极谱与伏安分析法.pptx

5 5 伏安分析法伏安分析法 伏安分析法是以小面积的工作电极（微电极）和参比电极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液，根据电解过程的电流电压曲线而进行定性定量分析的方法。以滴汞电极为工作电极的伏安分析法称为极谱分析法。工作电池两个电极参比电极（面积大）工作电极（微电极）被分析物质的稀溶液 滴汞电极的特点滴汞电极的特点 a.a.电极毛细管口处的汞滴很小，电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓易形成浓差极化；差极化；b.b.汞滴不断滴落，使汞滴不断滴落，使电极表面不断更新电极表面不断更新，重复性好。重复性好。(受汞滴周期性滴落的影响，汞受汞滴周期性滴落的影响，汞滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化)；c.c.氢在汞上的超电位较大氢在汞上的超电位较大；d.d.金属与汞生成汞齐金属与汞生成汞齐,降低其析出电位降低其析出电位,使使碱金属和碱土金属也可分析。碱金属和碱土金属也可分析。e.e.汞容易提纯。汞容易提纯。5-1 5-1 极谱分析的基本原理极谱分析的基本原理一、极谱分析的基本装置一、极谱分析的基本装置极谱分析：极谱分析：在特殊条件下进行的电解分析在特殊条件下进行的电解分析。特殊性：特殊性：a.a.使用了一支极化电极和另一支去极化电极使用了一支极化电极和另一支去极化电极作为工作电极；作为工作电极；b.b.在溶液静止的情况下进行的非完全的电解在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。过程。阳极阳极阴极阴极 以滴汞电极为阴极，饱和甘汞为阳极进行电解，当工作电池施加给两极上的电压逐渐增大时，每一个位置都可以从电流表和电压表上测得相应的电流i和电压V值。从而可绘制成i-V曲线，其形状如图5-2所示。此曲线呈阶梯形式，称为极谱波极谱波。idi/AU外外(VS.SCE)/VE1/2二、极谱波的形成过程二、极谱波的形成过程 当外加电压尚未达到Cd 2的分解电压时，滴汞电极电位较Cd 2的析出电位为正，电极表面没有Cd 2还原，这时应该没有电流。但实际上仍有微小的电流通过电解池，这种电流称为残余电流，即极谱图上的段。段。1 1、残余电流部分、残余电流部分2 2、电流上升部分、电流上升部分 当外加电压增至Cd 2的分解电压时，也就是滴汞电极电位变负到等于Cd 2的析出电位时，Cd 2开始在滴汞电极上还原为金属镉并与汞结合成镉汞齐：Cd 2+Hg+2e-=Cd(Hg)此时电解池中开始有Cd 2的电解电流流过，继续增加外加电压，使滴汞电极的电位变得更负，则在滴汞电极表面Cd 2迅速被还原，电解电流随之急剧上升，即图中的段段。3 3、极限电流部分、极限电流部分 当外加电压增加到一定数值时，电流不再增加而达到一个极限值，此时的电流称为极限电流，即图中的段段。极限电流减去残留电流后的值，称为极限扩散电流，简称扩散电流（用id表示）。n id与被测物（Cd 2）的浓度成正比，它是极谱定量分析的基础。n id=Kcn 当电流等于极限扩散电流的一半时相应滴汞电极电位，称为半波电位（用E1/2表示）。n 不同的物质具有不同的半波电位，这是极谱定性分析的依据。三、极谱分析的基本原理三、极谱分析的基本原理 在极谱分析中，对两个电极的面积要求一大（大面积饱和甘汞电极）一小（滴汞电极）(而一般电解分析使用二个面积大的电极)。目的是使得大面积的参比电极表现为去极化电极，其电极电位在电解时保持恒定，不随外加电压的变化而变化；而小面积滴汞电则为极化电极，其电极电位完全受外加电压的控制。、电极的特殊性、电极的特殊性 式中，ESCE为饱和甘汞电极（阳极）的电极电位，Ede为滴汞电极（阴极）的电极电位。U=SCE de+IRU=E SCE Ede+iRiR很小可忽略U=E SCE Ede因为 E SCE 恒定U=-E de(vs.SCE)U=-E de(vs.SCE)n上式有两个重要意义：n从实验中得到的电流外加电压曲线（iU）与作为理论分析基础的电流滴汞电极电位曲线（iEde）是完全等同的（滴汞电极电位的负值习惯放在坐标的右方）。n该式说明了滴汞电极的电位完全随外加电压的变化而变化。所以极谱分析可以看作是一个比较完善的控制电极电位的电解过程。、电解条件的特殊性、电解条件的特殊性 电解条件的特殊性表现在极谱分析是溶液保持静止并且使用了大量的电解质。溶液保持静止，则对流切向运动可忽略不计；加入大量电解质，则可消除离子的电迁移运动。Cd 2+Hg+2e-=Cd(Hg)Ede=E0+RT/nFce/ca式中ce、ca分别为电极表面Cd 2及电极表面Cd(Hg)中Cd 的浓度。n 离子由溶液本体到达电极表面主要有三种运动形式，即电迁移运动、对流运动和扩散运动。相应地产生三种电流，即电迁移电流、对流电流和扩散电流。n 在极谱分析法中完全受扩散运动控制的电流称为扩散电流。i扩 散v扩 散(c/x)电 极 表 面（c-ce）cecenU Ede ce i n当ce0即 ce0达到完全浓差极化，此时产生的扩散电流称为极限扩散电流。则nid=Kcli扩散=K(c-ce)l式中c为Cd 2在本体溶液中的浓度，ce为电极表面Cd 2的浓度，因此决定电流大小的变量是电极表面待测物的浓度。n问题一：在极谱分析中，滴汞电极的面积问题一：在极谱分析中，滴汞电极的面积 ，其电极电位完全受，其电极电位完全受 所控制。所控制。n问题二：在极谱分析中，极谱定量分析的基础是问题二：在极谱分析中，极谱定量分析的基础是 ;极谱定性分析的基础是极谱定性分析的基础是 。5-2 5-2 极谱定量分析极谱定量分析一、扩散电流方程式一、扩散电流方程式故故 id=607nD1/2m2/3 t 1/6c id=KcK尤考维奇常数 K=607nD 1/2m 2/3t 1/6式中:id平均极限扩散电流（A）；n电极反应中电子转移数;D电极上起反应物质在溶液中的扩散系数（cm2/s）;m m汞流速度（mg/s）;t滴汞周期（s）;c被测物质的浓度（mol/l）;影响扩散电流的因素：影响扩散电流的因素：被测物质的浓度 扩散电流与被测物质的浓度成正比，这就是极谱法定量分析的理论基础。毛细管特性毛细管特性 m与t 称为毛细管特性，m 2/3t 1/6称为毛细管特性常数。idm 2/3t 1/6h 2/3/h 1/6h 1/2故idh 1/2 在一定实验条件下，id与汞柱高度的平方根成正比。在极谱分析中，应保持汞柱高度不变。温度温度 实验证明，室温时，温度每升高一摄氏度，将使扩散电流约增加1.3%，所以，在极谱法中要求温度固定。溶液组分溶液组分 扩散系数与溶液的黏度有关，黏度越大，物质的扩散系数越小，因此扩散电流也随之变小。溶液组分不同其黏度也不同，对扩散电流的影响也随之不同。n 综上所述，为了获得准确的分析结果，一般应该使标准溶液与试样溶液在尽可能相同的分析测量条件下记录极谱图，也就是：n 滴汞电极的汞柱高度与毛细管的位置保持不变，汞柱高度约为3060cm，滴汞周期为3 5s；n 溶液的组分基本上相同；n 温度相同。二、极谱分析中的干扰电流及其消除方法二、极谱分析中的干扰电流及其消除方法 、残留电流、残留电流 在进行极谱分析中，外加电压虽未达到被测物质的分解电压，但仍有微小的电流通过电解池，这种电流称为残留电流。干扰电流：与被测物的浓度无关的其它原因所引起的电流统称为干扰电流。常见的干扰电流有迁移电流、残余电流、极大现象和氧波等。残留电流(ir)由电解电流(if)和电容电流(ic)两部分构成。电解电流也称法拉第电流，这一部分电流是由于溶液中的微量氧、普通蒸馏水中的微量铜、试剂中的微量铁等。这些杂质在未达到被测物质的分解电压之前，即在滴汞电极上还原，产生很小的电解电流。消除方法：可通过试剂提纯、预电解、除氧等。电容电流是由于汞滴表面与溶液间形成的双电层，在与参比电极连接后，汞滴表面的周期性变化而发生的充电现象所引起的。充电电流约为10-7 A的数量级，相当于10-510-6mol/L的被测物质产生的扩散电流。残余电流一般采用作图的方法加以扣除或使用仪器的残留电流的补偿装置加以消除（效果并不理想）。2.2.迁移电流迁移电流 产生的原因：产生的原因：由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静电场力的作用下运动到电极表面所形成的电流。消除方法：消除方法：在溶液中加入大量支持电解质。支持电解质是一些能导电但在一个相当大的电位范围内不起反应的惰性电解质，如KCl、NH4Cl、KNO3等。、极谱极大、极谱极大n 在极谱分析中，但外加电压达到被测物质的分解电压后，极谱电流随外加电压增高而迅速增大到极大值，随后又恢复到扩散电流的正常值。极谱波上出现的极大电流的畸峰，称为极谱极大。极大可用表面活性剂来抑制，抑制极大的表面活性剂称为极大抑制剂，常用的极大抑制剂有明胶，聚乙烯胶及某些有机染料等。、氧波、氧波n 溶解在水溶液中的氧，在滴汞电极上发生反应所产生的极谱波称为氧波。当进行电解时，溶解氧很容易在滴汞电极上还原，产生两个极谱波。特点：特点：氧波的波形很倾斜，延伸得很长，而且两个还原波占据了从01.2V的整个电位区间，这正是大多数金属离子还原的电位范围。氧将重叠在被测物质的极谱波上而干扰测定。除氧的方法有以下几种：除氧的方法有以下几种：n(1)在溶液中通入惰性气体如：N2、H2 或CO2.从而消除氧波。N2 或H2可用于任何溶液，而CO2 只能用于酸性溶液。n(2)在中性或碱性溶液中，可加入亚硫酸钠定量除氧：2SO32+O2=2SO42 n(3)在强酸性溶液中，加入Na2CO3而生成大量CO2气体以驱氧。n(4)在弱酸性溶液中，利用抗坏血酸除氧效果也很好。5 5、氢波，叠波和前波、氢波，叠波和前波 氢波氢波 溶液中的氢离子在滴汞电极上还原而产生的极谱波，称为氢波。如果被测物质的极谱波与氢波相近，则氢波对测定会有干扰。叠波叠波 两种物质的半波电位如果相差不大（小于0.2V）,那末这两种物质的极谱波就会重叠起来，这种情况称为叠波。前波前波 当溶液中存在着一种较待测的物质的半波电位为正且浓度很大（其量大于被测物质的10倍）的物质时，由于该种物质的扩散电流很大，故掩盖了待测物质的波，这种干扰称为前波。三、底液及其选择三、底液及其选择n1、底液的组成n(1)支持电解质（以消除电流）；n(2)极大抑制剂（以消除极大）；n(3)除氧剂（以消除氧波）；n(4)其它有关试剂，如用以控制溶液酸度，改善波形的缓冲剂，络合剂等等。2、底液的选择n选择底液的原则：n(1)使极谱波的波形较好，也就是使极谱波的波形较陡，波的上下都有良好的平台，最好是可逆的极谱波。n(2)干扰少。n(3)成本低，操作简便。n(4)最好能同时测定几种元素。四、极谱定量分析方法四、极谱定量分析方法 扩散电流的大小在极谱图上通常用波高来表示:h =K c波高的测量波高的测量、平行线法、平行线法 测量方法：分别沿残余电流和极限电流的锯齿纹中心作 两条互相平行的直线，两直线间的垂直距离即为波高。平行线法简便易行，但只适合于波形良好的情况。2 2、三切线法、三切线法 通过残余电流、极限电流和扩散电流的锯齿纹中心分别作三条直线AB、CD和EF，AB与EF交于O点，CD与EF交于P点，由O点和P点分别作平行于横坐标的两直线，两直线间的垂直距离即为波高。定量分析方法定量分析方法、直接比较法、直接比较法(完全相同条件完全相同条件)n hS=KcSn hx=Kcxn两式相除得：、标准曲线法、标准曲线法 配置一系列含有不同浓度的被测离子的标准溶液，在相同实验条件下作极谱图，测的波高。以波高为纵坐标浓度为横坐标作图，可得一直线。然后在上述条件下测定未知溶液的波高，从标准曲线上查得溶液的浓度。、标准加入法、标准加入法n方法一：方法一：n试液Vx cx 测hx h=Kcxn加入标准溶液VS cS后 测H所以VhVVHhVccsssx-+=)(xx)(SssxVVcVVcKH+=xxn 例例1 1：准确量取：准确量取25.025.0mLmL未知未知CdCd2+2+试液（内含试液（内含0.10.1mol/LKClmol/LKCl，0.5%0.5%动物胶数滴），于电解池中通氮气除氧。在动物胶数滴），于电解池中通氮气除氧。在883883笔录式极笔录式极谱仪上，于谱仪上，于1.001.00V V（相对于饱和甘汞电极）电压下电解，测相对于饱和甘汞电极）电压下电解，测得波高为得波高为39.539.5mmmm。然后加入然后加入5.005.00mL0.012mol/LCdmL0.012mol/LCd2+2+，电解测得电解测得波高为波高为99.099.0mmmm，试计算试液中的试计算试液中的CdCd2+2+浓度。浓度。0.00120mol/L=解：解：VhVVHhVccsssx-+=)(xx0.012039.55.0099.0(25.0+5.00)-25.039.5=方法二：方法二：n试液Vx cxV h=cxVx/V n试液Vx cx+标液VS cS V H=(cxVx+cS VS)/V n所以此法由于加入标准溶液前后的实验条件基本一致，所以准确度高。本法对单个或少数试样的测定是方便的，特别适合于分析那些组成复杂的样品。chVcssx=hH-)(Vx例例2 2：用极谱法测定铅，在用极谱法测定铅，在-0.65-0.65V V电压下，以标准加入法电压下，以标准加入法获得如下数据：获得如下数据：溶液溶液i/A1、25.0mL0.40mol/LKNO3稀释至50.0mL2、25.0mL0.40mol/LKNO3及10.0mL试液，稀释至50.0mL3、25.0mL0.40mol/LKNO3加10.0mL试液及5.0mL1.010-3mol/L铅溶液，稀释至50.0mL10.246.886.9已知已知MPb=207.2g/mol，计算试液中铅的浓度，以计算试液中铅的浓度，以mg/L表示。表示。解：解：chVcssx=hH-)(Vx=1.0 10-35.0（46.8-10.2）207.2 103（86.9-46.8）10.0=94.6mg/Ln问题一、在极谱分析中，问题一、在极谱分析中，i id d=Kc=Kc这是极谱定量这是极谱定量分析的基础，当应用直接比较法、标准曲线分析的基础，当应用直接比较法、标准曲线法或标准加入法进行定量时，法或标准加入法进行定量时，、n 及及 必须保持恒定必须保持恒定不变。不变。n问题二、在极谱分析中，加入大量支持电解问题二、在极谱分析中，加入大量支持电解质的目的是消除质的目的是消除 ，加入支持电，加入支持电解质后电解池的电阻将解质后电解池的电阻将 ，n电流电流 。5-3 5-3 半波电位半波电位极谱定性分析原理极谱定性分析原理一、可逆波与不可逆波一、可逆波与不可逆波l1、可逆波l 极谱波上任一点的电流完全受扩散速度所控制的极谱波称为可逆波。可逆极谱波的波形一般很好。l、不可逆波l 极谱波上任一点的电流即受扩散速度控制，又受电极反应速度控制的极谱波称为不可逆波。二、极谱波方程式二、极谱波方程式n简单金属离子的极谱波方程式如下：简单金属离子的极谱波方程式如下：在一定的实验条件下，在一定的实验条件下，E0、g g A、g g B、ka、kB均为常数，不随均为常数，不随Mn+的的浓度而改变。不同的反应物质均有特征的浓度而改变。不同的反应物质均有特征的E0、kA和和kB，于是具有特征的半于是具有特征的半波电位波电位E1/2，因此半波电位因此半波电位E1/2可作为极谱定性分析的依据。可作为极谱定性分析的依据。当当 时，相应的滴汞电极电位称半波电位时，相应的滴汞电极电位称半波电位E1/2，此时，此时在1mol/L KCl底液中，不同浓度的Cd2+极谱波讨论：同一离子在不同溶液中，半波电位不同。金属络离子比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位越负；两离子的半波电位接近或重叠时，选用不同底液，可有效分离，如Cd2+和Tl+在NH3和NH4Cl溶液中可分离（Cd2+生成络离子）。三、经典极谱法的的特点及其存在的问题三、经典极谱法的的特点及其存在的问题 一、特点：一、特点：1 1、灵敏度高、灵敏度高2 2、准确度高、准确度高3 3、可多种物质同时测定、可多种物质同时测定4 4、分析速度快、分析速度快5 5、应用范围广、应用范围广二、存在的问题：二、存在的问题：1、充电电流的存在限制了其灵敏度、充电电流的存在限制了其灵敏度2、前波的干扰、前波的干扰3、分辨力低、分辨力低5-4 5-4 新极谱分析法简介新极谱分析法简介单扫描极谱法单扫描极谱法 一、原理一、原理 单扫描极谱法的基本原理与经典（直流）极谱法相似，单扫描极谱法的基本原理与经典（直流）极谱法相似，加到电解池两极间的也是直流电压，也是根据电压的线性加到电解池两极间的也是直流电压，也是根据电压的线性扫描的电流电压曲线来进行分析。扫描的电流电压曲线来进行分析。经典极谱法经典极谱法 单扫描极谱法单扫描极谱法电压扫描速度电压扫描速度 慢，慢，200mV/min 快，快，250mV/s一个极谱波一个极谱波 需要近百滴汞需要近百滴汞 只需一滴汞只需一滴汞波形波形 S S形形 峰形峰形 单扫描极谱是在每一滴汞的生长期间（生长的后期），将一锯齿脉冲波加在电解池的两极上进行电解，根据在每一滴汞上电压扫描所得的电流电压曲线进行分析的方法。ip=2.69 105n 3/2 D 1/2 V 1/2 A c =K c峰值电位峰值电位:2525 C C二、峰值电流与值峰电位二、峰值电流与值峰电位式中，ip为峰值电流(A)，n为电子转移数，D为扩散系数(cm2/s)，V为电压扫描速度(V/s)，A为电极面积(cm2)，c为被测物质的浓度(mol/L)。三、特点三、特点n与经典极谱法比较，单扫描极谱法具有如下一些特点：与经典极谱法比较，单扫描极谱法具有如下一些特点：n方法快速、简便。方法快速、简便。n灵灵敏敏度度高高。对对可可逆逆波波来来说说，一一般般可可达达10-7mol/L。比比经经典极谱法高典极谱法高23个数量级。个数量级。n分分辨辨率率高高。相相邻邻峰峰电电位位差差40 mV可可分分辨辨；经经典典极极谱谱法法中中 E1/2200 mV才能分辨。才能分辨。n前放电物质的干扰小。前放电物质的干扰小。n氧波的干扰大为降低。氧波的干扰大为降低。5-55-5伏安滴定法伏安滴定法伏安滴定法伏安滴定法安培滴定安培滴定电位滴定电位滴定单指示电极安培滴定单指示电极安培滴定双指示电极安培滴定双指示电极安培滴定单指示电极电位滴定单指示电极电位滴定双指示电极电位滴定双指示电极电位滴定一、单指示电极安培滴定（极谱滴定法）一、单指示电极安培滴定（极谱滴定法）id=Kc电解池 在极谱仪的电解池上增加一只滴定管，就组成单指示电极安培滴定的仪器。两个电极待测试液指示电极滴汞电极或固体微电极参比电极甘汞电极或汞池电极 调节外加电压，使被滴定物质或滴定剂产生极限扩散电流，以滴定体积对极限扩散电流作图，找出滴定终点。单指示电极安培滴定是应用极谱分析原理来进行滴定的一种分析方法，故又称为极谱滴定法。(a)(b)例：例：用极谱滴定法用极谱滴定法以以 Cr2O7 2-滴定滴定Pb2+的滴定曲线如下。的滴定曲线如下。当滴汞电极的电位在当滴汞电极的电位在-0.8V（vs.SCE）时曲线为时曲线为a，而电而电位为位为0.0V（vs.SCE）时曲线为时曲线为b。解释这两条曲线为何具。解释这两条曲线为何具有现在的形状。有现在的形状。曲线曲线(b)b)：在滴汞电极的电位为在滴汞电极的电位为0.00.0V V（vs.SCE vs.SCE ）时，）时，重铬酸根离子可在滴汞电极上还原而铅离子不被还原。重铬酸根离子可在滴汞电极上还原而铅离子不被还原。答：曲线答：曲线(a)a)：在在滴汞电极的电滴汞电极的电位为位为-0.-0.08V（vs.SCE ）时，重）时，重铬酸根离子和铅离子均可在滴汞铬酸根离子和铅离子均可在滴汞电极上还原。电极上还原。二、双指示电极安培滴定（永停滴定法）二、双指示电极安培滴定（永停滴定法）1、永永停停滴滴定定法法：根据滴定过程中双铂电极的电流变化来确定化学计量点的电流滴定法。2 2、特点特点:电解反应 当Ox=Red时,电流最大；当Ox Red时,电流取决于浓度较低的一方。3 3 3 3、测定原理测定原理测定原理测定原理:将两个相同Pt电极插入样品溶液中，在两极间外加低电压，连电流计，进行滴定，通过电流计指针的变化确定SP。4 4、分类：分类：根据滴定过程的电流变化，分为三种类型：nCeCe4+4+滴定滴定FeFe2+2+的滴定反应为：的滴定反应为：n Ce Ce4+4+Fe+Fe2+2+=Ce=Ce3+3+Fe+Fe3+3+a(a(滴定分数滴定分数)=0)=0 FeFe2+2+i=0i=0n0a0.5 Fe0a0.5 Fe2+2+，FeFe3+3+，CeCe3+3+c(Fec(Fe3+3+)c(Fe)c(Fe2+2+)c(Fec(Fe3+3+)i i na=0.5 Fea=0.5 Fe2+2+，FeFe3+3+，CeCe3+3+c(Fec(Fe3+3+)=c(Fe)=c(Fe2+2+)i i最大最大n0.5a10.5ac(Fe)c(Fe2+2+)c(Fe)c(Fe2+2+)i i na=1 a=1 FeFe3+3+，CeCe3+3+i i=0=0na1 a1 FeFe3+3+，CeCe3+3+，CeCe4+4+c(Cec(Ce4+4+)c(Ce)c(Ce3+3+)c(Ce)c(Ce4+4+)i i I2+2S2O32-2I-+S4O62-Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+c c标准标准可逆可逆 样品样品不可逆不可逆I I2 2 Na Na2 2S S2 2O O3 3 开始无电流，开始无电流，近终点电流近终点电流 b b标准标准不可逆不可逆 样品样品可逆可逆NaNa2 2S S2 2O O3 3 I I2 2 开始有电流，开始有电流，近终点电流为近终点电流为0 0a a标准标准可逆，可逆，样品样品可逆可逆Ce4+Fe2+开始电流先开始电流先 近终点前电流近终点前电流 终点后电流终点后电流 ia0.510ia0.510ia0.5 10 在两指示电极间通过一小电流，记录两指示电极间电位变化。Ce4+滴定Fe2+的滴定反应为：Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+三、双指示电极电位滴定三、双指示电极电位滴定Ua0.510 n小结：小结：n一、极谱分析法的基本原理一、极谱分析法的基本原理n 极极谱谱分分析析过过程程是是在在特特殊殊的的电电极极上上和和特特殊殊的的条条件件下下进进行行的的一一种种电解过程。电解过程。n、电极的特殊性、电极的特殊性n 电电极极的的特特殊殊性性表表现现在在极极谱谱分分析析使使用用一一个个通通常常是是面面积积较较小小的的滴滴汞汞电极，另一个通常是面积较大的饱和甘汞电极。电极，另一个通常是面积较大的饱和甘汞电极。n、电解条件的特殊性、电解条件的特殊性n 电电解解条条件件的的特特殊殊性性表表现现在在极极谱谱分分析析时时溶溶液液保保持持静静止止（而而在在普普通电解分析中则需搅拌），并使用了大量的支持电解质。通电解分析中则需搅拌），并使用了大量的支持电解质。n二、极谱定量分析二、极谱定量分析n、扩散电流公式、扩散电流公式id=Kc n、干扰电流及其消除、干扰电流及其消除n三、极谱定性分析三、极谱定性分析n、可逆波和不可逆波可逆波和不可逆波n、极谱波方程式半波电位、极谱波方程式半波电位n四、新极谱分析法单扫描极谱法四、新极谱分析法单扫描极谱法n五、伏安滴定法五、伏安滴定法n、单指示电极安培滴定（极谱滴定法）、单指示电极安培滴定（极谱滴定法）n、双指示电极安培滴定（永停滴定法）、双指示电极安培滴定（永停滴定法）n、双指示电极电位滴定、双指示电极电位滴定cx=cshx/hscx=cSVSh/H(Vx+VS)-hVxcx=cS VS h/(H-h)Vx、极谱定量分析方法极谱定量分析方法