中还存在热释放速率大、有熔融滴落和产生DOI:10.19825/j.issn.1002-1396.2023.01.17*乙烯-乙酸乙烯酯共聚物阻燃研究现状及趋势基于文献计量

2、分析(19902020年)宋恪淳1,程 博1,沈 清2,刘雄军2,李虹昆2,李定华1*,王银杰1,杨荣杰1(1.北京理工大学材料学院,国家阻燃材料工程技术研究中心,北京 100081;2.江苏上上电缆集团新材料有限公司,江苏溧阳 213300)摘 要:利用文献计量学方法,以中国知网、SCI和国家知识产权局数据库为基础,通过对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)阻燃领域19902020年国内外公开出版的学术论文和专利技术进行检索,分析EVA阻燃技术的发展现状,揭示其文献增长、研究主题等特征,并尝试通过热点关键词分析不同共混体系和阻燃体系的论文数据,对研究热点进行总结。结果表明:2004年以前,国内外

3、对EVA阻燃方向的研究关注有限;2004年以后,国内相关学术论文及专利申请的数量明显上升,与国外EVA阻燃方向的研究开发具有相同趋势。总体来看,目前,EVA阻燃体系仍然以无机填充型阻燃剂为主,而高效的阻燃协效体系设计、纳米阻燃剂应用技术的开发是未来的发展趋势。关键词:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 阻燃 论文 专利 文献计量中图分类号:TQ317 文献标志码:A 文章编号:1002-1396(2023)01-0071-07Overview of development of EVA flame retardant based on metrological analysis of scientific

4、 literatures(19902020)Song Kechun1,Cheng Bo1,Shen Qing2,Liu Xiongjun2,Li Hongkun2,Li Dinghua1,Wang Yinjie1,Yang Rongjie1(1.National Engineering Research Center of Flame Retardant Material,School of Materials Science and Engineering,Beijing Institute of Technology,Beijing 100081,China;2.New Material

5、Co.,Ltd.,Jiangsu Shangshang Cable Group,Liyang 213300,China)Abstract:Themethodofbibliometricsisusedtosearchtheacademicpublicationsandpatenttechnologiesinthefieldofflameretardedethylene-vinylacetatecopolymer(EVA)from1990to2020onthebasisofChinaNationalKnowledgeInfrastructure,SCIandChinaNationalIntelle

6、ctualPropertyAdministrationdatabasetoanalyzethetechnologicaldevelopmentofflameretardancyofEVA.Thenitrevealsthecharacteristicsoftherelatedpublicationsincludingliteraturegrowth,researchthemes,etc.Theresearchhotspotsaresummarizedbymeansofthehotkeywordanalysisondifferentblendingsystemsandflameretardants

7、ystems.Theresultsshowthatbefore2004,relativedomesticandforeignpublicationsandpatentapplicationsarerelativelyless.Since2004,relatedpublicationsandpatentshaveincreasedsignificantlyfollowinginternationaltrends.Overall,thecurrentflameretardancytechnologiesofEVAarestilldominatedbyinorganicflameretardants

8、,andthefuturetrendsincludenovelefficientsynergisticflameretardantsystemandnanotechnologies.Keywords:ethylene-vinylacetatecopolymer;flameretardancy;publication;patent;bibliometrics收稿日期:2022-07-27;修回日期:2022-10-26。作者简介:宋恪淳,男,1996年生,在读研究生,现主要从事无卤阻燃高分子纳米复合材料的研究工作。E-mail:。基金项目:国家国际科技合作专项(2014DFA52900);江苏省

9、重点研发计划(BE2015123)。通信联系人。E-mail:。合 成 树 脂 及 塑 料2023年第40卷.72.大量烟雾等缺点,极大限制了其在家电、建筑、建材和电缆等领域的应用1。因此,对EVA阻燃技术的研究已成为EVA材料领域的重要研究内容。文献计量学是以文献体系和文献计量特征为研究对象,采用数学、统计学等的计量方法,评价和预测科学技术的现状与发展趋势的图书情报学分支学科,被广泛应用于国内外科研评价、科学技术发展态势分析等工作中2-4。近年来,国内在EVA阻燃领域开展了大量的研究工作。本文尝试在公开发表的学术论文和专利技术中进行科技文献的检索,采用文献计量方法,对近30年来EVA阻燃领域

10、的研究应用状况进行总结和分析。1 EVA阻燃学术研究状况公开发表的研究论文能够反映EVA阻燃技术在不同时期的研究进展,因此,主要以期刊论文、学位论文以及会议论文为检索目标。考虑到相关数据的完整性,设定文献检索时间为1990年1月1日至2020年12月31日。以中国知网、SCI数据库为数据源对相关文献进行检索分析,近30年发表的关于EVA阻燃方面的外文文献共392篇;中文文献共659篇,其中,期刊论文413篇,学位论文216篇,会议论文30篇。学术论文检索时根据目标研究领域,在主题中分别采用“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物”“阻燃”“EVA”“flameretardant”作为主要检索关键词。在具体分析

11、检索内容时,包括分析相关共混基体及不同阻燃体系的研究热点时,则采取具体基体或阻燃剂的名称作为检索关键词。1.1 EVA阻燃研究学术论文出版概况1.1.1 国内外研究论文年度出版数量对比对国内外EVA阻燃方面的学术论文出版情况进行了年度数据的统计分析,从图1可以看出:19902004年,国内外关于EVA阻燃方面相关论文出版数量很少,年均出版量基本上不足10篇;2004年以后,国内论文出版的发展趋势与国外总体相似,出版量明显上升,但同期相比,国内论文出版数量明显高于国外,年均出版量达到40篇左右;2018年以后,国内论文出版数量有所回落,与国外基本持平。也就是说,我国在EVA研究方面的热度和论文出

12、版量不亚于国外。图1 国内外EVA阻燃研究论文年度出版数量变化趋势对比Fig.1 AnnualpublicationsofflameretardedEVAinChinaandabroad注:数据来源于SCI数据库及中国知网文献数据库。19901991199219931994199519961997199819992000200120022003200420052006200720082009201020112012201320142015201620172018201920200102030405060论文数量/篇年份/年SCI中国知网1.1.2 学术论文出版量在“五年计划”不同阶段的分布将国

13、内年度出版量数据按中华人民共和国国民经济和社会发展五年规划纲要(五年规划)的时间节点划分后,可获得学术论文出版量分布图。“八五”至“十五”阶段的论文出版量分别占总出版量的1%,4%,8%,加起来也仅占总出版量的13%。进入21世纪后,随着科学技术的发展以及EVA在电线电缆等领域的广泛应用,我国科研开发部门对EVA阻燃性能的重视程度不断增加,研究成果逐年增多。“十一五”至“十三五”的3个“五年计划”期间,发表的研究论文占比分别为25%,34%,28%,加起来占总出版量的87%;尤其是“十二五”期间发表的学术论文,超过了总出版量的1/3,可见在“十二五”期间,EVA阻燃相关课题的科研投入多,科研成

14、果也相对较多;“十三五”期间,EVA阻燃的通用技术已经初步解决,研究重点转到高端应用需求的“卡脖子”关键技术方面,攻关难度加大,论文出版量也有所减少。1.1.3 研究关键词分析对于阻燃EVA的研究热点,除检索时所用的第 1 期.73.关键词,从图2可以看出:EVA阻燃复合材料的研究开发仍然是目前研究的热点;位居第二热点且占比16%的主题为无卤阻燃,无卤阻燃技术具有低烟、低毒和环保等优点,而我国也有电子信息产品污染控制管理办法等相关法律法规的约束。随着社会对于环境保护、安全方面的要求日益提高,针对EVA无卤阻燃的研究还会获得越来越多的关注。同时,为了满足无卤阻燃要求而被广泛使用的无卤阻燃剂成为现

15、阶段的研究热点,在阻燃剂市场占据了重要份额的氢氧化镁在热点主题的关注比例也达到了10%。关键词是用来表达文献主题概念的自然语言词汇。通过对某一时间段某一学科的关键词进行统计分析可以全面把握该学科的发展现状,并预测学科的发展方向5-6。从图2b可以看出:相关度最高的关键词为“阻燃性能”。在我国相关标准中对阻燃性能的要求为:GB312472014中阻燃1级电缆(光缆)要求火灾蔓延小于等于1.5m,热释放速率峰值不超过30kW/m2,受火1200s内的热释放总量不超过15MJ。从图2b还可以看出:有12%关注度的关键词为“低密度聚乙烯(LDPE)”,EVA与LDPE共混体系作为基体树脂,在电缆料中具

16、有重要应用。共混改性是聚合物加工的常用手段,很多研究中也使用共混基体作为研究对象,通过共混可以获得综合性能较为理想的聚合物,也可以在不影响使用要求的条件下降低成本7。“力学性能”“拉伸强度”等关键词约占10%,阻燃电缆相关的现行标准中对电缆料的力学性能也提出要求,GB/T321292015中要求电缆护套料和绝缘料的拉伸强度不小于10MPa,断裂伸长率不低于160%,而以无机阻燃剂为主流的无卤阻燃剂添加量大,对复合材料的力学性能影响较大。因此,在提高EVA阻燃性能的同时,保持复合材料的力学性能仍然是重要的研究热点。a 研究主题 b 研究关键词图2 EVA阻燃学术论文研究热点分析Fig.2 Res

17、earchhotspotanalysisofacademicpublicationsinflameretardedEVA注:数据来源于中国知网文献数据库。1.2 EVA阻燃中的共混体系研究状况聚合物共混物是指两种或两种以上的均聚物或共聚物的混合物。聚合物通过共混改性可以综合均衡各组分的性能,消除各单一组分在性能上的弱点,获得综合性能优异的聚合物。如在橡胶类材料中掺入脆性材料可以大幅提高材料的冲击强度,流动性好的聚合物可以作为改性剂来改善聚合物的加工性能,降低材料的加工温度8-9。EVA由具有结晶性和非极性的乙烯与具有强极性的乙酸乙烯酯两种单体共聚得到,具有良好的弹性、柔韧性、耐候性等,且与各种

18、填料有良好的相容性。因此,EVA非常适合作为阻燃电缆专用树脂的基体材料,无论是与传统聚合物共混或单独作为基体材料,都可用于电缆材料中。聚乙烯(PE)质轻,可在相当低的温度条件下保持柔软性,且PE具有较高的体积电阻率、介电强度和较低的介电损耗,可作为电线电缆材料的专用树脂,如LDPE、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等,而PE与其他聚合物共混后也可作为电线电缆的基体树脂。根据文献检索结果,EVA阻燃研究中关注度最高的3种共混体系分别为LDPE/EVA,LLDPE/EVA,HDPE/EVA。为了比较国内外EVA阻燃中的不同共混体系研究状况,给出了从国内外维度观察的EVA阻燃

19、的主要共混体系的研究分布,从图3可以看出:国内外相关研究的重点均主要集中在LDPE/EVA共混体系;就LLDPE/EVA体系而言,国内的关注度相对更高;就HDPE/EVA体系而言,则是国外的关注度相对更高。不过整体对3种共混体系的研究关注度分布来看,国内相对更为平均。宋恪淳等.乙烯-乙酸乙烯酯共聚物阻燃研究现状及趋势基于文献计量分析(19902020年)水滑石3%复合材料20%无卤阻燃16%氢氧化镁10%阻燃性能15%阻燃性能18%阻燃剂8%阻燃机理3%电缆料7%聚烯烃6%纳米复合材料5%力学性能4%制备与性能3%表面改性3%氢氧化铝4%氧指数6%氢氧化镁6%拉伸强度8%复合材料8%阻燃剂8%

20、力学性能11%膨胀型阻燃剂12%LDPE 12%断裂伸长率4%合 成 树 脂 及 塑 料2023年第40卷.74.1.3 EVA阻燃体系研究状况为了进一步深入了解EVA阻燃领域中各种阻燃剂的应用情况,对不同阻燃剂体系分类并进行年度数据统计。无机阻燃剂(如氢氧化镁、氢氧化铝)具有无卤无毒、原料来源丰富、价格低廉、热稳定性好和抑烟等优点,近年来在EVA阻燃改性方面得到越来越多的应用。而无机阻燃剂阻燃效率有限,在聚合物中填充量较大,降低了聚合物的力学性能、其他物性及加工性能。因此,为提高其阻燃效率,降低其对聚合物性能的影响,通常需要将该类阻燃剂与其他阻燃协效剂或阻燃体系复配使用。从图4可以看出:氢氧

21、化镁相关论文发表更多,与同类的无机阻燃剂相比,氢氧化镁具有更好的抑烟效果;与氢氧化铝相比,氢氧化镁的热分解温度高约140,且氢氧化镁分解能和热容也较高,有助于提高阻燃效率,与其他协效剂复配使用能够以更少的添加量达到更理想的阻燃效果,因此也受到更多的关注10。磷系阻燃剂是高分子材料无卤阻燃改性常用的一种阻燃剂,磷系阻燃剂根据组成的不同,常分为无机磷系阻燃剂与有机磷系阻燃剂两大类。无机磷系阻燃剂中最常用的是红磷和聚磷酸铵(APP)。其中,红磷在改性EVA阻燃方面主要作为阻燃协效剂来使用。红磷是研究较早的含磷类阻燃剂,具有较高的阻燃效率,但其存在有颜色、易燃、易吸潮氧化成酸释放出毒害气体磷化氢等缺陷

22、,限制了其广泛应用1。数据显示,红磷相关论文在20052015年发表较多,近5年相关论文出版量明显减少。APP也是一种应用较广泛的无机磷酸盐阻燃剂,具有含磷量高、含氮量高、阻燃效果好、抑烟和低毒等优点而受到高度关注,可单独使用或与其他阻燃剂复配使用。35%43%22%17%27%56%a 国内 b 国外图3 EVA阻燃的主要共混体系研究分布Fig.3 DistributionofblendingsystemtopicsinflameretardedEVApublications注:数据来源于SCI数据库及中国知网文献数据库。01020304050601990199119921993199419

23、951996199719981999200020012002200320042005200620072008200920102011201220132014201520162017201820192020论文数量/篇年份/年氢氧化铝氢氧化镁红磷硼酸锌膨胀型阻燃剂APP蒙脱土碳纳米管LDH图4 不同阻燃体系文献出版数量的年度变化趋势Fig.4 DistributionofblendingsystemtopicsinflameretardedEVApublicationsannually注:LDH为层状双金属氢氧化物,下同。数据来源于中国知网文献数据库。近年来,研究人员逐渐开始关注膨胀型阻燃剂在E

24、VA阻燃中的应用。传统的化学膨胀型阻燃剂是以碳、氮、磷为主要元素。不含卤素的环保型和高性能阻燃剂,主要由碳源、酸源、气源三部分组成,是20世纪70年代中期在阻燃涂料基础上发展起来的新型阻燃剂11。从图4还可以看出:膨胀型阻燃剂在EVA阻燃应用的相关成果从2001年起才开始有论文发表,且逐渐在EVA阻燃研究中获LDPE/EVA;HDPE/EVA;LLDPE/EVA第 1 期.75.得越来越多的关注。纳米材料应用于EVA阻燃的相关论文在2005年后开始出现,纳米复合材料技术也是解决填充型阻燃剂缺点的一种有效途径,如蒙脱土、碳纳米管、水滑石等纳米材料都在EVA阻燃研究中得以应用并逐渐成为研究热点12

25、-15。当材料的尺寸达到纳米尺度时,其比表面积就会大幅增大,具有表面效应、体积效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道效应等特征,改善无机物与聚合物的相容性,从而减少阻燃剂用量并提高材料阻燃性能、力学性能16。2 EVA阻燃的中国专利技术现状以国家知识产权局专利数据库为数据来源分析国内EVA阻燃材料相关专利,将近30年申请的专利进行检索,获得了关于EVA阻燃方面的专利共1104篇。在检索相关领域的专利文件数据时,在关键词中采用了“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物”“EVA”“阻燃”作为主要检索关键词。2.1 EVA阻燃的专利申请概况从图5可以看出:19902009年,每年申请专利数量不超过10件,而图1中相应年

26、份的文献发表数量均高于专利申请量,说明当时国内技术转化率较低,EVA阻燃应用不多且生产水平不高,知识产权意识较为薄弱;2009年以后,年度专利申请数量快速增长;2012年以后,年度专利申请数量均超过60件,已远超相应年份的论文发表数量。这意味着2012年后我国EVA阻燃领域技术开发取得了大量成果,企业与科研机构在EVA阻燃技术转化方面的能力快速提升,相关制造业的生产水平也大幅提高。199019911992199319941995199619971998199920002001200220032004200520062007200820092010201120122013201420152016

27、2017201820192020年份/年专刊数量/篇180160140120100806040200图5 国内EVA阻燃专利申请数量的年度变化趋势Fig.5 AnnualtrendofdomesticpatentapplicationnumberofflameretardedEVA注:数据来源于国家知识产权专利数据库。检 索 结 果 以“五 年 规 划”进 行 划 分,“八五”与“九五”无专利申请,从图6可以看出:“十五”期间的专利申请数量仅占总申请数量的2%,而“十一五”期间增加到5%;进入“十二五”后,专利申请数量倍增,整个“十二五”期间,专利申请数量达到了“十一五”期间的7倍;进入“十三

28、五”后,专利申请数量继续快速增长,“十二五”和“十三五”期间专利申请总数占近30年来全部申请数量的93%,而同阶段发表的研究论文仅占论文发表总数的62%。与图2中的论文分布数据进行对比,“十二五”期间论文发表数量最多,说明“十二五”期间以研究为主,而“十三五”期间专利申请数量最多,以技术应用产品化为主,说明前期的研究成果逐渐开始转化落地,同时企业也加大了在产品研发上的投入,并将相关的技术成果申请专利。考虑到市场需求和国内外的技术差异,高端产品缺乏,工业界里EVA阻燃技术的研发仍大有可为,“十四五”期间EVA阻燃关键技术的突破可期。图6 国内“五年计划”不同阶段的EVA阻燃专利申请数量分布Fig

29、.6 DistributionofflameretardedEVApatentapplicationsinChinaatdifferent“Five-YearPlan”stages注:数据来源于国家知识产权专利数据库。2.2 EVA不同阻燃体系相关专利申请状况根据具体阻燃剂名称对中国知网收录的EVA阻燃专利技术进行统计分析,从图7可以看出:由宋恪淳等.乙烯-乙酸乙烯酯共聚物阻燃研究现状及趋势基于文献计量分析(19902020年)“十三五”58%“十二五”35%“十一五”5%“十五”2%合 成 树 脂 及 塑 料2023年第40卷.76.于无机氢氧化物阻燃剂具有无卤无毒、原料来源丰富、价格低廉的

30、优点,EVA阻燃仍然主要采用传统的无机填充型阻燃剂氢氧化镁和氢氧化铝。除无机氢氧化物阻燃剂外,磷系阻燃剂在EVA阻燃相关的专利技术也应用较多,最常用的是红磷和APP。除氢氧化物阻燃剂和磷系阻燃剂之外,碳酸钙、硬脂酸、硼酸锌、三氧化二锑等无机阻燃剂在EVA阻燃相关的专利技术中应用也同样非常广泛。图7 不同阻燃体系相关专利申请量的年度趋势Fig.7 AnnualpatentapplicationnumberofdifferentEVAflameretardantsystems注:数据来源于中国知网专利数据库。020406080100120199019911992199319941995199619

31、9719981999200020012002200320042005200620072008200920102011201220132014201520162017201820192020氢氧化铝氢氧化镁APP红磷蒙脱土碳酸钙硬脂酸硬脂酸锌硼酸锌三氧化二锑LDH海泡石碳纳米管论文数量/篇年份/年近年来,纳米技术在科技领域发挥着越来越重要的作用,以层状硅酸盐矿物材料(如蒙脱土)及碳纳米管为代表的纳米阻燃剂也备受关注。从图7还看出:蒙脱土的专利申请数量最多且申请年份最早,在2006年就有专利将蒙脱土应用到EVA阻燃中,专利申请数量主要集中在20162020年,占2006年以来总数的84%。碳纳米管

32、、LDH和海泡石也分别从2013年、2015年、2017年开始应用到相关专利中。就20192020年的专利申请而言,对纳米材料的应用研究仍以蒙脱土为主,分析主要是从成本角度考虑,蒙脱土储量丰富,使用方便,价格低廉,所以仍是最重要的纳米填料之一。3 EVA阻燃的论文和专利中阻燃剂应用统计气泡图中气泡大小代表专利数量与文献数量的总和。从图8看出:氢氧化镁和氢氧化铝的气泡最大,说明与这两种阻燃剂有关的专利申请数量和论文发表数量远高于其他阻燃剂,研究关注度最高。与氢氧化铝相比,氢氧化镁相关论文数量更多,说明学术研究中更关注氢氧化镁,而专利申请数量差距不大。从专利数据来看,企业应用考虑成本,氢氧化镁和氢

33、氧化铝的性价比更高,且常常二者复配使用,所以在专利申请数量上相当,且远多于其他阻燃剂。其他阻燃剂对应的气泡大小差距不大,但分布情况不尽相同。其中,硼酸锌作为一种环保无机阻燃剂,具有阻燃、成炭、抑烟、抑阴燃和防止生成熔滴等多种效能,与多种阻燃剂具有协同效应,在阻燃领域的应用受到人们越来越多的关注。开发高效的复合阻燃剂体系,提高阻燃效率,不断满足实际生产的需求,是今后的发展方向17。蒙脱土与LDH结构相似,均为二维层状纳米材料,但蒙脱土在论文数量和专利数量上均高于LDH。与LDH相比,插层和改性蒙脱土更容易,在学术研究中受到的关注更多;从成本角度比较,蒙脱土来源广,价格低廉,技术应用也更多。红磷和

34、APP是最常用的两种磷系阻燃剂,有关红磷的研究开始较早,且红磷具有较高的阻燃效率,所以与之相关的论文数量也较多,但红磷在实际应用中存在诸多弊端,存在颜色极大限制了其产品的应用范围,而且红磷在空气中易水解和氧化,在加工过程中存在着火危险等缺点也限制了其广泛应用,而APP毒性低,热稳定性好,可单独使用或与其他阻燃剂复配使用,与红磷相比,应用范围更广,所以与之相关的专利申请数量更多。图8 论文与专利中阻燃剂应用统计气泡图Fig.8 BubblechartofpublicationsandpatentsofflameretardedEVAapplication注:数据来源于中国知网专利数据库。氢氧化铝

35、氢氧化镁APP蒙脱土硼酸锌红磷LDH050100150200250论文发表量/篇20406080100120专利申请量/件第 1 期.77.4 结语对19902020年EVA阻燃相关的学术论文和专利进行了分析。2004年以后,国内外对EVA阻燃技术的研究关注持续上升,我国相关研究论文出版及专利申请数量总体呈增长趋势。从主题及关键词数据中发现,EVA阻燃方面的研究热点主要集中在电缆料、无卤阻燃、力学性能、阻燃剂、聚烯烃、纳米复合材料、氢氧化镁和氢氧化铝等方面。LLDPE/EVA在阻燃EVA研究开发中成为了主要的共混体系。从EVA阻燃剂体系研究情况分析,无卤阻燃体系已成为研究焦点,除无机阻燃剂氢氧

36、化镁和氢氧化铝外,无机磷系阻燃剂(如红磷和APP)也一直备受关注。如今,EVA阻燃体系已经从无机填充型阻燃剂发展到多种阻燃体系共同发展,高效的阻燃协效体系开发正日益得到关注,以蒙脱土、碳纳米管、水滑石等为代表的纳米材料应用技术开发正成为未来的发展趋势。5 参考文献1 高喜平,李小童,王博,等.EVA无卤阻燃改性的研究进展J.化工新型材料,2019,47(11):46-51.2 高俊宽.文献计量学方法在科学评价中的应用探讨 J.图书情报知识,2005(2):14-17.3 尹相旭,张更平,李晓菲.基于关键词统计的情报学研究现状分析 J.情报杂志,2009,28(11):1-4.4 赵晏强,李印结

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39、forimprovingtheflameretardancy,thermalstability,smokesuppression,andmechanicalpropertiesofEVA J.Materials,2020,13(5):1251.14LiLong,QianYi,HanHaoyue,etal.EffectsoffunctionalintercalationandsurfacemodificationontheflameretardantperformanceofEVA/LDHscomposites J.PolymCompos,2020,29(7):842-853.15LiHongy

40、an,LiuHongli,LiJunwei,etal.Synergisticeffectofcarbonnanotubesincombinationwithmagnesiumhydroxideontheflameretardantpoly(ethylene-co-vinylacetate)J.SciEngComposMater,2016,23(1):29-35.16陈月铃,勾星月,曹智文,等.纳米层状阻燃复合材料的制备及研究进展 J.工程塑料应用,2019,47(10):128-134.17李明.硼酸锌的应用研究进展J.精细与专用化学品,2016,24(12):49-51.宋恪淳等.乙烯-乙酸

41、乙烯酯共聚物阻燃研究现状及趋势基于文献计量分析(19902020年)9ParkYK,KimJG,LeeJK.Predictionofthermalconductivityofcompositeswithsphericalmicroballoons J.MaterTrans,2008,49(12):2781-2785.10BenvenisteY,MilohT.Ontheeffectivethermalconductivityofcoatedshort-fibercomposites J.JApplPhys,1991,69(3):1337-1344.11蒋晓军,黄长庚,叶宏,等.空心微球对隔热涂层

42、导热性能的影响 J.涂料工业,2006,36(4):8-11.12秦庆华,杨庆生.非均匀材料多场耦合行为的宏细观理论M.北京:高等教育出版社,2006:3-23.13刘加奇,张立群,杨海波,等.粒子填充聚合物基复合材料导热性能的数值模拟 J.复合材料学报,2009,26(1):36-42.14罗文,黄志雄,黄赤,等.复合泡沫塑料等效导热系数的数值模拟 J.武汉理工大学学报,2015,37(12):12-16.15ZhuBailin,MaJing,WangJian,etal.Thermal,dielectricandcompressivepropertiesofhollowglassmicrospherefilledepoxy-matrixcomposites J.JReinfPlastComp,2012,31(19):1311-1326.16GuptaN,PinisettyD.Areviewofthermalconductivityofpolymermatrixsyntacticfoamseffectofhollowparticlewallthicknessandvolumefraction J.JOMUS,2013,65(2):234-245.(上接第60页)

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