混凝土早期塑性收缩开裂的研究进展.pdf

7 6 材料导报 A： 综述篇 2 0 1 1 年 1 1月( 上) 第 2 5卷第 儿 期 混凝土早期塑性收缩开裂的研究进展 桂苗苗 。 ( 1 同济大学材料科学与工程学院， 上海 2 0 0 0 9 2 ； 2 厦门市建筑科学研究院集团股份有限公司， 厦门 3 6 1 0 0 4 ) 摘要 介绍了混凝土早期塑性收缩裂缝形成的毛细管应力机理和塑性沉降机理， 综述了国内外关于塑性收缩 开裂影响因素的最新研究进展， 并从混凝土配合比、 成型、 养护等角度出发， 提出了防止塑性收缩裂缝的有效措施。 关键词 塑性收缩塑性沉降影响因素控制措施 Re s e a r c h Pr o g r e s s a b o u t Pl a s t i c S h r i nk a g e Cr a c ki ng o f Co n c r e t e GUI M i a o mi a o ， ( 1 C o l l e g e o f Ma t e r i a l s S c i e n c e a n d E n g i n e e r i n g ， To n g j i Un i v e r s i t y ，S h a n g h a i 2 0 0 0 9 2 ； 2 X i a me n Ac a d e my o f Bu i l d i n g Re s e a r c h Gr o u p C O ， L TD，Xi a me n 3 6 1 0 0 4 ) Ab s t r a c t Th e c a p i l l a r y s t r e s s me c h a n i s m a n d p l a s t i c s e t t l e me n t me c h a n i s m o f t h e f o r ma t i o n o f p l a s t i c s h r i n - k a g e c r a c k i n g a r e p r e s e n t e d ，a n d t h e r e s e a r c h p r o g r e s s a b o u t t h e i n f l u e n c e f a c t o r s o f p l a s t i c s h r i n k a g e c r a c k i n g i s s u m ma r i z e d Fi n a l l y ，i t e mp h a s i z e s t h e p r e v e n t i v e me a s u r e s a g a i n s t t h e p l a s t i c c r a c k i n g f r o m t h e v i e wp o i n t o f c o n c r e t e mi x，p o u r i n g，a n d c u r i n g Ke y wo r d s p l a s t i c s h r i n k a g e ，p l a s t i c s e t t l e me n t ，i n f l u e n c e f a c t o r s ，p r e v e n t i v e me a s u r e s 0 引言 随着混凝土技术 向低水灰 比、 高强、 大矿物掺合量 和高 流动性方向发展， 混凝土脆性增大 ， 收缩开裂加剧 ， 严重影响 混凝土结构的耐久性和使用寿命， 已成为工程 中所面临的严 峻问题之一。塑性收缩、 干燥收缩 、 温度收缩 、 碳化收缩以及 自收缩为混凝土的几种主要收缩， 混凝土的高性能化使得塑 性收缩开裂问题逐渐突出l 1 。 目前， A C I 将塑性 收缩定义为发生在水泥浆 、 砂浆或者 混凝土凝结前的收缩l_ 2 一 。塑性收缩发生在混凝土成型后的 几小时内， 此时混凝土仍为塑性状态 ， 无法提供 足够 的强度 抵抗收缩应力 。当混凝土处于约束状态 ， 收缩拉应力超过 一 定值时 ， 则引起混凝土塑性开裂_ 4 。塑性裂缝为有害物质 提供有效的通道 ， 且相比硬化混凝土 ， 此时有害物质更易渗 入 昆 凝 土， 同时塑性 裂缝 为后期其 他 收缩提供 开裂 的基 础l 5 。这都将导致混凝 土的强度、 耐久性 以及外 观受到影 响。因此 ， 控制混凝土塑性收缩开裂是提高混凝土工程耐久 性、 延长寿命 、 缩短工程周期寿命的有效方法_ 6 。 1 塑性收缩作用机理 塑性收缩是混凝土在终凝前 的塑性阶段产生的收缩 ， 通 常浇筑后的 4 1 5 h出现塑性 收缩裂缝。当混凝 土处于高 温 、 干燥 、 有风的环境 中时， 将加剧塑性收缩开裂过程 ， 尤其 是大面积混凝 土表面易产生塑性收缩裂缝l 2 。在过去几十 年 内， 国内外关于塑性开裂进行 了大量的研究 ， 大家普遍承 认 的是 由于水分蒸发 和泌水不平衡 引起 的“ 毛细管应力机 理” 以及“ 塑性沉降机理” _l 。 1 1 毛细管压力理论 1 9 6 8 年 R a v i n a 和 S h a l o n 将早期混凝土泌水和水分蒸发 过程分成 3 个阶段 ， 早期的塑性收缩开裂与这 3 个过程息息 相关E 8 。Wi t t ma n n 明 应用“ 毛细管压力理论” 解释混凝土塑 性开裂机理 ， 并通过实验证实了毛细管压力和塑性收缩之间 的相互关系。P o w e r s 提出毛细管压力的计算公式为l_ 8 ： P 一 1 0 式中： P为颗粒之间的毛细管压力， 为水的表面张力， S为 颗粒 的比表面积 ， w c为混凝土的水胶比。 Wi t t ma n n E 通过模拟塑性收缩过程测得混凝土毛细管 压力， 得出毛细管压力随时间的变化趋势分为 3 个阶段。第 一 阶段随着新拌混凝土表面水分蒸发， 在靠近混凝土表面的 固体颗粒之间的水分减少并形成弯月面形状。第二阶段 随 着水分蒸发曲率半径不断减小 ， 毛细管压力 P也显著增大最 终达到临界压力 ， 混凝土整个体系变得密实。第三阶段混凝 土表面的水不能填充所有空隙而呈非连续状态 ， 毛细管压力 随之迅速降低 。但通常情况下 ， 在第二 阶段混凝土表面抗拉 强度很低， 毛细管压力达到临界压力之前 已大于混凝土表面 的抗拉强度 ， 如混凝土处于受约束状态 ， 则 产生塑性收缩裂 缝。Wi t t m a n n 9 l 通 过 试 验 测 出 临 界 压 力 P 值 可 达 到 0 0 2 1 M P a。 G h e o r g h e 等_ 1 叩 在 Wi t t ma n n的基础上对毛细孔压力测 试装置进行改进 ， 提高了水泥基材料中毛细孔压力 的测试精 确性 。研究表明， 毛细孔压力与测定 区域固体颗粒 间的物质 桂苗苗： 女， 1 9 7 5年生， 博士生， 高级工程师T e l ： 0 5 9 2 2 2 7 3 7 9 6 E - ma i l ： mu t u t u 1 2 6 c o rn 混凝土早期塑性收缩开裂的研 究进展 桂苗苗 7 7 水化程度以及到混凝土表面的距离有关 ， 同时发现毛细管压 力到达临界压力的时间与混凝土产生 收缩的时间相对应 。 J o h a n s e n 、 S e l l e v o l d和 H a m me r 等也通过实验得 出类似的结 果 。 1 2 塑性沉降理论 混凝土塑性 收缩开裂 的另一作 用机理为“ 塑性沉降理 论” ， 它一般发生在混凝 土浇筑后 0 5 h到混凝土终凝 为止 ， 该理论首先 由 Kl i e g e r 、 B l a k e y和 B e r e s f o r d等_ 1 妇提出。混凝 土浇筑后， 由于浆体的密度比骨料小、 水泥颗粒又重于水 ， 骨 料在浆体中有下沉趋势， 而水分则 向混凝土表面转移。下沉 的骨料受到钢筋或螺栓等预埋件 的阻拦 时， 与周 围的混凝土 形成沉降差 ， 在混凝土表面形成塑性沉降裂缝。与塑性收缩 裂缝不同， 塑性沉降裂缝有明确的部位 和方 向性 ， 通常沿着 钢筋延伸发展或在不同深度构件结构改变处易出现沉降裂 缝。L u r a 等研究发现， 塑性沉 降产生 的拉应力 与混凝 土厚 度 、 钢筋尺寸、 原材料组成相关L 1 。K a y i r 等r 1 研 究了高效 减水剂对塑性沉降的增大作用。 根据塑性收缩机理 ， S i v a k u ma r 等l_ 1。 认为大量水分填充 的毛细通道可阻止细孔中水分的蒸发 ， 并及时补充混凝土表 面蒸发的水分 ， 延缓塑性收缩裂缝的 出现。同时， 研究发 现 纤维可提供泌水通道补充混凝土表面蒸发的水分 。 2 塑性开裂的影响因素 随着低水灰比、 高胶凝材料用量的高性能混凝土的大规 模应用， 混凝土固体颗粒间距离减小导致毛细孔拉应力的快 速增加， 使得混凝土更易产生塑性收缩开裂 。引起混凝土的 塑性收缩开裂的因素众多， 塑性收缩 出现和持续的时间受外 界温度、 湿度 以及风速的影响， 也与混凝土本身的性能有关。 预防混凝土产生塑性收缩开裂， 需要综合考 虑各种影响 因 素。 2 1 环境因素的影响 当水分蒸发率很高时， 新拌混凝土通常易产生塑性 收缩 裂缝 。高温、 高风速和低 相对湿度都会 引起水 分蒸发率较 高， 这些环境因素对塑性收缩开裂形成过程起着关键性的作 用， 尤其以相对湿度 的影响最为主要 。通过研究 发现， 当混 凝土的温度与空气温度相当且大气相对湿度为 1 0 0 时， 水 分蒸发速率可以忽略不计 ； 通常环境温度越高、 风速越大， 水 分蒸发速度也越大 ， 因此大风和高温季节是塑性收缩开裂 的 高发季节。但如果混凝土温度 比气温高， 即使气温低且相对 湿度为 1 0 0 的条件下 ， 混凝土表面水分蒸发量也是相 当可 观的 ， 所以在凉爽、 潮 湿的环境条件下混凝 土也可能 出现塑 性收缩裂缝口 。对水分蒸发率的估算 ， 文献E 1 6 提 出了基于 蒸发公式的诺模 图以及如何利用水分蒸发速率确定混凝土 是否会产生塑性开裂 。当水分蒸发速度接近 l k g ( m h ) 时， 则混凝 土表 面易出现塑性 收缩裂缝。但实 际工程中发 现， 水分蒸发速度远低于此值时， 混凝 土结构也是不安全 的， 尤其当塑性沉降引起塑性收缩 开裂。对于水灰 比低于 0 4 的混凝土， 水分蒸发速度应控制在 0 5 k g ( m 。 h ) 以下_ 1 。 2 2 混凝土原材料及配合比的影响 混凝土原材 料和配合 比也是 塑性收缩 的重要 影响 因 素l= 】 。理论上混凝土用水量增大， 可减小造成塑性收缩的毛 细孔压力 ， 而实际情况用水量大的新拌混凝土具有更高的塑 性收缩值 。Wa n g l 1 通过实验研究发现大水灰 比混凝土具有 高的失水率 ， 其产生塑性收缩裂缝 的几率 比低水灰比混凝土 大 。混凝土塑性收缩率随水泥 石子比以及水灰比的减小而 减小 ， 且两个因素的综合影响比水灰 比单一因素大_ 1 。杨长 辉l 2 0 的研究结果表明水灰比在 0 3 5 0 6 5范围内， 混凝土 拌合物水分蒸发速率随水灰比的提高而增大， 且两者之间有 良好 的线性相关性。产生这一结果的原 因是塑性收缩率除 与塑性收缩应力相关外， 还与混凝土抗塑性收缩 的能力有 关 ， 增加用水量使混凝土抗拉强度降低 ， 所 以最终的塑性收 缩量反而增加。 火山灰材料和化学外加剂同样对混凝土塑性收缩产生 影响。通常增加水泥用量 、 矿物掺合料掺量和水灰 比将增大 混凝土塑性收缩开裂 的几率。B a y a s i 和 Mc l n t y r e E 1 研究发 现随着硅灰含量的增加， 混凝土的塑性开裂区域 和裂缝 的宽 度都将增大。A 1 一 A mo u d i 2 胡同样发现混凝土塑性收缩应变 量随硅灰含量增加而增大 ， 且都大于普通混凝土。由于超细 火山灰掺合料会降低混凝土的泌水量和泌水率， 混凝土表面 水分蒸发而无法得到及时的补偿 ， 因此加入超细火山灰材料 ( 如硅灰) 将增加混凝土塑性开裂几率_ 2 。 Wa n g 等l_ 1 研究 了粉煤灰 和纤维对 塑性 收缩 开裂的影 响， 发现不同种类的粉煤灰对塑性收缩 的影响不同， 掺 F级 粉煤灰对混 凝土 塑性收 缩具 有改善 作用 ， 而掺 有 3 O 和 5 O 超 C级细粉煤灰 比普通混凝土具有更大的塑性收缩量。 由于硅灰 比粉煤灰具有更小的颗粒尺寸 ， 可形成致密的混凝 土结构， 具有更小的泌水率 ， 导致塑性收缩量增大。但硅灰 和普通粉煤灰的复掺具有良好 的降低塑性收缩的效果 。 A1 一 A m o u d i _ 2 研究 了高效减水剂对 混凝土塑性收缩 的 影响 ， 结果表明减水剂可有效减小塑性收缩开裂 。刘丽霞研 究了不同减水剂对混凝土塑性收缩和抗裂性能的影响， 与萘 系和氨基磺酸盐系减水剂相 比， 掺聚羧酸减水剂 的混凝土塑 性收缩小， 抗裂性能最好。J o s 6 Mo r a R u a c h o E 发现减缩剂 可以有效降低普通和高强度混凝土的塑性收缩开裂。但 A 1 一 Am o u d i TM 研究发现 ， 高效减水剂与普通水泥 的不适应性将 大大增加混凝土的塑性收缩裂缝。 2 3 纤维对塑性收缩的减缓作用 目前， 纤维被认为是控制混凝土塑性收缩开裂的最有效 方法之一， 复合纤维如聚丙烯纤维是使用最为广泛的纤维种 类之一。Wa n g E 8 3 研究了 P V A、 钢纤维、 聚丙烯纤维、 改性聚 丙烯纤维、 纤维素纤维对混凝土塑性收缩的影响， 发现添加 0 1 的纤维可有效减少 3 0 4 O 的塑性 收缩量。N a j m 和 B a l a g u r u TM 研究发现复合纤维 比钢纤维更能有效控制混 凝土塑性收缩 。 纤维 的自身参数如掺量 、 直径、 长度 以及几何形状 同样 对混凝土的塑性收缩开裂产生影响， 其 中纤维的掺量对塑性 收缩影响最大 。最佳纤维掺量情况下， 混凝土塑性裂缝宽度 7 8 材料导报 A： 综述篇 2 0 1 1 年 1 1 月( 上) 第 2 5 卷第 1 1 期 可被显著地减小， 该结论被大量 的研究证实_ 2 。纤维直 径也是重要的影 响因素， 在 固定掺量下 ， 减小纤维直径可显 著减少混凝土塑性裂缝 。F e r n a n d o P e l i s s e r 2 和 N a a m a n l 2 的研究表明纤维的长度和长宽比对塑性收缩的减小效果不 大 ， 但 B a n t h i a 2 7 3 和 Na j m 2 4 J 等发现较高的长宽比能更好地减 小混凝土的塑性开裂 。B a n t h i a等E 2 8 还发现原纤化纤维相比 单一的直 纤 维能 更 好地 控 制塑 性 收缩 开 裂。而 在 N a a ma n l 2 。 的研究中， 原纤化的聚丙烯纤维降低混凝土塑性收缩 的效果 不 如单 一 的 直 聚丙 烯 纤 维 ， 但 当纤 维掺 量 超过 0 4 时， 这种形状上造成的收缩差异几乎消失。 近年来 ， 越来越多的研究表明不同种类的纤维混合使用 能利用各种纤维的优势 ， 有效减少塑性混凝土和硬化混凝土 的开裂问题 。而且短纤维和长纤维 的复掺 可使混凝土具有 更高的强度和韧性。杨 晓杰等 2 9 _ 研究发现复掺聚丙烯纤维 和羟乙基甲基纤维素能够显著降低水泥砂浆的塑性收缩开 裂 ， 当聚丙烯纤维 掺量 为 0 2 、 羟 乙基 甲基纤维素掺量为 0 1 0 时能完全消除砂浆的塑性收缩开裂。不同种类、 长度 以及形状纤维的混合使用， 能增加混凝土韧性 ， 使 混凝土具 有更高抗拉强度， 减少早期收缩开裂 ， 并在保证工作性 和经 济的条件下 ， 可有效提高混凝土的耐久性 。 2 4 其他影响因素 工程结构的形状也是评估混凝 土塑性收缩开裂几率 的 重要因素。塑性裂缝通常出现在大面积混凝 土结构如桥面、 楼板、 路面以及隧道的顶部等部位 。这些结构 的底部一般都 处于被约束状态， 表面的水分蒸发量也较大 ， 因此相 比容易 出现塑性收缩裂缝。不恰当的施工技术和方法 同样会大量 增加混凝土塑性裂缝。对砂浆试验表明塑性收缩裂缝的方 向和程度极大地受到刮平操作的方向与速度的影响。 3 塑性收缩裂缝的控制措施 由于混凝土塑性收缩应力是 由混凝土表面的毛细管压 力和塑性沉降引起， 所以减少和预防塑性收缩裂缝应从减小 混凝土早期毛细管压力 、 增大混凝土表面抗拉强度和提高混 凝土工作性 、 保水性等角度出发。 ( 1 ) 混凝土配合 比控制： 在满足工作性的前提下 ， 配合 比 设计应使混凝土具有 良好的稠度和保水性 ， 应尽量降低混凝 土的坍落度； 缩短凝结时间， 凝结时间越长， 混凝土表面的失 水量越大， 出现塑性收缩 开裂 的几率越大； 经济允许条件 下 应减少矿物掺合料和缓凝剂 的使用 ， 以提高混凝土表面的抗 拉强度 ； 添加纤维 ， 增加混凝土表面抗拉强度 。 ( 2 ) 混凝土浇筑质量控制 ： 浇筑前 ， 炎热天气下对骨料和 钢筋预冷， 降低混凝土的人模温度 ； 骨料具有一定吸水性时， 对其进行表面润湿 ； 润湿模具和底板以减少水分蒸发 ； 不过 分搅拌 ， 尽量缩短搅 拌时间 以及搅拌 到浇 筑、 抹 面、 养 护时 间； 在浇筑柱、 梁、 板等相互联接 的不同深度 构件时 ， 应设 置 施工缝或是分层浇筑， 并进行合理振捣 ， 不过振和少振 。 ( 3 ) 混凝土养护质量控制： 养护前对混凝 土表面抹平和 压光 ， 可有效去除较浅的塑性裂缝。设置风障、 遮荫棚， 对混 凝土表面进行遮盖或喷水， 以减少混凝土表面的水分蒸发。 4 结语 混凝土塑性收缩裂缝形成机理复杂 ， 影响塑性开裂的因 素众多 ， 既有材料本身原因， 又有环境 因素和施工工艺等因 素。为了减少混凝土塑性开裂 ， 应降低收缩应力和减少塑性 沉降， 提高混凝土抗拉应力。 但是有些 因素往往在不同方面起着相反的作用， 如矿物 掺合料可提高混凝土的拉伸变形能力 ， 却显著增大了塑性收 缩； 缓凝剂通常能增大混凝土拉应力， 但会延长混凝土塑性 收缩时间。虽然 目前存在众多措施可有效减少混凝土塑性 开裂 ， 但没有确定的措施一定可 以防止混凝土塑性裂缝 ， 应 综合考虑原材料 、 配合 比、 环境条件 、 施工等各 方面因素 ， 尽 量减少混凝土塑性开裂的发生。 参考文献 1 陈肇元， 崔京浩， 等钢筋混凝土裂缝机理与控制措施E J 工程力学 ， 2 0 0 6 ， 2 3 ( 6 ) ： 8 6 2 钱春香， 耿飞， 李丽 聚丙烯纤维提高水泥砂浆抗塑性开裂 的机理 J 东南大学学报( 自然学科版) ， 2 0 0 5 ， 3 5 ( 5 ) ： 7 8 6 3 T o l e d o F i l h o ，G h a v a mi R D K，S a n i u d n M AF r e e ，r e s t r a i n e d a n d d r y i n g s h r i n k a g e o f c e me n t mo r t a r c o mp o s i t e s r e i n f o r c e d w i t h v e g e t a b l e f i b r e s E J C e me n t C o n c r e t e C o m p o s ， 2 0 0 5 ， 2 7 ( 5 ) ： 5 3 7 4 Ku ma r Me h t a P ， P a u l o J M Mo n t e i r o ， 著混凝土微观结构、 性能和材料 M 覃维祖， 等译 北京： 电力出版社， 2 0 0 8 5 Vo l k e r S l o wi k ，Ma r k u s S c h mi d t ，Ro b e r t o Fr i t z s c h Ca p i l l a r y p r e s s u r e i n f r e s h c e me n t b a s e d ma t e r i a l s a n d i d e n t i f i c a - t i o n o f t h e a i r e n t r y v a l u e J C e me n t C o n c r e t e C o mp o s ， 2 0 0 8， 3 0： 5 5 7 6 B a y a s i Z，Mc l n t y r e M Ap p l i c a t i o n o f f i b r i l l a t e d p o l y p r o p - y l e n e f i b r e s f o r r e s t r a i n t o f p l a s t i c s h r i n k a g e c r a c k i n g i n s i l i c a f u m e c o n c r e t e J】 AC I Ma t e r J ， 2 0 0 2 ， 9 9 ( 4 ) ： 3 3 7 7 Ch e n g q i n g Qi ，J a s o n We i s s ，J a n Ol e k Ch a r a c t e r i z a t i o n o f p l a s t i c s h r i n k a g e c r a c k i n g i n f i b r e r e i n f o r c e d c o n c r e t e u s i n g i ma g e a n a l y s i s a n d a mo d i f i e d We i b u l l f u n c t i o n J Ma t e r S t r u c t u r e s ， 2 0 0 3， 3 6 ( 6 ) ： 3 8 6 8 Ke n n e t h C Ho v e r Ev a p o r a t i o n o f wa t e r f r o m c o n c r e t e s u r f a c e s J A C I Ma t e r J ， 2 0 0 6 ， 1 0 3 ( 5 ) ： 3 8 4 9 W i t t ma n n F HOn t h e a c t i o n o f c a p i l l a r y p r e s s u r e i n f r e s h c o n c r e t e J C e me n t Co n c r e t e R e s ， 1 9 7 6 ， 6 ( 1 ) ： 4 9 1 0 Gh e o r g h e Amz a ，Al e x a n d r u Du mi t r a c h e Re s e a r c h e s r e g a r d i n g h o t p l a s t i c d e f o r ma t i o n o f u l t r a s o n i c c o n c e t r a t o r e n e r g y u s e d for s t o ma t o l o g y a t t e n d a n c e c P r o c e e d i n g s o f t h e 3 r d W S E AS i n t e r n a t i o n a l c o n f e r e n c e o n f i n i t e d i f f e - r e n c e s - f i n i t e e l e me n t s f i n i t e v o l u me s b o u n d a r y e l e me n t s ， 2 0 1 0： 2 4 3 1 1 Pi e t r o Lu r a ，Gu y B Ma z z o t t a E v a p r o t i o n，s e t t l e me n t ，t e rn p e r a t u r e e v o l u t i o n， a n d d e v e l o p me n t o f p l a s t i c s h r i n k a g e c r a c k s i n m o r t a r s wi t h s h r i n k a g e r e d u c i n g a d mi x t u r e s C I n t e r n a t i o n a l RI LEM_ J CI s e mi n a r o n c o n c r e t e d u r a b i l i t y a n d s e r v i c e l i f e p l a n n i n g， 2 0 0 6 ( 下转第 8 5页) 珍珠的成分、 微 结构及成 因研 究 吴文龙等 8 5 2 2 Ma n o l i F，Da l a s ECa l c i u m c a r b o n a t e c r y s t a l l i z a t i o n i n t h e p r e s e n c e o f g l u t a mi c a c i d_ J J C r y s t a l Gr o w t h ， 2 0 0 1 ， 2 2 2 ： 2 93 2 3 D o n n e r s J J J M ， He y wo o d B R， Me i j e r E W，e t a 1 C o n t r o 1 o v e r c a l c i u m c a r b o n a t e p h a s e f o r ma t i o n b y d e n d r i me r s u r f a c t a n t t e mp l a t e s J C h e m E u r J ， 2 0 0 2 ， 8 ( 1 1 ) ： 2 5 6 1 2 4 Fa l i n i G，Fe r ma n i S，Ga z z a n o M ，e t a 1 P o l y mo r p h i s m a n d a r c h i t e c t u r a l c r y s t a 1 a s s e mb l y o f c a l c i u m c a r b o n a t e i n b i o l o g i c a l l y i n s p i r e d p o l y me r i c ma t r i c e s E J J C h e m S o c - D a l t o n Tr a n s ， 2 0 0 0 ， 2 1 ： 3 9 8 3 2 5 S u g a wa r a A，Ka t o TAr a g o n i t e Ca CO3 t h i n - f i l m f o r ma t i o n b y c o o p e r a t i o n o f Mg 抖 a n d o r g a n i c p o l ym e r ma t r i c e s J Ch e m C o mmu n ， 2 0 0 0， 6： 4 8 7 2 6 Ma r x e n J C，Be c k e r W Ca l c i u m b i n d i n g c o n s t i t u e n t s o f t h e o r g a n i c s h e l 1 ma t r i x f r o m t h e f r e s h wa t e r s n a i l B i o mp h a l a r i a g l a b r a t a J C o mp B i o c h e m P h y s i o l B， 2 0 0 0 ， 1 2 7 ： 2 3 5 2 7 Gu o Xi a o h u i ，Yu S h u h o n g，C a i Gu o b i n g Cr y s t a l l i z a t i o n i n a mi x t u r e o f s o l v e n t s b y u s i n g a c r y s t a l mo d i f i e r ：Mo r p h o l o g Y c o n t r o l i n t h e s y n t h e s i s o f h i g h l y mo n o d i s p e r s e Ca COa mi c r o s p h e r e s J An g e w C h e m I n t E d ， 2 0 0 6 ， 1 1 8 ： 4 0 8 1 2 8 h t t p ： we b mi t e d u c o r t i z w ww 2 9 W a t a b e NCr y s t a l g r o wt h o f c a l c i u m c a r b o n a t e i n i n v e t e b r a t e J P r o g C r y s t a l Gr o wt h C h a r a c t ， 1 9 8 1 ， 4 ： 1 0 3 0 Ma n n e S，Z a r e mb a C M ，Gi l e s R，e t a 1 At o mi c f o r c e mi c r o s c o p y o f t h e n a c r e o u s l a y e r i n mo l l u s k s h e l l s J P r o c R S o c L o n d， 1 9 9 4， 2 5 6 B： 1 7 3 1 Sc h a f f e r T E， Z a n e t t i C I ， Pr o k s c h R， e t a 1 Do e s a b a l o n e n a c r e f o r me d b y h e t e r e o e p i t a x i a l n u c l e a t i o n o r b y g r o wt h t h r o u g h mi n e r a l b r i d g e J C h e m Ma t e r ， 1 9 9 7 ， 9 ： 1 7 3 1 3 2邓成茂， 杜晓东 珍珠的扫描电镜观察 J 湛江水产学院学 报 ， 1 9 9 1 ， 1 1 ( 1 ) ： 1 0 3 3沙拿利 浙江诸 暨淡水珍珠和贝壳 的结构及其粉末研究 D 北京： 中国地质大学， 2 0 0 5 3 4 Oa k i K，I ma i HTh e h i e r a r c h i c a l a r c h i t e c t u r e o f n a c r e a n d i t s mi me t i c ma t e r i a l J An g e w C h e m- I n t E d i t ， 2 0 0 5 ， 1 1 7 ： 67 29 3 5 He u e r A H，Fi n k D J ，La r i a V J ，e t a 1 I n n o v a t i v e ma t e r i a l s p r o c e s s i n g s t r a t e g i e s J S c i e n c e ， 1 9 9 2 ， 2 5 5 ( 2 8 ) ： 1 0 9 8 3 6 Na k a h a r a H，Be v e l a n d e r G，Ka k e i Mi t s u o KEl e c t r o mi c r o s c o p i c a n d a mi n o a c i d s t u d i e s o n t h e o u t e r a n d i n n e r s h e l l l a y e r s o f Ha l i o t i s r u f e s c e n s_ J Ve n u s ， 1 9 8 2 ， 4 1 ( 1 ) ： 3 3 3 7 Na k a h a r a H An e l e c t r o mi c r o s c o p e s t u d y o f t h e g r o wi n g s u r f a c e o f n a c r e i n t wo g a s t r o p o d s p i e c i e s Tu r b o c o r n u t u s a n d Te g u l a p f e i ff e r i I- J Ve n u s ， 1 9 7 9 ， 3 8 ( 3 ) ： 2 0 5 3 8 Ro u s s e a u M ，L o p e z E，e t a 1 S h e e t n a c r e g r o wt h me c h a n i s m： A v o r o n o i m o d e l J S t r u c t B io l ， 2 0 0 5 ， 1 4 9 ( 2 ) ： 1 4 9 3 9 S c h a f f e r T E，Za n e t t i C I ，Pr o k s c h R， e t a 1 Do e s a b a l o n e n a c r e f o r me d b y h e t e r e o e p i t a x i a l n u c l e a t i o n o r b y g r o w t h t h r o u g h mi n e r a l b r i d g e ? J C h e m Ma t e r ， 1 9 9 7 ， 9 ： 1 7 3 1 4 O张恩， 彭明生， 梁超伦 ， 等 珍珠显微结构及纳米矿物的电镜 分析 J 矿物学报 ， 2 0 0 8 ， 2 8 ( 2 ) ： 1 1 2 ( 责任编辑王炎) p 9 p p 9 ) ( 上 接 第