过氧化值测定作业指导书.doc

过氧化值（滴定法）测定作业指导书
1.0目的
规定过氧化值的测定方法。
2.0范围
适用于食用动植物油脂、食用油脂制品,以小麦粉、谷物、坚果等植物性食品为原料经
油炸、膨化、烘烤、调制、炒制等加工工艺而制成的食品。
3.0实验原理
制备的油脂试样在三氯甲烷和冰乙酸中溶解,其中的过氧化物与碘化钾反应生成碘,用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘。用过氧化物相当于碘的质量分数或1kg样品中活性氧的毫摩尔数表示过氧化值的量。
4.0内容及要求
4.1 仪器和设备
4.1.1 碘量瓶：250ml
4.1.2 滴定管:10mL,最小刻度为0.05mL
4.1.3 天平：感量为1mg
4.1.4 滴定管:25mL或50mL,最小刻度为0.1mL
4.1.5 电热恒温干燥箱
4.1.6 旋转蒸发仪
4.1.7 食品组织捣碎机
4.1.8 恒温水浴锅
4.1.9 4号玻璃滤锅
注:本方法中使用的所有器皿不得含有还原性或氧化性物质。磨砂玻璃表面不得涂油。
4.2 试剂
除非另有规定,本方法所用试剂均为分析纯,水为 GB/T6682规定的三级水。
4.2.1 冰乙酸
4.2.2 三氯甲烷
4.2.3 碘化钾
4.2.4 五水合硫代硫酸钠或无水硫代硫酸钠
4.2.5 石油醚：沸程为30 ℃-60 ℃
4.2.6 可溶性淀粉
4.2.7 重铬酸钾:工作基准试剂
4.2.8 无水硫酸钠
4.2.9 硫酸
4.2.10 无水碳酸钠
4.3 试剂配制
4.3.1三氯甲烷-冰乙酸混合液(体积比40+60):量取40mL三氯甲烷,加60mL冰乙酸,混匀。4.3.2 碘化钾饱和溶液:称取20g碘化钾,加入10mL新煮沸冷却的水,摇匀后贮于棕色瓶中, 存放于避光处备用。要确保溶液中有饱和碘化钾结晶存在。使用前检查:在30mL 三氯甲烷- 冰乙酸混合液中添加1.00mL碘化钾饱和溶液和2滴1%淀粉指示剂,若出现蓝色,并需用1滴以上的0.01mo1/L硫代硫酸钠溶液才能消除,此碘化钾溶液不能使用,应重新配制。
4.3.3 1%淀粉指示剂:称取0.5g可溶性淀粉,加少量水调成糊状。边搅拌边倒入50mL沸水,再煮沸搅匀后,放冷备用。临用前配制。
4.3.4 石油醚的处理:取100mL石油醚于蒸馏瓶中,在低于40 ℃的水浴中,用旋转蒸发仪减压蒸干。用30mL三氯甲烷-冰乙酸混合液分次洗涤蒸馏瓶,合并洗涤液于250 mL碘量瓶中。准确加入1.00mL饱和碘化钾溶液,塞紧瓶盖,并轻轻振摇0.5min,在暗处放置3min,加1.0mL淀粉指示剂后混匀,若无蓝色出现,此石油醚用于试样制备;如加1.0 mL 淀粉指示剂混匀后有蓝色出现,则需更换试剂。
4.3.5 0.1mo1/L硫代硫酸钠标准溶液
4.3.5.1配制：称取26g五水合硫代硫酸钠（或16g无水硫代硫酸钠）,加0.2g无水碳酸钠,溶于1000mL水中,缓缓煮沸10min,冷却。放置两周后用4号玻璃滤锅过滤。
4.3.5.2标定：称取0.18g已于120 ℃±2 ℃干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于25ml水，加2g碘化钾及20ml硫酸溶液（20%）,摇匀，于暗处放置10min，加150ml水（15 ℃-20 ℃），用配制的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点时加2ml淀粉指示液（10g/L）,继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。
硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，按下式计算：
C（Na2S2O3）=m×1000/（V1-V2）×M
式中：
m——重铬酸钾质量，单位为克（g）；
V1——硫代硫酸钠溶液体积，单位为毫升（ml）；
V2——空白试验消耗硫代硫酸钠体积，单位为毫升（ml）；
M——重铬酸钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）【M（1/6K2Cr2O7）=49.031】
4.3.6 0.01mo1/L硫代硫酸钠标准溶液:由4.3.5以新煮沸冷却的水稀释而成。临用前配制。
4.3.7 0.002mo1/L硫代硫酸钠标准溶液:由4.3.5以新煮沸冷却的水稀释而成。临用前配制。
4.4 操作步骤
4.4.1 试样制备（样品制备过程应避免强光,并尽可能避免带入空气）
4.4.1.1 动植物油脂：对液态样品,振摇装有试样的密闭容器,充分均匀后直接取样;对固态样品,选取有代表性的试样置于密闭容器中混匀后取样。
4.4.1.2 油脂制品：
4.4.1.2.1食用氢化油、起酥油、代可可脂：对液态样品,振摇装有试样的密闭容器,充分混匀后直接取样;对固态样品,选取有代表性的试样置于密闭容器中混匀后取样。如有必要,将盛有固态试样的密闭容器置于恒温干燥箱中,缓慢加温到刚好可以融化,振摇混匀,趁试样为液态时立即取样测定。
4.4.1.2.2人造奶油：将样品置于密闭容器中,于60 ℃-70 ℃的恒温干燥箱中加热至融化,振摇混匀后,继续加热至破乳分层并将油层通过快速定性滤纸过滤到烧杯中,烧杯中滤液为待测试样。制备的待测试样应澄清。趁待测试样为液态时立即取样测定。
4.4.1.2.3以小麦粉、谷物、坚果等植物性食品为原料,经油炸、膨化、烘烤、调制、炒制等加工工艺而制成的食品：从所取全部样品中取出有代表性样品的可食部分,用食品组织捣碎机捣碎,将捣碎的样品置于广口瓶中,加入2-3倍样品体积的石油醚(4.3.4),摇匀,充分混合后静置浸提12h以上,经装有无水硫酸钠的漏斗过滤,取滤液,在低于40 ℃的水浴中,用旋转蒸发仪减压蒸干石油醚,残留物即为待测试样。
4.4.2 测定
应避免在阳光直射下进行试样测定。称取制备的试样2g-3g(精确至0.001g),置于250mL碘量瓶中,加入30 mL三氯甲烷-冰乙酸混合液,轻轻振摇使试样完全溶解。准确加入1.00mL饱和碘化钾溶液,塞紧瓶盖,并轻轻振摇0.5min,在暗处放置3min。取出加100mL水,摇匀后立即用硫代硫酸钠标准溶液(过氧化值估计值在0.15g/100g及以下时,用0.002mol/L 标准溶液;过氧化值估计值大于0.15g/100g时,用0.01mol/L标准溶液)滴定析出的碘,滴定至淡黄色时,加1mL淀粉指示剂,继续滴定并强烈振摇至溶液蓝色消失为终点。同时进行空白试验。空白试验所消耗0.01mo1/L 硫代硫酸钠溶液体积V0 不得超过0.1mL。
4.4.3 结果计算
用过氧化物相当于碘的质量分数表示过氧化值时,按式(1)计算:
X1 =(V -V0)×c×0.1269×100/m …………………………(1)
式中:
X1 ———过氧化值,单位为克每百克(g/100g);
V ———试样消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积,单位为毫升(mL);
V0 ———空白试验消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积,单位为毫升(mL);
c ———硫代硫酸钠标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
0.1269———与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)=1.000mol/L]相当的碘的质量;
m ———试样质量,单位为克(g);
100 ———换算系数。
计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留两位有效数字。
4.4.4 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。

参照：GB5009.227—2016