缓蚀剂应用于碳化混凝土再碱化技术的可行性研究.pdf

第 1 8卷第 4期 2 0 1 5年 8月 建筑材料学报 J 0URNAL 0F BUI LDI NG MATERI AL S Vo 1 18 No 4 Au g。 2 01 5 文 章 编 号 ： 1 0 0 7 9 6 2 9 ( 2 0 1 5 ) 0 4 0 5 5 9 0 7 缓蚀剂 应用于碳 化混凝 土再碱化技术 的可行性研究 蒋 俊 ， 张俊喜 ， 鲁进 亮。 ， 屈 文俊 ( 1 上海电力学院 上海市 电力材料防护与新材料重点实验室 ， 上海 2 0 0 0 9 2 ； 2 大亚湾核电运营管理有限公司，广东 深圳 5 1 8 1 2 4 ； 3 中交上海港湾工程设计研究院有限公司， 上海 2 0 0 1 2 2 ； 4 同济大学 土木工程学院 ， 上海 2 0 0 0 9 2 ) 摘要 ：通过量子化学计算 、 分子动力学模拟和 电化学测试对 阳离子型醇胺缓蚀剂在模拟混凝土孔 隙液 中对 Q2 3 5钢的缓蚀机理与性能进行 了研究 结果表明： 醇胺类分子最高占有轨道位于 N原子 周围， 最低 未占轨道位于 0原子周围， 这种分布可使缓蚀剂在金属表面形成多中心吸附， 使缓蚀剂 分子在金属表面的吸附更加稳定； 4种物质的缓蚀率大小为： N， N 一 二 甲基 乙醇胺二 乙醇胺 正 丙醇胺 乙醇胺 ， 且计算结果与试验结果一致 在等温等压下， N， N 一 二 甲基 乙醇胺、 二 乙醇胺 、 正丙 醇胺与 乙醇胺 都 能 自发 地 吸 附在 钢 筋表 面， 其 G 。分 别 为 一 2 2 2 5 6 ， 一 2 3 6 4 4 ， 一2 0 9 2 0 ， 一 1 8 9 1 0 k mo l ， 为 单分 子层 物理 吸 附 关键词：量子化学计算； 分子动力学模拟；电化学交流阻抗谱； 物理吸附； 缓蚀剂； 碳化混凝土再碱化 中 图分类 号 ： TU5 2 8 0 1 文献标 志 码 ： A d o i ： 1 0 3 9 6 9 j i s s n 1 0 0 7 9 6 2 9 2 0 1 5 0 4 0 0 5 Fe a s i b i l i t y St u d y o f Ap p l i c a t i o n o f Co r r o s i o n I nh i b i t o r t o Re a l ka l i z a t i O n f O r Ca r b o n a t e d Co nc r e t e JI ANG Ju n ， ZHANG J u n xi ， LU Ji n l i a n g ， QU We n j ( 1 S h a n g h a i Ke y La b o r a t o r y o f M a t e r i a l s P r o t e c t i o n a n d Ad v a n c e d M a t e r i a l s i n El e c t r i c P o we r ，S h a n g h a i Un i v e r s i t y o f El e c t r i c Po we r 。S h a n g h a i 2 0 0 0 9 0，Ch i n a ；2 Da y a Ba y Nu c l e a r P o we r Op e r a t i o n s a n d M a n a g e me n t Co ， Lt d ， S h e n z h e n 5 1 8 1 2 4，Ch i n a ；3 S h a n g h a i Ha r b o u r En g i n e e r i n g De s i g n& Re s e a r c h I n s t i t u t e Co ，Lt d ，S h a n g h a i 2 0 0 1 2 2 ，Ch i n a ；4 Co l l e g e o f Ci v i l En g i n e e r i n g，To n g j i Un i v e r s i t y，S h a n g h a i 2 0 0 0 9 2 ，C h i n a ) Ab s t r a c t ：Th e i n h i b i t i o n me c h a n i s m a n d p e r f o r ma n c e o f t h e a l c o h o l a mi n e c o r r o s i o n i n h i b i t o r f o r t h e Q2 3 5 s t e e l i n t h e s i mu l a t e d p o r e s o l u t i o n o f t h e c o n c r e t e we r e s t u d i e d b y q u a n t u m c h e mi s t r y c a l c u l a t i o n，mo l e c u l a r d y n a mi c s i mu l a t i o n a n d e l e c t r o c h e mi c a 1 t e s t Th r o u g h t h e a n a l y s i s o f f r o n t i e r o r b i t a l ，t h e h i g h e s t O C C U p i e d mo l e c u l a r o r b i t a l ( HOM0)o f t h e a l c o h o l a mi n e mo l e c u l e s l o c a t e s n e a r t h e N a t o m a n d t h e l o we s t u n o c c u p i e d mo l e c u l a r o r b i t a l ( LUMO)i s a r o u n d t h e 0 a t o mTh i s d i s t r i b u t i o n c a n ma k e t h e c o r r o s i o n i n h i b i t o r t o f o r m mul t i a d s o r pt i on c e n t e r o n t he me t a1 s ur f a c e a n d ma ke t he a ds o r pt i on m o r e s t a b l e By a n a l y z i n g t h e g l o b a l d a t a b a s e a n d mo l e c u l a r d y n a mi c o f t h e f o u r k i n d s o f mo l e c u l a r ，t h e i n h i b i t i o n r a t e i S N， d i me t h y l e t h a n o l a mi n e d i e t h a n o l a mi n e p r o p y l a mi n e e t h a n o l a mi n e Th e p a r a me t e r s t h a t we r e o b t a i n e d f r o m e l e c t r o c h e mi c a l i mp e d a n c e s p e c t r o s c o p y ( EI S )i n d i c a t e t h a t t h e i n h i b i t i o n r a t e i s N，N d i me t h y l e t h a n o l a mi n e d i e t h a n o l a mi n e p r o p y t a mi n e e t h a n o l a mi n e Th i s i s c o n s i s t e n t wi t h t h e r e s u l t o b t a i n e d f r o m q u a n t u m c h e mi s t r y c a l c u l a t i o n s Th e a l c o h o l a mi n e mo l e c u l e s c a n s p o n t a n e o u s l y a d s o r b o n t h e s t e e l s u r f a c e Th eG0 i s a b o u t一2 0 k J too l ，t h e me c h a n i s m o f t h e a d s o r p t i o n i s p h y s i s o r p t i o n 收稿 日期 ： 2 0 1 3 1 0 2 7 I修订 日期 ： 2 0 1 4 0 6 0 2 基金项 目： 国家 自然科学基金资助项 目( 5 0 7 7 1 0 6 2 ， 5 0 6 7 8 1 2 7 ) 第一作者 ： 蒋俊 ( 1 9 8 6 一) ， 男 ， 四川绵 阳人 ， 上海 电力学 院工程师 ， 硕士 E ma i l ： j i a n g j u n 8 6 O 6 2 5 y e a h n e t 通信作者 ： 张俊喜 ( 1 9 6 9 一) ， 男 ， 山西汾西人 ， 上海 电力学 院教授 ， 博士 E - ma il ： z h a n g j u n x i s h i e p e d u a n 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 5 6 O 建筑材料学报 第 1 8卷 Ke y wo r d s： q ua nt u m c he m i s t r y c a l c ul a t i o n； mol e c u l a r dy na m i c s i mu l a t i o n； e l e c t r o c he mi c a l i m p e d a nc e s p e c t r o s c o p y ( EI S ) ；p h y s i s o r p t i o n；i n h i b i t o r ；r e a l k a l i z a t i o n f o r c a r b o n a t e d c o n c r e t e 长期服役的钢筋混凝土发生碳化后， 钢筋周围的 p H值下降， 钢筋钝化膜稳定存在的条件被破坏 ， 钝化 膜溶解使钢筋发生腐蚀 目前， 电化学再碱化技术成 为了钢筋混凝土修复技术的研究热 门之一 电化学再 碱化方法可以使已碳化的混凝土 p H值恢复， 从而减 缓钢筋的继续锈蚀_ 1 与其他常用的钢筋混凝土修 补方法相比， 电化学再碱化技术具有环境友好、 方便、 不破坏混凝土原有外貌等优点 然而 ， 电化学再碱化 修复过程的研究也发现了较多问题 ， 研究 6 。 表 明， 尽 管钢筋周围的混凝土再碱化后碱性得以提高 ， 但再碱 化过程使得钢筋表面处于高度活性状态， 钢筋很难进 入再钝化状态， 仍具有较高的腐蚀速度 缓蚀剂应用于钢筋混凝土的保护已有大量的研 究 8 。 。 ， 早期研究 主要 是在混凝土浇筑过程 中加入 缓蚀 剂 ， 通 过 钢筋表 面 的孔 隙液提 高钢 筋 的耐蚀 性 ， 但是 ， 该方法主要针对新建混凝土结构 ， 对已建混凝 土结构则无能为力 在对钢筋混凝土结构进行修复 时 ， 如何使缓蚀剂通过保护层到达钢筋表面是一个 关键问题 近年来 ， 有关应用外加 电场使 阳离子型缓 蚀剂进入混凝土中实现钢筋防腐蚀的研究 i i - 1 2 受到 了研究者的关注 在此基础上， 笔者设想在 电解液 中 引入 阳离子型缓蚀剂 ， 使之通过 电迁移 引入到钢筋 表面， 实现再碱化的同时起到保护钢筋 作用 的双重 效果 初 步研 究表 明 ， 缓 蚀 剂引入 再碱 化技 术 对 已深 度碳化混凝土有较好 的修复效果， 并提出了缓蚀剂 辅 助再 碱化 技术 本文采用量子化学计 算、 分子动力学模拟 以及 电化学方法 ， 从缓蚀剂分子的结构特征、 反应活性 、 分 子 动力学 模 拟 以及 缓蚀 剂 的吸 附模型研 究 缓蚀 剂 的缓蚀机理 ， 为缓蚀剂应用于碳化混凝土再碱化技 术提供理论支持 1 试验方法 1 1 量 子化 学计 算方 法与 动力 学模 拟 密度泛函理论 ( DF T) 是一种经济、 高效的量子 化学计算方法 ， 可提供足够精确的几何构型和 电子 分布等信息 ， 在缓蚀剂性能分析和缓蚀剂 界面相互 作用等方面得到 了广泛应用- l 引 本文采 用 Ga u s s i a n 0 9 W 软 件 包 中 的 DF T B 3 L YP 方 法 1 ， 在 6 3 1 G 基组水平上对分子进行几何构型优化 ， 并进行 频 率分 析 ， 确保 所 得 的 结构 均 为势 能 面 上 的极 小 点 ( 无虚频) ； 在同一基组水平上计算分子的前线轨道 分布 、 全局参量( 如硬度 ) ， ， 软度 S ) ， 用于分析缓蚀剂 分子 的反 应活 性和 选择性 选取 F e晶体( 1 1 0 ) 晶面为吸附表面 1 引， 计算体 系 大小 为 2 9 7 n m2 7 3 n m4 4 1 a m， 真 空 层 的 厚度为 4 n m 在计算过程 中， “ 冻结” 表面体系中的 F e 原子 ， 使 吸附分子保持与金 属表面 自由相 互作 用 模拟 中使用 Ma t e r i a l s S t u d i o 5 0软件 包 中 的 C OMP AS S力场对体系进行优化 ， 正则系统 ( NVT) 的 MD模拟 通过 Di s c o v e r模 块完成 ， 模拟 温 度为 2 9 8 K， 模拟时间为 1 0 0 0 p s ， 步长为 1 0 f s 量子化 学计算 以及分子动力学模拟方法参见文献E 1 6 1 7 1 2 试剂 与仪 器 乙醇胺 ( e t h a n o l a mi n e ) ， 上海 凌峰化学 试剂有 限 公 司 产 品 ； N， N一 二 甲基 乙 醇 胺 ( N， N- d i me t h y l e t h a n o l a mi n e ) ， 上 海 凌 峰 化 学 试 剂 有 限公 司 产 品 ； 正丙醇胺( p r o p y l a mi n e ) ， 上海凌峰化学试剂有限公 司产 品 ； 二 乙 醇 胺 ( d i e t h a n o l a mi n e ) ， 上 海 凌 峰化 学 试剂有限公 司产品； 氢氧化钠 ， 国药集团化学试剂有 限公司产品； 氧化钙 ， 国药集团化学试剂有限公司产 品 ； 氯 化钠 ， 浙 江三 鹰化 学 试 剂 有 限公 司产 品 以上 试剂均为分析纯 采用 P AR2 2 7 3电化学工作站测试钢筋在各种 缓蚀剂体系中的缓蚀效果 所采用的参 比电极 、 辅助 电极分别为饱和甘汞电极 、 铂电极 电化学交流阻抗 谱( E I S ) 测 量 采用 的激励 信 号为 正 弦波 ， 振 幅为 1 0 mV， 扫 描 频率 范 围为 1 0 0 k Hz 1 0 mHz ， 用 Z S i mp Wi n软件拟合测试数据 1 3缓蚀 性 能评价 试 验 参 照 AS T M G 3 1 7 2 S t a n d a r d p r a c t i c e f or l a bo r a t o r y i mm e r s i o n c or r o s i on t e s t i ng o f m e t a l s ) 进行 试验温度为室温 ( 2 5) ， 试验材料为建筑 用公 称 直 径 d： = = 1 0 mm 的 Q2 3 5钢 筋 ， 试 验前 将 钢 筋加工成 1 0 1 0 mm 的圆柱形试样 ， 在背面焊接 导线 ， 并用环氧树脂将焊点及非工作面包封， 露 出工 作面积为 0 7 8 5 c m。 模拟溶液为模拟碳化钢筋混凝土进行再碱化处 理后 的孔隙液， 其 中含有一定量的缓蚀剂 ， 同时 ， 为 了促进钢 筋 的腐 蚀 ， 在模 拟液 中又添加 了少 量 的 Na C 1 将处理好 的钢 筋 电极 用砂 纸逐级 打磨 至镜 面， 依次用丙酮 、 乙醇和去离子水超声清洗后放入含 有不 同醇 胺 缓 蚀 剂 浓 度 ( C ， mo l L ) 的模 拟 液 中 ， 浸 泡 2 4 h后进行电化学测试 ， 并计算 电极在不 同溶液 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 4期 蒋俊 ， 等 ： 缓蚀剂应用 于碳化混凝 土再碱 化技术的可行性研究 5 6 3 裹 3 钢筋在不 同 N， N _ 二甲基乙醇胺 浓度下的 等效电路拟合参数殛其缓蚀率 T a b l e 3 I mp e d a n c e d a t a a n di n h i b i ti o n r a t e o f Q 2 3 S s t e e l i n 2 0 0 0mg L N a CI +0 0 1 mo l L Na OH+s a t u r a t e d C a ( O H 2 c o n t a i n i n g d i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o n s o f N ， N- d i me t h y l e t h a n o l a mi n e c ( mo l L- 1 )0 0 0 2 0 0 4 0 0 8 Q m ( Fc m )2 1 2 4 1 0 一 。 4 4 4 6 1 0 一 4 0 9 3 i 0 一 4 0 0 2 1 0 一 R ( nc m )8 7 7 4 X1 0 3 3 6 8 X1 0 1 6 7 7 1 0 3 9 0 2 1 0 0 7 3 9 5 9 4 7 7 9 7 7 5 衰 4 Ta b l e 钢筋在不同二乙醇胺浓度下的等效电路拟合参数及其缓蚀率 4 I m p e d m data a n di n h i b i t i o n r a t eo f qZ 3 S s t 槐l m 2 0 0 0mg L Na C l +0 0 1 mo l L N a O H+s a t u r a t e d C a( OH) 2 c o n t a i n i n g d i f f e r e n t c o n c e n t r a t i o n s o f d i e t h a n o l a mine c ( mo l L )0 0 0 4 0 0 6 0 0 8 R 。 ( n a m。 ) 2 6 7 6 3 0 3 4 2 9 9 0 2 8 7 7 Qf ( F a m。 ) 1 0 3 0 1 0 一 8 4 4 9 X1 0 一 1 0 6 5 1 0 一 1 1 1 1 1 O 一 Rf ( Q c m。 ) 6 0 5 7 1 9 5 3 0 2 5 1 3 0 6 7 6 3 0 Q ( F c m。 )2 1 2 4 1 0 一 1 2 2 3 1 0 一 。 8 2 7 3 X 1 0 一 5 0 7 9 1 0 一 R ( fi c m。 ) 8 7 7 4 X1 0 。 7 5 7 2 1 0 1 2 5 6 1 0 1 2 9 7 1 0 ” 0 8 8 4 1 9 3 0 1 9 3 2 4 表 5 钢筋在不同正丙醇胺浓度下的等效电路拟合参数殛其缓蚀率 T a b l e 5 mp e d a n d a t a a n di n h i b i ti o n r a t e o f Q 2 3 5 s t e e l i n 2 0 0 0mg L N a C I +0 0 1 mo l L Na OH十s a t u r a t e d C a ( O H) 2 c o n t a i n i n g d i f f e r e nt co n c e n t r a t i o n s o f p r o p y l a mi n e R。 ( 0a m ) 0 2 6 7 6 0 0 2 2 5 9 8 0 0 4 4 2 3 3 0 0 8 3 8 1 8 Qf ( F c m ) 1 0 3 0 1 0 一 9 2 1 3 X 1 0 一 9 7 6 0 1 0 一 9 3 6 9 1 0 一 R ( Qc m ) 6 0 5 7 i 5 4 2 0 1 9 2 4 0 8 6 4 7 0 Qm ( F c m。 )2 1 2 4 1 0 一 。1 8 7 2 1 0 一 1 0 6 4 1 0 一 。 5 3 9 2 1 0 一 R ( Q c m ) 8 7 7 4 1 0 2 5 6 7 1 0 4 5 2 1 1 0 1 2 5 5 1 0 0 6 5 8 2 8 0 5 9 9 3 0 1 裹 6钢筋在 不同乙醇胺 浓度下的等效 电路拟合参数 及其缓蚀率 T a b l e 6 I mp e d a n c e d a ta a n di n h i b i ti o nrat e o f Q 2 3 5 s t e e l i n 2 0 0 0mg L N a CI +0 0 1 mo i L Na OH+s a t u r a t ed C a ( O H) 3 c o n t a i n i n g di f f e r e nt c o n c e n t r a t i o n s o f e t h a n o l a mi n e c ( mo l L一 ) R。 ( Q c n 1z ) 0 26 7 6 0 0 2 1 4 9 6 0 0 4 1 4 9 1 0 08 1 2 4 7 Qf ( Fc m。 ) 1 0 3 0 X 1 0 一 1 3 6 0 1 0 一 1 0 0 0 1 0 一 1 0 7 0 1 0 一 Rf ( Q c m ) 6 0 5 7 9 0 2 8 1 0 3 0 6 I 7 9 0 0 Q ( Fc m )2 1 2 4 1 0 一 。1 2 2 0 1 0 一 。1 0 3 1 1 0 一 。 6 6 5 0 1 0 一 R ( 0 c m ) 8 7 7 4 1 0 。 1 4 8 0 X 1 0 1 9 2 0 1 0 2 7 6 0 1 0 4 0 7 2 5 4 3 0 6 8 2 1 2 4 缓 蚀剂 吸 附行为 吸附是缓蚀剂发挥作用 的第一步， 假定缓蚀剂 对钢筋的缓蚀效果主要源 自化合物 的吸附 ， 则缓蚀 剂分子在金属表面 的覆盖度 ( ) 可近似用缓蚀 剂的 缓蚀率 来表示n 表 7为钢筋 电极在模拟液 中不 同缓蚀剂浓度下的覆盖度 将 0 代入 L a n g mu i r 等温 吸附方程( 见式( 3 ) ) 进行拟合 ， 结果见图 4 寺 一 去 + c K。 式 中： K 为 L a n g mu i r吸附平衡常数 裹 7 在不 同浓度缓蚀剂的模拟孔隙液中钢筋表面 的缓蚀剂 覆盖度 Ta b l e 7 S u r f a c e c o v e ra g e d e g r e e s o f t h e r e b a r i mme r s ed i n s i mu l a t e d c ( mo l L) 图 4 L a n g mu i r 等温 吸附方程 拟合曲线图 F i g 4 Cu r v e f i t t i n g o f t h e c o r r o s i o n d a t a f o r r e b a r a c c o r d i ng t o La ng mui r t he r mo dy na m i c ki ne t i c mod e l 由图 4可 以看 出 ， c O - c呈 线 性关 系 ， N， N一 二 甲 基乙醇胺 、 二乙醇胺 、 正丙醇胺和乙醇胺 的相关系数 r 与斜率 k列于表 8 裹 8 L a n g mu i r 等温吸附方程拟台参数 Ta b l e 8 P a r a me t e r s f i t t i n g o f t h e c o r r o s i o n d a t a f o r r e b a r a c co r d i n g t o La n g m n i r t h e r mo d y n a mi c k i n e t i c mo d e l 从表 8可以看 出， r均大于 0 9 9 0 0 ， k在 1 O 0 左右 这说明 4种缓蚀剂分子在钢筋表面的吸附符 合 L a n g mu i r 等温吸附模型， 每个分子大约占据 1 0 个吸附点 ， 是单分子吸附 通过拟合曲线截距计算得 卯 8 卯 M 一 6 7 6 0 0 2 6 哳 哳 0 F 0 八八 R R 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 5 6 4 建筑材料学报 第 1 8 卷 到 的 N， N 一 二 甲基 乙醇 胺 、 二 乙醇 胺 、 正 丙 醇胺 和 乙 醇胺 L a n g mu i r吸 附平 衡 常数 K 分别 为 1 4 2 8 6 ， 25 0 0 0， 8 3 3 3。 37 O 4 K 与吸附吉布斯 自由能 A G 。的关系式为 ： K 一 e x p ( ) K 一 志 ) ( 4 ) 式 中： 5 5 5为水的浓度 ， mo l L； R为摩尔气体常数 ； T为热 力学 温度 ， K 经过 计算 ， G o分 别 为 一2 2 2 5 6 ， 一 2 3 6 4 4 ， 一 2 O 9 2 0 ， 一1 8 9 1 0 k J mo l ， G 。 二 乙醇 胺 正 丙 醇胺 乙醇 胺 ( 2 ) 缓蚀剂分子在 F e 表面的吸附能均大于水分 子 ， 缓蚀剂分子能够代替水分子吸附在金属表面， 4 种物质 的 吸附 能 大小 依 次 为： E E 扯 h 。 la n a i Ep r o p y l i E h a D 1日 i 在 再 碱 化 后 的模 拟孔 隙液中， 醇胺类物质对 Q2 3 5钢筋具有较好 的 缓蚀效果， 4种物质 的缓 蚀率大小依次 为： N， N一 二 甲基 乙醇胺二乙醇胺 正丙醇胺乙醇胺 ， 与量 子化学及分子动力学模拟计算结果一致 在等温等 压 下 ， N， N 一 二 甲基 乙醇胺 、 二 乙醇胺 、 正丙 醇 胺与 乙 醇胺均 能 自发 吸 附 在 钢 筋 表 面， 其 A G 。分 别 为 一 2 2 2 5 6， 一 2 3 6 4 4， 一 2 0 9 2 0， 一 1 8 9 1 0 k J too 1 为单分 子层 物 理 吸 附 醇 胺 类 缓 蚀 剂 可 以作 为 碳 化 混凝土再碱化处理中的缓蚀剂 参考 文献 ： 1 2 3 ANONEl e c t r o c h e mi c a l r e a l k a l i s a t i o n o f r e i n f o r c e d c o n c r e t e 口 Qu a l i t y C o n c r e t e ， 2 0 0 2 ， 4 1 ( 3 ) ： 3 - 4 CHANG Y， J I ANG W A s t u d y o n t he e f f i c i e n c y o f e l e c t r o c h e mi c a l r e a l k a l i s a t i o n o f c a r b o n a t e d c o n c r e t e J C o n s t r u e t i o n a nd Bu i l d i n g M a t e r i a l s ， 2 0 0 5， 1 9 ( 7 )： 5 1 6 - 5 2 0 MI ETZ J El e c t r o e h e mi c a 1 r e a 1 k a 1 i s a t i o n f o r r e h a b i l it a t i 0 n o f r e i n f o r c e d c o n c r e t e s t r u c t u r e s J Ma t e r i a l C o r r o s i o n ， l 9 9 5 ， 4 6( 9) ： 5 2 7 5 3 3 4 DE R E K P El e c t r o l y t i c t r e a t me n t o f c o n c r e t e t o r e s t o r e i t s c o r r o s i o n r e s i s t a n c e J C i v i l E n g i n e e r in g ， 1 9 9 4 ， 2 ( 1 1 ) ： 1 7 一 l 9 5 MI R ANDA J M， G ONZ AL E Z J A， C OB O A， e t a 1 S e v e r a l q u e s t i o n s a b o u t e l e c t r o c he mi c a l r e h a bil i t a t i o n me t h o d s f o r r e i n f o r e e d c o n c r e t e s t r u c t u r e s J C o r r o s i o n S c i e n c e ， 2 0 0 6 ， 4 8 ( 8 )： 2 1 7 2 - 2 l 7 9 6 GO NZ AL E z J A， CO B O A， G ONZ AL EZ M N， e t a 1 On t h e e f f e c t i v e n e s s o f r e a 1 k a l i s a t i o n a s a r e h a b l i t a t i o n me t h o d f o r c o r r o d e d r e i n f o r c e d c o n c r e t e s t r u c t u r e s J Ma t e r i a l C o r r o s i o n， 2 0 00， 5 1 ( 2 )： 97 - 1 0 3 7 张俊喜 ， 杨吉 ， 张铃松 ， 等 碳 化混 凝士再 碱化 过程 中钢 筋 在 C a ( OH) 。 溶 液中的电极过 程 J 腐 蚀与 防护 ， 2 0 0 8 ， 2 9 ( 9 ) ： 5 0 7 5 1 1 Z HANG J u nx i ， YANG J i ， ZHANG Li n g s o n g， e t a 1 El e c t r o de p r oc e s s o f r e ba r i n Ca ( 0H) 2 s o l u t i o n d u r i n g r e a l k a l i z a t i o n o f c a r b o n a t e d c o n c r e t e J C o r r o s i o n P r o t e c t i o n ， 2 0 0 8 ， 2 9 ( 9 ) ： 5 0 7 - 5 1l _ ( i n Ch i n e s e ) 8 S OYL EV T A， NA L L Y c M ， R1 c HAR Ds ON M GT h e e f f e c t o f a n e w g e n e r a t io n s ur f a c e - a p p l i e d o r g a n i c i n hi b i t o r o n c o n c r e t e p r o p e r t i e s J C e me n t &C o n c r e t e C o mp o s i t e s ， 2 0 0 7， 2 9 ( 5 )： 3 5 7 3 6 4 9 P AGE C L， N GAL A V T， P A GE M M C o r r o s i o n i n h i b i t o r s i n c o n c r e t e r e p a i r s y s t e ms J Ma g a z i n e o f C o n c r e t e Re s e a r c h， 2 0 0 0， 5 2( 1 )： 2 5 3 7 1 O MEC HME CH L B， D HOUI B I L， O UE Z D OU M B ， e t a 1 I n v e s t i g a t i o n o f t h e e a r l y e f f e c t i v e n e s s o f