太阳能热脱盐的途径和应用研究_陈付爱.pdf

DOI：10.19965/ki.iwt.2022-0045第 43 卷第 3 期2023年 3 月Vol.43 No.3Mar.，2023 工业水处理Industrial Water Treatment48太阳能热脱盐的途径和应用研究陈付爱1，牛纪娥2（1.山东建筑大学市政与环境工程学院，山东济南 250101；2.山东省城建设计院，山东济南 250001）摘要 太阳能热脱盐（Solar thermal desalination，STD）是一种极具潜力的低能耗、可持续海水淡化新方法，可用于在能源基础设施不完备的干旱地区生产清洁淡水。目前，通过改进太阳能吸收材料和系统设计来提高 STD 效率受到越来越多的关注。系统地介绍了各类高效光热转换材料的特点及其在利用太阳辐射进行海水淡化方面的应用，然后从隔热结构和冷凝结构设计等不同的角度讨论了 STD系统的热能管控措施，并进一步阐明了潜热回收的重要性，最后，总结了 STD 系统工艺现有的局限性和提高 STD 系统脱盐效率的有效途径，并对 STD 系统的实用性和经济性进行了展望，以期为开发更高产水率、更低能耗的可再生能源脱盐新工艺提供参考。关键词 太阳能热脱盐；海水淡化；高盐水；多效蒸馏；多级闪蒸；膜蒸馏中图分类号 P747 文献标识码 A 文章编号 1005-829X（2023）03-0048-07Research on pathways and applications for solar thermal desalinationCHEN Fuai1，NIU Ji e2（1.School of Municipal and Environmental Engineering，Shandong Jianzhu University，Ji nan 250101，China；2.Shandong Urban Construction Design Institute，Ji nan 250001，China）Abstract：Solar thermal desalination（STD）is a promising novel method of low-energy sustainable seawater desalination，which can be utilized to produce clean fresh water in arid regions with inadequate energy infrastructure.Currently，increasing STD efficiency through improving solar absorbent materials and system designs attracts increasing attentions.The characteristics of various efficient photothermal conversion materials and their applications in seawater desalination using solar radiation were introduced systematically.Then thermal energy control measures of STD system were discussed from different perspectives such as the design of thermal insulation structures and condensing structures，and the importance of latent heat recovery was expounded further.Finally，the existing limitations of STD process and the effective ways to improve the efficiency of STD system desalination were summarized，and the practicability and economy of STD system were prospected.It hopes to provide reference for the development of a new desalination process of renewable energy with higher water yield and lower energy consumption.Key words：solar thermal desalination；seawater desalination；high saline water；multi-effect distillation；multi-stage flash；membrane distillation近年来，水资源短缺问题愈发严重，促使越来越多国家和地区通过海水淡化来满足日益增长的用水需求。传统海水淡化工艺需要消耗化石燃料以提供热能，化石燃料价格较高，致使该工艺资金投入大，且化石燃料的消耗易造成环境污染等诸多问题。在国家制定“碳达峰、碳中和”等相关环境政策的背景下，开发可再生能源替代传统化石燃料来进行海水淡化成为研究热点1-2。过去几年中，研究人员对开发太阳能热脱盐（Solar thermal desalination，STD）系统，尤其是太阳能驱动的界面蒸发系统产生了极大的兴趣3-5。该系统可将海水、苦咸水等不可饮用水源通过绿色低碳、可持续的途径转化为可供饮用的淡水资源，在偏远和欠发达、对水量需求较低的地区极具吸引力。太阳能热脱盐系统中，淡水的生产主要包括以下3个过程：（1）将太阳辐射转化为热能（热量）；（2）将获得的热能用于蒸汽生产；（3）将蒸汽冷凝为液态水。现阶段，该领域在开发高效光热转换材料等方面的研究开放科学（资源服务）标识码（OSID）：文章编号：文章编号：20222022-0045 0045 OSIDOSID 二维码二维码如下如下 49工业水处理 2023-03，43（3）陈付爱，等：太阳能热脱盐的途径和应用研究取得了很大进展6-8，同时，研究人员也在热能管控、工艺设计等方面不断努力，以促进 STD 技术的进一步发展。基于此，笔者对基于蒸馏的 STD 高效光热转换材料、热能管控措施和高效的太阳能热脱盐工艺进行了综述，并对未来高效太阳能热脱盐技术的研究方向进行了展望，以期为改进STD系统，缓解水资源短缺问题，促进清洁生产，创建绿色新型的脱盐工艺提供参考。1 高效光热转换材料要实现高效的太阳能热脱盐，必须具有高吸收效率的太阳能吸收器，这有赖于能够进行宽带太阳光谱吸收的材料的开发9-11。从传统意义上讲，此类材料类似于黑体，其能够吸收几乎所有的太阳能辐射，并且没有反射和透射。目前，研究人员普遍认为有 2 大类材料可作为高效的太阳能吸收材料，即碳材料和等离子体纳米材料。传统 的 块 状 碳 材 料 主 要 包 括 炭 黑（Carbon black，CB）12-14和石墨15-16。此外，碳纳米材料，如石墨烯17-18、氧化石墨烯（Graphene oxide，GO）19-20和碳纳米管（Carbon nano tube，CNT）21-22，以及经过碳化处理后的天然纤维材料，如碳化后的植物杆茎、蘑菇等，因具有高效的光吸收效率，也可用作高效的太阳能吸收材料23-24。近年来，基于纳米级等离子体共振效应的等离子体纳米材料因具有近乎完美的光热转换效率25-26引起了极大的关注。然而，一定尺寸的等离子体纳米材料只能有效吸收窄谱光源，为实现其对宽谱光源的高效吸收，可将其填充到多孔结构的材料中，通过在微米级或纳米级的多孔结构中纳米材料引起的等离子体共振，使之具备超高的光谱吸收性能。除了以上这 2 大类材料之外，还有部分半导体材料因具有高度可调的能带结构亦可以作为有效的太 阳 能 吸 收 体，如 聚 多 巴 胺27，黑 色 TiO2纳 米 颗粒28和 CoFe2O4、MnFe2O4等磁性纳米颗粒材料16-17。聚多巴胺材料可生物降解，对环境影响较小，而黑色TiO2纳米颗粒材料稳定性较好28。以上材料的光热转换机理如表 1所示13。一般来说，与自然表面相比，新型太阳能吸收材料具有更高的太阳能吸收率。自然表面（如木材和树叶）的太阳能吸收率低于 55%，而含碳的新型太阳能吸收材料，包括涂有炭黑的聚丙烯腈（Polyacrylonitrile，PAN）材料、GO 材料和碳化蘑菇等，太阳能吸收率则大于 90%。此外，值得关注的是，等离子体纳米颗粒制备的太阳能吸收材料，如金等离子体吸收材料，更是显示出了接近 100%的太阳能吸收率。未来，在应用于高效太阳能热脱盐的光热转换材料开发方面不仅要注重提高材料的太阳能吸收率，而且还必须注重经济成本和可持续性。等离子体材料以及半导体材料虽然能够达到较高的光热转换效率，然而其价格相对较高，且在后续的处理上可能会造成一定的环境污染问题，因此，低成本、可再生的天然碳化材料仍将是未来的研究重点。2 有效的热能管控措施在STD 工艺中，热辐射、热对流和热传导均会引起热损失，因而并非所有被吸收的太阳能都能用于产生水蒸气29。获得输出比（Gained output ratio，GOR）是太阳能热脱盐过程中最重要的性能参数，其被定义为每千克蒸汽产生的蒸馏水质量，可用来量化利用热能进行蒸馏的效率。为提高STD系统GOR，必须实施有效的热能管控措施，以最大限度地减少热损失。通过减少太阳能吸收材料和盐水溶液之间的直接接触来减少热损失30是最常见的热能管控方法，如在太阳能吸收材料和盐水溶液之间构建具有毛细管通道的隔热材料（如泡沫和木材）31-32，利用绝表 1材料光热转换机理Table 1 Photothermal conversion mechanisms of materials材料类型碳基太阳能吸收材料等离子体太阳能吸收材料半导体太阳能吸收材料材料种类CB、GO、CNT、碳化木材等Au、Ge、Al、In等TiO2、CoFe2O4、MnFe2O4等光热转换机理分子的热运动：电子的激发及其随后的弛豫过程。在光照条件下，光子激发的电子通过电子-电子和电子-声子散射快速生热。等离子共振加热：入射光的频率与电子的自然振动频率达到一致时，电子得到集中激发，从而产生热电子，通过Landau阻尼机制进行非辐射阻尼，并通过电子-电子和电子-声子散射过程重新分配其能量，就会产生等离子体共振现象并随之产生热量。电子空穴的产生和释放：在光照条件下，能量高于半导体带隙的光子会导致激子以及电子空穴对的形成，电子和空穴会在复合重组之前弛豫到导带和价带边缘，将辐射能量转化为热量。专论与综述工业水处理 2023-03，43（3）50热层分离太阳能吸收材料和本体溶液，可以显著减少由于传导而造成的热损失。G.NI等33提出了一种用于 STD 的具有热局域化能力的蒸发结构，如图 1 所示，该结构顶层是亲水性纤维状黑吸收体，其下是一个隔热结构，由交替的聚苯乙烯泡沫和白色纤维棉制成。聚苯乙烯泡沫具有极低的导热系数 约 0.02 W/（mK），能够有效限制热量从蒸发表 面 向 水 体 传 导，该 装 置 的 产 水 率 能 够 达 到 2.5 L/（m2d）。另一种有效的热能管控措施是冷凝潜热回收，其将水蒸气液化时所释放的热量进行回收，用于加热进水。R.MILADI等34设计了一种能够回收冷凝潜热的太阳能真空膜蒸馏装置，其能够将水蒸气冷凝时释放的热量进行回收，单位能耗和 GOR 在夏至日分别提高了约 35%和 26%，在冬至日分别提高了约 22%和 19%。这表明，通过合理的热回收，可以有效提高太阳能热脱盐效率。除了以上热能管控措施之外，对 STD 系统整体性能而言，其外壳设计也至关重要。对于 STD工艺，其外壳设计主要包括 3个方面：首先，STD 外壳材料应该有较高的太阳光透射率；其次，STD外壳必须能够有效促进水蒸气冷凝成核，减少顶部空间饱和，否则水分蒸发所需的太阳能投射效率将大为降低；同时，还需要保证外壳形体设计，以防止冷凝水滴流回浓缩水。通过利用特殊润湿性的纳米材料作为 STD系统外壳可以有效促进水蒸气冷凝35-36，如图 2 所示35，37，具有超疏水性和局部可湿润性层次结构的外壳表面可有效促进液滴成核、聚集、分离和再成核的连续过程。此外，不少研究还建议使用太阳能电风扇来强制对流，通过光能驱动扇叶转动来进行空气降温，以促进冷凝38。目前，在关于 STD 的研究中，大部分都侧重于通过计算水的质量损失来确定蒸发量，而对水蒸气快速冷凝成核这方面的研究相对较少，因此，通过设计高性能的 STD 隔热、冷凝装置并将其与具有高效光热转换能力的太阳能吸收材料组合是提高 STD产水量的关键。3 高效的太阳能热脱盐工艺一般的 STD系统包含工程热脱盐系统与太阳能集热器 2 个子系统，将工程热脱盐系统与太阳能集热器有效结合是构建具有高比产水率（Specific water productivity，SWP）的 STD系统的前提。对于大型STD 系 统 而 言，最 常 见 的 系 统 配 置 为 多 级 闪 蒸（Multi-stage flash，MSF）或多效蒸馏（Multi-effect distillation，MED）系统与太阳能加热器39-40的耦合。MSF和 MED 是已经成熟的热脱盐技术，其单机容量可达到 11021105 m3/d。图 341为太阳能驱动的MSF 和 MED 工艺流程图，由图 3 可知，虽然二者系统配置不同，但其在系统设计时均采用在水蒸气冷凝过程中添加进料液的措施，都有利于冷凝潜热的回收。此外，MSF 和 MED 系统均在负压下运行，因此即使在相对较低的温度下，也可以通过降低顶空压力来实现快速水分蒸发。为了保持蒸发室的部分真空，在实践中需消耗少量的电力来不断地从系统中去除产生的蒸汽，其电耗通常为 4 kWh/m3，相对较低。与直接利用电能的反渗透（Reverse osmosis，RO）和正渗透（Forward osmosis，FO）工艺相比，太阳能驱动的 MSF 和 MED 工艺因为能够直接利用可再生能源，因而能够降低并网电力的消耗，制水成本得到一定程度的降低。虽然MSF和MED已较为成熟高效，但由于设备较大，安装运行过于复杂，它们在小规模的电脱盐工程应用中并不实用。膜蒸馏（Membrane distillation，MD）是一种有潜力用于小规模STD的技术42-43。在MD过程中，疏水多孔 MD膜将热（盐水）进料流与冷（馏分）流分离，温差使得MD膜上产生部分蒸汽压差，为蒸汽输图 1具有热局域化能力的蒸发结构Fig.1 An evaporative structure with thermal localization图 2强化水蒸气冷凝的纳米材料Fig.2 Nano-materials for enhancing water vapor condensation51工业水处理 2023-03，43（3）陈付爱，等：太阳能热脱盐的途径和应用研究送提供动力。MD 主要有直接接触式膜蒸馏（Direct contact membrane distillation，DCMD）、气隙式膜蒸馏（Air gap membrane distillation，AGMD）、扫 气 式 膜 蒸 馏（Sweeping gas membrane distillation，SGMD）和真空式膜蒸馏（Vacuum membrane distillation，VMD）444种形式。虽然每种不同MD装置都有自己的优点，但AGMD对于开发小规模STD系统具有独特的优点。如图441所示，在AGMD工艺系统中，盐水在逆流系统中循环通过给水室和冷却水室，穿过蒸馏膜的蒸汽进入蒸馏室，在热传导的冷凝面上凝结，与冷却水流接触，产生可作为产品水收集的蒸馏物。通过收集传导从热进料流转移的冷凝潜热来加热冷进料流，然后从太阳能集热器吸收额外的热量使冷进料流成为热进料流，可以有效提高对太阳能的利用率；并且，逆流结构更有助于回收潜热。使用盐水作为冷却流对于小型STD系统特别有优势，因为它无需大量淡水来启动工艺，此外，AGMD的系统设计上内置了热回收功能，能够更加有效地提高热能利用率45。近来，研究人员将光热转换材料集成到蒸馏膜表面，用以提高膜蒸馏系统的效率46-47。如图 546所示，通过静电纺丝工艺将炭黑-聚乙烯醇混合物均匀固定在聚偏氟乙烯膜的一侧，能够直接加热膜进液侧的水体，在不到 700 W/m2的光照辐射条件下，每天将产生约 4 L的淡水。光热 MD无需太阳能集热装置和热交换器，还可以提高热效率并缓解传统 MD过程中膜表面的温差极化问题。由于直接通过太阳能加热蒸馏膜会产生一个均匀的热膜表面，在多级AGMD系统中，上一级的冷凝潜热可以驱动下一级的液体蒸发。根据膜蒸馏原理，通过将原蒸馏膜替换为太阳吸热复合膜作为 STD 系统的主要构筑物，以吸热膜和疏水蒸馏膜合成新型太阳能热脱盐装置，可以有效提高光能的利用率和系统的脱盐效率。现有海水淡化工艺对比分析如表 248-49所示。由表2可知，目前RO海水淡化技术凭借较高脱盐效率和技术优势赢得了最高的市场占有率（65%），但反渗透工艺往往需要消耗较高的电能，并且所产淡水水质较低。FO工艺无需操作压力，具有较高的水回收率，并且无浓盐水排放，然而，FO膜、膜组件的制备和汲取液的选择及分离等问题尚未完善，这极大地限制了FO工艺在市场上的推广。MED和MSF 2种工艺，产水水质较高，并且可以直接利用可再生能源提供热能，是一种环境友好的海水淡化技术，但目前其设备运行较为复杂，占地面积大。MD电能消耗最低，因膜材料成本偏高、技术尚处于发展阶段等因素制约，其市场占有率仅为 2%，但 MD工艺可以直接利用可再生能源，特别是带有太阳能加热层的多级膜蒸馏系统，可以通图 4AGMD工艺系统Fig.4 AGMD process system图 3太阳能驱动的 MSF和 MEDFig.3 Solar powered MSF and MED图 5光热转换材料集成到蒸馏膜表面Fig.5 The photothermal conversion material integrated into the distillation membrane surface专论与综述工业水处理 2023-03，43（3）52过在进水区填充多孔、亲水的吸水性材料，自发、连续地从储水区中吸收水分，省去动力装置。这一优势对于小规模、低成本的STD系统尤为重要，因为它既不需要水泵系统，也不需要额外的太阳能光伏板进行供能，同时，减少了各类电子元件的数量，也进一步降低了系统故障的风险。由于光热 MD受天气影响较大，需要一定的光照收集面积，不适宜大规模工程应用。但在某些偏远地区、海岛、舰船等人口数量相对较少的区域，不需要大规模的脱盐设备，光热 MD则具有一定的应用前景。4 展望STD 作为一种新兴的脱盐技术，在高含盐水浓缩减量、零排放、高效分离等特定领域或集成工艺中发挥着重要作用，可作为现有脱盐技术的有益补充。但由于 STD 技术主要是将光能转化为热能，目前来看，各类太阳能吸收材料以及蒸发结构的出现，使光能利用和水分蒸发的效率达到了极值，很难再进行提升；并且 STD技术多见于中小规模的应用，很难与 RO 等脱盐技术进行竞争。因此总体而言，STD技术目前尚处于技术瓶颈突破的关键时期，研究重点应放在高性能太阳能吸收材料的应用和简单、高效的潜热回收利用技术开发等方面，同时还需进一步扩大 STD 的应用领域。事实上，目前全球所建的大型海水淡化厂都基于 RO技术，STD则更多地作为RO、MSF、MED 等工艺的补充进行使用，不过对于水需求量较低的偏远和欠发达地区，以及某些应急场合，STD 则较之于 RO 工艺更加适宜。总之，STD 作为一种新兴的技术，可以直接利用可再生能源，有效降低了化石能源的消耗，并直接减少了碳足迹，是一种绿色、可再生、可持续的新型工艺，极具发展前景。未来，该技术可在以下几方面进行进一步研究与优化：（1）在现有光热转换材料的基础上进一步提高蒸发装置的使用寿命，如提高太阳能吸收材料的耐盐性和稳定性，研究材料污垢形成机理和除垢措施，提高其重复利用率等。此外，进一步研究蒸发过程副产物（如高盐废水）的后续处理等问题也具有重要意义。（2）在热能管控方面，建议结合仿生学，参照自然界中动植物以及其他具有疏水或自洁功能的生物结构来构建新型的太阳能蒸发界面，或是利用毛细蒸发等技术进一步提高系统的产水率及热能利用率。（3）通过将太阳能热脱盐工艺与纳米流体等高新技术领域进行有效结合，开发出具有更高产水率、更低能耗的新型脱盐工艺，使其具有更广阔的发展前景。参考文献1 ELIMELECH M，PHILLIP W A.The future of seawater desalination：Energy，technology，and the environment J.Science，2011，333（6043）：712-717.2 王芳.基于减压膜蒸馏法太阳能海水淡化系统研究 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MSF组件更易于操作，适用于中等规模操作适用于处理水质较差、杂质较多的工业废水利用低品位能源，单位膜接触面积较大，对膜的力学性能要求不高53工业水处理 2023-03，43（3）陈付爱，等：太阳能热脱盐的途径和应用研究cation for solar water evaporation J.Advanced Energy Materials，2017，7（4）：1601811.6 魏玉梅，张新妙，栾金义.太阳能膜蒸馏技术研究进展 J.现代化工，2020，40（5）：42-46.WEI Yumei，ZHANG Xinmiao，LUAN Jinyi.Research progress on solar energy-assisted membrane distillation technology J.Modern Chemical Industry，2020，40（5）：42-46.7 GHAFFOUR N，BUNDSCHUH J，MAHMOUDI H，et al.Renewable energy-driven desalination technologies：A comprehensive review on challenges and potential applications of integrated systemsJ.Desalination，2015，356：94-114.8 ZIELINSKI M S，CHOI J W，LA GRANGE T，et al.Hollow mesoporous plasmonic nanoshells for enhanced solar vapor generation J.Nano Letters，2016，16（4）：2159-2167.9 SHI Y，LI Renyuan，JIN Yong，et al.A 3D photothermal structure toward improved energy efficiency in solar steam generationJ.Joule，2018，2（6）：1171-1186.10 LIN Tianquan，YANG Chongyin，WANG Zhou，et al.Effective nonmetal incorporation in black 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