有机化学复习总结省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

第一节 有机化合物命名和结构书写 考查内容一、母体烃名称，官能团字首、字尾名称，取一、母体烃名称，官能团字首、字尾名称，取 代基名称。代基名称。二、选主链标准，编号标准，取代基排列次序二、选主链标准，编号标准，取代基排列次序 标准。标准。三、命名基本格式。三、命名基本格式。四、确定四、确定R、S、Z、E、顺、反标准。、顺、反标准。五、桥环和螺环化合物命名标准。五、桥环和螺环化合物命名标准。六、六、立体结构各种表示方式（构象和构型）立体结构各种表示方式（构象和构型）1第1页第一节 有机化合物命名和结构书写1.系统命名法：选择官能团选择官能团(母体母体)确定主链确定主链排列取代基次序排列取代基次序写出化合物全称写出化合物全称构型 +取代基 +母体 2.桥环和螺环烃命名法取代基 环数大.中.小 母体取代基 螺小.大 母体2第2页第一节 有机化合物命名和结构书写3.芳香烃命名法：4.音译命名法杂原子不一样时，遵照杂原子不一样时，遵照OSNH N优先次序优先次序3第3页第一节 有机化合物命名和结构书写二、结构书写4第4页第一节 有机化合物命名和结构书写1.顺反异构同碳上下比较同碳上下比较!2.对映异构Fischer投影式楔形式透视式Fischer投影式5第5页第一节 有机化合物命名和结构书写3.构象异构Newman投影式交叉式构象交叉式构象 重合式构象重合式构象6第6页第二节 有机化学基本反应 考查内容完成反应式完成反应式考查一个反应各个方面：考查一个反应各个方面：一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。二、反应区域选择性问题。二、反应区域选择性问题。三、立体选择性问题。三、立体选择性问题。四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？7第7页第二节 有机化学基本反应一、解题基础：熟悉和灵活掌握各类反应一、解题基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题基本思绪：二、解题基本思绪：1.确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物多重反应性能；反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物多重反应性能；试剂多重进攻性能；反应条件对反应进程控制等。试剂多重进攻性能；反应条件对反应进程控制等。2.确定反应部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上确定反应部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）普通要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性发生。）普通要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。加成、分子内取代还是分子间取代等。3.考虑反应区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼考虑反应区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则规则;加成反应：马氏规则还是反马氏规则加成反应：马氏规则还是反马氏规则;重排反应：哪个基团迁移、重排反应：哪个基团迁移、不对称酮反应：热力学控制还是动力学控制等。不对称酮反应：热力学控制还是动力学控制等。4.考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、重排、SN2：构型：构型翻转等。翻转等。5.考虑反应终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段考虑反应终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。是多步反应等。8第8页第二节 有机化学基本反应 自由基反应（A ：B A +B）有机反应 离子型反应 （A ：B A+B-）协同反应周环反应均裂均裂 重排反应重排反应取代反应取代反应 缩合反应缩合反应加成反应加成反应 降解反应降解反应消去反应消去反应 氧化还原反应氧化还原反应 歧化反应歧化反应 D-A反应反应异裂异裂按电荷行为：亲电反应 亲核反应9第9页一、取代反应1.自由基取代【特点】有自由基参加、光照、加热或过氧化物存在【特点】有自由基参加、光照、加热或过氧化物存在【注意】【注意】烷烃卤代一卤代较差，溴卤代选择性很好烷烃卤代一卤代较差，溴卤代选择性很好自由基取代、亲电取代和亲核取代自由基取代、亲电取代和亲核取代第二节 有机化学基本反应10第10页烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好NBS2.亲电取代芳环芳环“四化四化”(卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化)【注意】【注意】定位规律定位规律I类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键II类定位基：正电荷、不饱和键类定位基：正电荷、不饱和键III类定位基：卤素类定位基：卤素第二节 有机化学基本反应11第11页 磺化反应可逆磺化反应可逆占位占位 芳环上有吸电子取代基如芳环上有吸电子取代基如NO2,CN,-COOH,-SO3H不发生傅克反应不发生傅克反应比如合成间乙基苯甲酸。比如合成间乙基苯甲酸。?第二节 有机化学基本反应12第12页2.亲核取代1)SN1和和SN2R-X亲核试剂亲核试剂反应产物反应产物OHROH+XH2OROH+HXROROR+XRCCRCCR+XR2CuLiRR IRI+XCNRCN+XRCOORCOOR+XNH3RNH2+XNH2RRNHR+XNHR2RNR2+XPPh3RPPh3+X SHRSH+XSRRSR+XCH(COOR)2RCH(COOR)2+XCH3COCHCOORCH3COCHRCOOR+XAgNO3RONO2+AgX第二节 有机化学基本反应13第13页2)羰基化合物亲核加成消除反应3)重氮盐取代反应【特点】低温环境，强酸介质【特点】低温环境，强酸介质【应用】制备芳香族亲电取代【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备化合物反应难制备化合物第二节 有机化学基本反应14第14页二、加成反应1.自由基加成自由基加成【特点】【特点】反马氏加成产物反马氏加成产物 只有只有HBr才能发生此自由基加成才能发生此自由基加成 CH3-CH=CH2+HBr CH3-CH2-CH2-Br过氧化物过氧化物2.亲电加成亲电加成烯烃、炔烃和小环烷烃烯烃、炔烃和小环烷烃【特点】【特点】马氏加成产物马氏加成产物 碳正离子中间体，易有重排产物产生碳正离子中间体，易有重排产物产生自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化第二节 有机化学基本反应15第15页1)与与HX反应反应2）水合反应）水合反应3)加加X2反应反应含有吸电子基团，含有吸电子基团，为反马氏产物为反马氏产物【特点】反式共平面加成、【特点】反式共平面加成、马氏加成物、重排马氏加成物、重排【特点】【特点】反式加成、马反式加成、马氏加成产物氏加成产物第二节 有机化学基本反应16第16页4）加）加XOH反应反应5）硼氢化）硼氢化-氧化反应氧化反应【特点】顺式加成、反【特点】顺式加成、反马氏加成产物马氏加成产物(伯醇伯醇)、不重排不重排【特点】反式共平面加【特点】反式共平面加成、马氏加成产物、合成、马氏加成产物、合成成-卤代醇卤代醇第二节 有机化学基本反应17第17页3.亲核加成亲核加成CO第二节 有机化学基本反应18第18页4.催化氢化催化氢化顺式加成顺式加成第二节 有机化学基本反应19第19页三、消除反应1.卤代烃和醇卤代烃和醇E1和和E2消除消除卤代烃消除、醇消除和热消除反应卤代烃消除、醇消除和热消除反应【特点】【特点】反式共平面消除反式共平面消除 Saytzerff产物：产物：普通碱普通碱(如如 乙醇钠、乙醇钠、NaOH等等)或其它卤代烃或其它卤代烃第二节 有机化学基本反应20第20页亲核取代反应和消除反应比较m影响m原因SNE 烃基烃基1o RX以以SN2为主为主3o RX或或Nu有空阻，则有空阻，则E2占优占优亲核亲核试剂试剂碱性弱且稀对碱性弱且稀对SN2有利有利碱性强且浓对碱性强且浓对E2有利。有利。溶剂溶剂极性大有利极性大有利极性小有利极性小有利反应反应温度温度温度低温度低温度高温度高第二节 有机化学基本反应21第21页2.季铵碱热消除季铵碱热消除Hoffmann消除消除【特点】加热条件，【特点】加热条件，Hoffmann消除产物消除产物【用途】【用途】制备烯烃制备烯烃 胺结构判定胺结构判定优先消除酸性较强优先消除酸性较强氢氢第二节 有机化学基本反应22第22页四、重排反应 碳正离子重排碳正离子重排第二节 有机化学基本反应23第23页五、缩合反应与活泼亚甲基反应六、降解反应1.Hofmann降解反应降解反应2.臭氧化反应臭氧化反应3.卤仿反应卤仿反应(黄黄)第二节 有机化学基本反应24第24页4.邻二醇氧化邻二醇氧化5.脱羧反应脱羧反应第二节 有机化学基本反应25第25页七、氧化还原反应八、歧化反应Cannizzaro反应反应九、周环反应D-A反应第二节 有机化学基本反应26第26页第二节 有机化学基本反应考评重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系考评重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系答案：例例1：27第27页第二节 有机化学基本反应考评重点：考评重点：臭氧化臭氧化-分解反应分解反应；产物；产物立体结构表示立体结构表示答案：例例2：28第28页第三节 分析比较题 考查内容一、反应活性中间体稳定性一、反应活性中间体稳定性二、化学反应速率快慢二、化学反应速率快慢(亲电、亲核、自由基取代及加成反应；亲电、亲核、自由基取代及加成反应；消除、酯化、水解；歧化、氧化、还原难易消除、酯化、水解；歧化、氧化、还原难易)三、芳香性有没有三、芳香性有没有四、酸碱性强弱四、酸碱性强弱五、相关立体异构问题五、相关立体异构问题 1.异构体数目异构体数目 2.判别化合物有没有手性判别化合物有没有手性29第29页第三节 分析比较题1.以下化合物有芳香性是以下化合物有芳香性是（A）六氢吡啶）六氢吡啶 （B）四氢吡咯）四氢吡咯（C）四氢呋喃）四氢呋喃 （D）吡啶）吡啶答案：答案：D说明：上述化合物中，只有吡啶含有封闭环状说明：上述化合物中，只有吡啶含有封闭环状(4n+2)电子共轭体系，即符合电子共轭体系，即符合(4n+2)规则。所以正确选项为规则。所以正确选项为（D）。）。30第30页第三节 分析比较题2.将以下化合物按酸性由强到弱排列将以下化合物按酸性由强到弱排列（A）CH3COOH （B）CH3OCH2COOH（C）FCH2COOH （D）(CH3)2NCH2COOH答案：答案：DCBA说明：上述化合物中，诱导效应影响不一样取代乙酸酸说明：上述化合物中，诱导效应影响不一样取代乙酸酸性。性。+31第31页第四节 有机化合物判别 考查内容有机化合物判别主要考查不一样官能团常显出经典性质。而且同有机化合物判别主要考查不一样官能团常显出经典性质。而且同类化合物也会含有一些不一样特征。作为判定反应试验能够从以类化合物也会含有一些不一样特征。作为判定反应试验能够从以下几个方面考虑：下几个方面考虑：一、反应现象显著，易于观察一、反应现象显著，易于观察(沉淀生成；气体产生；颜色改变沉淀生成；气体产生；颜色改变等等)。二、方法简单、可靠时间短。二、方法简单、可靠时间短。三、反应含有特征性，干扰小。三、反应含有特征性，干扰小。32第32页第四节 有机化合物判别1.Br2/H2O或或Br2/CCl4使使CC、CC、小环褪色、小环褪色2.KMnO4使使CC、CC褪色、不使小环褪色褪色、不使小环褪色一、饱和和不饱和脂肪烃区分3.Ag(NH3)2NO3或或Cu(NH3)2Cl判别端基判别端基RCCH1.混酸混酸与苯生成黄色油状物！与苯生成黄色油状物！2.KMnO4与甲苯或其它取代苯反应褪色与甲苯或其它取代苯反应褪色二、芳香烃区分33第33页AgNO3/醇溶液醇溶液1o，2o，3o卤代烃检测卤代烃检测三、卤代烃区分(慢慢)(中中)(快快)第四节 有机化合物判别34第34页四、醇酚区分1.Lucas试剂试剂(浓盐酸浓盐酸+无水氯化锌无水氯化锌)区分伯、仲、叔醇区分伯、仲、叔醇2.FeCl3区分酚羟基区分酚羟基第四节 有机化合物判别35第35页五、醛酮区分第四节 有机化合物判别1.2,4二硝基苯肼判别含羰基醛酮，有黄色沉淀生成判别含羰基醛酮，有黄色沉淀生成2.Tollens反应(Ag(NH3)2OH)区分醛和酮区分醛和酮3.Fehling反应区分脂肪醛和芳香醛区分脂肪醛和芳香醛36第36页5.卤仿反应(I2+NaOH)判别甲基酮判别甲基酮(醇醇)第四节 有机化合物判别4.与Schiff试剂反应区分醛、酮37第37页六、羧酸及其衍生物1.NaHCO3有有CO2放出可判别羧酸放出可判别羧酸2.AgNO3判别酰卤判别酰卤七、胺1.对甲苯磺酰氯对甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（Hinsberg反应）反应）检验检验1、2、3胺胺第四节 有机化合物判别38第38页2.HNO2判别判别1、2、3胺胺八、杂环化合物呋喃遇盐酸浸湿松木片，呈呋喃遇盐酸浸湿松木片，呈绿色绿色，叫松木片反应。，叫松木片反应。吡咯遇盐酸浸湿松木片，呈吡咯遇盐酸浸湿松木片，呈红色红色，叫松木片反应。，叫松木片反应。噻吩和靛红在浓硫酸作用下，发生噻吩和靛红在浓硫酸作用下，发生蓝色蓝色反应。反应。第四节 有机化合物判别39第39页第四节 有机化合物判别例：用化学方法区分以下化合物例：用化学方法区分以下化合物 正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇用流程图法表示好！用流程图法表示好！答案：40第40页第五节 有机化学反应机理 解反应机理题注意事项1.反应机理表述：反应机理表述：反应机理是反应过程详细描述。每一步反应都必须写出来。反应机理是反应过程详细描述。每一步反应都必须写出来。每一步反应电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子正确转每一步反应电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子正确转移，用鱼钩箭头表示单电子转移）移，用鱼钩箭头表示单电子转移）2.过渡态要用标准格式书写。过渡态要用标准格式书写。一步反应反应机理必须写出过渡态。一步反应反应机理必须写出过渡态。3.正确了解反应酸、碱催化问题。正确了解反应酸、碱催化问题。41第41页第五节 有机化学反应机理一、自由基取代反应机理42第42页第五节 有机化学反应机理二、芳烃亲电取代反应机理EX+，NO2+，SO3，R+,C+OR三、烯烃及二烯烃亲电加成反应机理43第43页第五节 有机化学反应机理烯烃与烯烃与Cl2反应机理反应机理44第44页第五节 有机化学反应机理四、卤代烃亲核取代反应机理SN2SN145第45页第五节 有机化学反应机理五、消除反应机理E2E146第46页第五节 有机化学反应机理六、羰基化合物亲核加成反应机理 碱催化碱催化酸催化酸催化醛酮醛酮47第47页第五节 有机化学反应机理碱催化反碱催化反应机理应机理酸催化反酸催化反应机理应机理羧酸衍生物羧酸衍生物48第48页第五节 有机化学反应机理七、羟醛缩合和Claisen酯缩合反应机理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=O-H2OCH3CH=CHCHOH2O烯醇化烯醇化亲核加成亲核加成酸碱反应酸碱反应八、重氮化合物反应机理49第49页第五节 有机化学反应机理例：写出以下转换合理、分步反应机理。例：写出以下转换合理、分步反应机理。考评重点：考评重点：E1消除；碳正离子重排消除；碳正离子重排答案：50第50页第六节 有机合成见第13章 有机合成三大要素1.透彻了解各种反应。透彻了解各种反应。2.掌握建造分子基本方法。掌握建造分子基本方法。3.建立正确思维方式建立正确思维方式逆合成原理。逆合成原理。51第51页第七节 推断题一、化学性质和反应推测有机化合物分子结构顺推法反推法解 题 思 路1.用图列出一系列化合物相互转换关系。用图列出一系列化合物相互转换关系。2.依据分子式，计算各化合物不饱和度。依据分子式，计算各化合物不饱和度。不饱和度不饱和度F=(2n4+n3-n1+2)/23.找出突破口，依据给出化学信息确定找出突破口，依据给出化学信息确定 突破口化合物分子结构。突破口化合物分子结构。4.确定两个相邻化合物之间发生转变反应确定两个相邻化合物之间发生转变反应 类型，从突破口化合物为起点，逐步推出类型，从突破口化合物为起点，逐步推出 其它一系列化合物。其它一系列化合物。5.复核数据。复核数据。52第52页第七节 推断题例例1：卤代烷卤代烷A分子式为分子式为C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后，将所得到主处理后，将所得到主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO。试。试推出卤代烷结构。推出卤代烷结构。A=分析：分析：1.由分子式推出由分子式推出 F=0 2.由用臭氧氧化及还原性水解后得到由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO推出中间化合推出中间化合物烯烃结构为：物烯烃结构为：CH3CH=CHCH(CH3)2 3.由由C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后得到处理后得到CH3CH=CHCH(CH3)2可推出可推出A结构。结构。答案：53第53页第七节 推断题二、用波谱数据和化学性质推测有机化合物分子结构1.依据分子式，计算不饱和度。依据分子式，计算不饱和度。不饱和度不饱和度F=(2n4+n3-n1+2)/22.依据光谱数据依据光谱数据,确定特征官能团。确定特征官能团。3.依据化学特征，确定确定突破口化合物分依据化学特征，确定确定突破口化合物分 子结构。子结构。4.合理拼接，确定分子结构。合理拼接，确定分子结构。5.复核数据。复核数据。解 题 思 路54第54页第七节 推断题13.某化合物某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有，其核磁共振有a、b、c三组峰，三组峰，a在在 1.25处有处有一个三重峰，一个三重峰，b在在3.95处有一个单峰，处有一个单峰，c在在4.21处有一个四重峰。红外光处有一个四重峰。红外光谱在谱在1730cm-1区域有一强吸收峰。区域有一强吸收峰。化合物化合物(B)C5H10O，其核磁共振有其核磁共振有a、b二组峰，二组峰，a在在 1.05处有一个三重峰，处有一个三重峰，b在在2.47处有一个四重峰，红外光处有一个四重峰，红外光谱在谱在1700cm-1附近有特征吸收峰。附近有特征吸收峰。(A)与与(B)在在Zn作用下于苯中反应，然作用下于苯中反应，然后再水解得化合物后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在在H+催化作用下加热得催化作用下加热得(D)C9H16O2,(C)先用先用NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物水溶液处理，然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。请依据上请依据上述事实推测化合物述事实推测化合物(A)(B)(C)(D)(E)结构简式。结构简式。55第55页第七节 推断题某化合物某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有，其核磁共振有a、b、c三组峰，三组峰，a在在=1.25处有一个三重处有一个三重峰，峰，b在在3.95处有一个单峰，处有一个单峰，c在在4.21处有一个四重峰。红外光谱在处有一个四重峰。红外光谱在1730cm-1区域区域有一强吸收峰。有一强吸收峰。1)依据(A)光谱数据确定(A)结构：三重峰四重峰三重峰四重峰单峰单峰红外光谱红外光谱1730cm-156第56页第七节 推断题化合物化合物(B)C5H10O，其核磁共振有其核磁共振有a、b二组峰，二组峰，a在在=1.05处有一个三重峰，处有一个三重峰，b在在2.47处有一个四重峰，红外处有一个四重峰，红外光谱在光谱在1700cm-1附近有特征吸收峰。附近有特征吸收峰。2)依据依据(B)光谱数据确定光谱数据确定(B)结构：结构：红外光谱在红外光谱在1700cm1700cm-1-1三重峰四重峰三重峰四重峰57第57页第七节 推断题(A)与与(B)在在Zn作用下于苯中反应，然后再水解得化合物作用下于苯中反应，然后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在在H+催化作用下加热得催化作用下加热得(D)C9H16O2,(C)先用先用NaOH水溶液处理，水溶液处理，然后再酸化得化合物然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。3)依据试验事实写出反应方程式，并推测化合物依据试验事实写出反应方程式，并推测化合物(C)(D)(E)结构简式。结构简式。58第58页