大尺寸银纳米片的可控、高效制备及在导电胶中的应用.pdf

第 51 卷 第 2 期2024 年北京化工大学学报(自然科学版)Journal of Beijing University of Chemical Technology(Natural Science)Vol.51,No.22024引用格式:邱择栋,季鑫,魏玉杭,等.大尺寸银纳米片的可控、高效制备及在导电胶中的应用J.北京化工大学学报(自然科学版),2024,51(2):57-65.QIU ZeDong,JI Xin,WEI YuHang,et al.Controllable and efficient preparation of large鄄sized silver nanosheets and theirapplication in conductive adhesivesJ.Journal of Beijing University of Chemical Technology(Natural Science),2024,51(2):57-65.大尺寸银纳米片的可控、高效制备及在导电胶中的应用邱择栋1摇 季摇 鑫2摇 魏玉杭1摇 杨向民2摇 张摇 震2*摇 方摇 斌2*(华东理工大学 1.材料科学与工程学院;2.物理学院,上海摇 200237)摘摇 要:具有二维片状结构的银纳米片表现出优异的电学、光学和化学性质,广泛应用于电子、催化、生物等领域。化学还原法制备的银纳米片直径通常小于1 滋m,且产量低。为了解决上述问题,以鸟嘌呤为结构诱导剂,硝酸银为银源,通过化学还原法制备了大尺寸银纳米片,并得到优化的制备条件:在 0 益下,滴加速度为 1郾 0 1郾 3 mL/min,搅拌速度为300 r/min,B 液中鸟嘌呤浓度为16郾 56 mmol/L、AgNO3浓度为0郾 50 mol/L,在最优条件下制得10 20 滋m的大尺寸银纳米片,单位体积反应液中银纳米片产量高达 15 g/L。X 射线衍射(XRD)和 Raman 光谱测试结果表明,银纳米片的生长机理为鸟嘌呤分子的羰基氧原子选择性吸附于银晶体的(111)晶面,形成包覆,还原生长的银原子沉积于(110)和(100)晶面,横向生长形成银纳米片。以最优条件下制备的大尺寸银纳米片作为填料,分别以二乙二醇单丁醚和乙醇为溶剂制得导电胶,其渗流阈值低至 30%40%(质量分数)。关键词:银纳米片;鸟嘌呤;化学还原;导电胶中图分类号:TB333摇 摇 DOI:10.13543/j.bhxbzr.2024.02.006收稿日期:2023-06-05第一作者:男,1997 年生,硕士生*通信联系人张震,E鄄mail:zhangzhen 方斌,E鄄mail:binfang 引摇 言银纳米材料因具有特殊的表面效应1、量子尺寸效应2而受到广泛关注,形貌是影响其性质和应用的重要因素。银纳米球在 3 个维度上均处于纳米量级,其比表面积大、表面活性高,常用作催化剂3-4。银纳米线具有高长径比和良好的柔韧性,常用于透明导电薄膜的制备5-7。银纳米片具有特殊的二维结构,凭借其表面等离子体共振特性在表面增强拉曼光谱8、生物标记9等领域应用价值巨大,此外作为导电填料,大尺寸银纳米片层堆叠的接触面积大,可大幅降低接触电阻,提高电子浆料的导电性,降低银的用量10-11。因此,二维银纳米材料的形貌调控成为科学界与工业界的重要研究课题。银纳米片的制备方法主要有化学还原法12、种子诱导法13和机械球磨法14,这些方法均有一定的局限性。化学还原法多通过结构诱导剂对晶面进行选择性吸附来获得二维结构15,所用的结构诱导剂通常为无机盐或聚合物16-18,所制备的银纳米片尺寸大多在亚微米量级及以下;此外,为了促进银纳米片的二维生长,反应体系中银盐浓度需控制在较低水平,导致单位体积反应液中银纳米片产量仅为10 30 mg/L17。Zou 等19报道了一种种子诱导法,该方法以银晶种为诱导剂,通过化学还原反应制得最大尺寸约为 1 滋m 的银纳米片,但该方法需要 9次循环生长,制备工艺复杂,并且所用的表面活性剂易吸附于银纳米片表面,导致洗涤困难、产物污染,从而影响银纳米片的应用20。工业上多采用机械球磨法制备片径约为 10 滋m 的大尺寸银纳米片,该方法以化学还原反应制备的银颗粒为原料,利用银优异的延展性,将其球磨为银纳米片,但该方法所制备的银片形状不规则,易发生冷焊,并且球磨滚珠和助剂会对产物造成一定污染。为了解决上述问题,本研究首次使用有机小分子鸟嘌呤作为结构诱导剂,通过化学还原法经条件优化后制备了 10 20 滋m 的大尺寸银纳米片,单位体积反应液中银纳米片的产量高达 15 g/L;利用多种表征手段分析了鸟嘌呤诱导大尺寸银纳米片的生长机理,并探究了所制备的银纳米片在导电银胶中的应用。该工作对于绿色、高效制备大尺寸银纳米片及其应用具有借鉴意义。1摇 实验部分1郾 1摇 实验原料硝酸银(AgNO3)、鸟嘌呤,上海麦克林生化科技股份有限公司;抗坏血酸、三乙醇胺、无水乙醇,上海泰坦科技股份有限公司;聚乙二醇(PEG-600),陶氏化学有限公司;胸腺嘧啶,上海旭硕生物科技有限公司;苯骈三氮唑,国药集团化学试剂有限公司;酚醛树脂 2130,河南锦润新材料有限公司;油酸,无锡市亚泰联合化工有限公司;二乙二醇单丁醚,上海展云化工有限公司。所有试剂均为分析纯。1郾 2摇 银纳米片的制备分别配制30 mL 的A 液(抗坏血酸、鸟嘌呤、PEG-600 的浓度分别为 17郾 00、11郾 04、5郾 60 mmol/L)、20 mL 的 B 液(AgNO3、鸟嘌呤的浓度分别为 0郾 50、16郾 56 mmol/L)和20 mL 的 C 液(抗坏血酸的浓度为0郾 25 mol/L)。将 A 液 置 于 0 益 的 冰 水 浴,以300 r/min 的速度搅拌,使用蠕动泵以 1郾 3 mL/min的速度将 B 液和 C 液同时逐滴滴加到 A 液中。滴加完毕后将悬浮液离心,分别用去离子水和乙醇洗涤3 次,室温真空干燥5 h,得到1郾 03 g 产物,产率约为 95%,单位体积反应液中银纳米片产量约为15 g/L。此外,为了研究不同结构诱导剂对银纳米片形貌的影响,在其他条件不变时,采用相同浓度的胸腺嘧啶或苯骈三氮唑替换 A 液、B 液中的鸟嘌呤制得银纳米片,同时在不添加鸟嘌呤的情况下制得无结构诱导剂的银纳米片。1郾 3摇 银纳米片填充导电胶的制备将所制备的银纳米片和有机相按一定比例混合均匀,制备导电胶。有机相以酚醛树脂 2130 为树脂基体(质量分数为 46郾 8%),三乙醇胺为固化剂(质量分数为 11郾 4%),油酸为分散剂(质量分数为3郾 6%),二乙二醇单丁醚或乙醇为溶剂(质量分数为 38郾 2%)。将导电胶用涂膜器均匀涂布于聚酰亚胺(PI)膜表面,将涂有导电胶的 PI 膜放入鼓风烘箱中于 200 益固化 30 min。1郾 4摇 测试与表征采用美国 FEI 公司的 NovaNano450 型场发射扫描电子显微镜(SEM)观察银纳米片的微观形貌;采用日本理学电机公司的 D/max 2550VB/PC 型 X 射线衍射仪(XRD)测试样品的晶体结构,使用 Cu 靶K琢 射线,波长为 0郾 154 1 nm,扫描区间为10毅 90毅,扫描步长为 0郾 02毅,扫描速度为 12(毅)/min;采用英国雷尼绍公司的InVia-Reflex 型激光显微拉曼光谱仪测试样品的 Raman 光谱;采用北京普析通用仪器有限责任公司的 TU-1810DPC 型紫外可见分光光度计测试样品的紫外可见光谱;采用常州海尔帕电子科技有限公司的 HPS2662 型四探针电阻测试仪测试导电胶的导电性能。2摇 结果与讨论2郾 1摇 结构诱导剂和底物浓度对银纳米片微观形貌的影响2郾 1郾 1摇 结构诱导剂分别选用鸟嘌呤、胸腺嘧啶、苯骈三氮唑作为结构诱导剂制备银纳米片,考察不同结构诱导剂对产物微观形貌的影响,结果如图 1 所示。在无结构诱导剂时所得产物为不规则的银颗粒(图 1(a),采用鸟嘌呤和胸腺嘧啶作为结构诱导剂时均可形成大尺寸的银纳米片(图 1(b)和 1(c),而采用苯骈三氮唑作为结构诱导剂时所得产物为不规则的团聚体(图 1(d)。这 3 种结构诱导剂均为含氮杂环化合物,其中鸟嘌呤和胸腺嘧啶含有羰基氧,可吸附于银晶体的特定晶面,进而控制银的生长形貌。由于胸腺嘧啶在低温时疏水性强,水溶性差,因此优选鸟嘌呤作为结构诱导剂。摇 摇 为了进一步研究 B 液中鸟嘌呤浓度对银纳米片微观形貌的影响,分别在鸟嘌呤浓度为 8郾 28、16郾 56、24郾 83 mmol/L 下制备了银纳米片,表征其微观形貌,结果如图 2 所示。当 B 液中鸟嘌呤浓度为8郾 28 mmol/L 时,所制得的银纳米片片径约为 4 8 滋m,边缘毛刺多,存在不规则的颗粒(图 2(a)。这是由于生长前期产物能够被鸟嘌呤选择性吸附,随着鸟嘌呤的消耗,银纳米片无法再只沿特定方向生长,因此边缘产生大量毛刺并生成颗粒。当鸟嘌呤的浓度提高至 16郾 56 mmol/L 时,银纳米片片径增大至 10 20 滋m,厚度约为 75 nm(图 2(b)。随着鸟嘌呤浓度的增大,对银晶体晶面的选择性吸附更85北京化工大学学报(自然科学版)摇 摇 摇 摇 摇 摇摇摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2024 年图 1摇 采用不同结构诱导剂所得产物的 SEM 图Fig.1摇 SEM images of the products prepared using different structural inducers图 2摇 不同鸟嘌呤浓度下所得产物的 SEM 图Fig.2摇 SEM images of the products prepared using different concentrations of guanine加充分,还原生长的银晶体持续沿二维方向生长,产物 片 径 增 大。当 鸟 嘌 呤 的 浓 度 继 续 增 至24郾 83 mmol/L 时,产 物 的 微 观 形 貌 无 明 显 变 化(图 2(c),推测此时鸟嘌呤的浓度大于临界值,过量的鸟嘌呤对产物形貌无明显影响。因此,B 液中鸟嘌呤的最佳浓度为 16郾 56 mmol/L。2郾 1郾 2摇 底物浓度在 AgNO3和抗坏血酸的物质的量比固定的情况下,考察了 B 液中底物 AgNO3的浓度对产物微观形貌的影响,结果如图 3 所示。当 AgNO3浓度为0郾 17 mol/L 时,产 物 为 不 规 则 的 颗 粒 团 聚 体(图 3(a),底物浓度较低时,没有足够的 Ag+用于生长,因此难以形成大尺寸的银纳米片。当 AgNO3浓度增大至 0郾 50 mol/L 时,所得产物为大尺寸的银纳米片(图 3(b)。当 AgNO3浓度继续增大至1郾 50 mol/L 时,所得产物为小尺寸的银纳米片,并且含有较多的银颗粒团聚体(图 3(c),这是由于底物浓度较高导致还原出的 Ag0浓度快速增大,大量成核,银纳米片的生长受到抑制,无法持续生长,所以得到小尺寸银纳米片和颗粒。因此,底物 AgNO3的最佳浓度为 0郾 50 mol/L。2郾 2摇 反应条件对银纳米片微观形貌的影响2郾 2郾 1摇 反应温度以鸟嘌呤为结构诱导剂,控制 A 液、B 液中鸟嘌呤浓度分别为 11郾 04、16郾 56 mmol/L,B 液中 AgNO3浓度为 0郾 50 mol/L,分别在不同反应温度(0、10、20、40 益)下制备银纳米片,表征其微观形貌,结果如图 4 所示。当反应温度为 0 益和 10 益时,得到的银95第 2 期摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 邱择栋等:大尺寸银纳米片的可控、高效制备及在导电胶中的应用图 3摇 不同 AgNO3浓度下所得产物的 SEM 图Fig.3摇 SEM images of the products prepared using different concentrations of AgNO3纳米片片径为10 20 滋m(图4(a)和(b)。随着反应温度升高至 20 益,银纳米片的平均片径减小,片径分布变宽(图 4(c)。当反应温度为 40 益时,所得产物以不规则颗粒和团聚体为主,银纳米片较少,并且片径大幅减小(图 4(d)。因此,最佳反应温度为 0 益和 10 益。图 4摇 不同反应温度下所得产物的 SEM 图Fig.4摇 SEM images of the products prepared at different reaction temperatures摇 摇 从微观机理来看,银纳米片的形成包括成核和生长两个过程。当 Ag+浓度一定时,参与成核的Ag+越多,用于生长的 Ag+越少,形成的银纳米片尺寸越小;反之,生成的银纳米片尺寸越大。当反应温度较高时,Ag+还原的速率加快,Ag0浓度瞬间增高,导致大量成核,产物片径减小;相反,当反应温度较低时,Ag+还原的速率减慢,成核数量减少,此时更多的 Ag+用于生长,有利于获得大尺寸的银纳米片。此外,鸟嘌呤作为结构诱导剂,温度升高时分子热运动加剧,无法稳定地吸附于银晶体的特定晶面,导致在不同方向上各自生长,不利于形成大尺寸的片状结构。因此,低温有利于银纳米片均匀、连续地生长;高温使产物片径减小,并且产生不规则的团聚体。2郾 2郾 2摇 滴加速度表 1 给出了反应温度为 0 益时不同滴加速度对产物微观形貌、片径和厚度的影响。当滴加速度为0郾 2 mL/min 时,产物为不规则团聚体和颗粒,滴加速度过慢导致体系中 Ag0一直处于较低浓度,一旦超过临界浓度便会成核,但是由于没有足够的 Ag+用于生长,因此无法形成大尺寸的银纳米片。当滴加速度为 1郾 0 mL/min 和 1郾 3 mL/min 时,Ag+得到06北京化工大学学报(自然科学版)摇 摇 摇 摇 摇 摇摇摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2024 年有效补充,可用于连续生长,所得银纳米片的片径为10 20 滋m,厚度分别为 70 nm 和 75 nm。当滴加速度增大至 2郾 0 mL/min 时,银大量成核,反应速率加快,Ag0沿不同方向同时生长,因此形成不规则的团聚体。如果将 B 液和 C 液同时快速倾倒于 A 液中,则产物为球状团聚体,倾倒使得体系剧烈反应,鸟嘌呤来不及选择性吸附于银晶面,所以无法形成银纳米片。因此,优选的滴加速度为 1郾 0 mL/min 至1郾 3 mL/min。表 1摇 不同滴加速度下所得产物的微观形貌、片径和厚度Table 1摇 Micromorphology,diameter and thickness of theproducts prepared at different dropping speeds滴加速度/(mL min-1)产物的微观形貌银纳米片片径/滋m银纳米片厚度/nm0郾 2不规则团聚体和颗粒1郾 0银纳米片10 20701郾 3银纳米片10 20752郾 0不规则团聚体倾倒球状团聚体2郾 2郾 3摇 搅拌速度表 2 给出了不同搅拌速度对产物微观形貌、片径和厚度的影响。当搅拌速度为100 r/min 时,产物为不规则团聚体和颗粒,搅拌速度过慢使得鸟嘌呤无法快速选择性吸附于银晶面,难以实现形貌调控。当搅拌速度增大至 300 r/min 时,传质速度加快,有利于促进鸟嘌呤选择性吸附,制得的银纳米片片径为 10 20 滋m,厚度为 75 nm。当搅拌速度过快时(600 r/min),反应速率加快,银大量成核,所得银纳米片的片径减小至 5 10 滋m。因此,最佳的搅拌速度为 300 r/min。表 2摇 不同搅拌速度下所得产物的微观形貌、片径和厚度Table 2摇 Micromorphology,diameter and thickness of theproducts prepared at different stirring speeds搅拌速度/(r min-1)产物的微观形貌银纳米片片径/滋m银纳米片厚度/nm100不规则团聚体和颗粒300银纳米片10 2075600银纳米片,少量团聚体5 10752郾 3摇 银纳米片生长机理分析为了分析鸟嘌呤诱导银纳米片二维生长的作用机理,采用多种手段对上述最优条件下制备的银纳米片进行了表征。图 5 为在最优条件下制备的银纳米片的 XRD 图谱。位于 2兹=38毅、44毅、64毅、77毅和82毅处的 5 个尖锐衍射峰与银的标准卡片 JCPDS(04-0783)一致,分别对应面心立方银的(111)、(200)、(220)、(311)和(222)晶面的衍射峰,此外无其他特征峰,说明产物为单质银。在 2兹=38毅处的(111)晶面的峰强度 I 极高,计算发现 I(111)颐 I(200)=6郾 5,远大于理论值 2郾 5,而其他晶面的衍射峰强度相对较弱,表明所得产物主要为暴露(111)晶面的银纳米片。图 5摇 银纳米片的 XRD 图谱Fig.5摇 XRD pattern of the silver nanosheets图 6摇 银纳米片和鸟嘌呤的 Raman 光谱Fig.6摇 Raman spectra of the silver nanosheetsand guanine采用 Raman 光谱研究了银纳米片与鸟嘌呤分子间的相互作用,结果如图 6 所示。在鸟嘌呤的Raman 光谱中,649 cm-1处的信号峰为鸟嘌呤的环呼吸峰,1 690 cm-1处的信号峰为詤詤CO 的伸缩振动峰,1 230、1 433、1 473、1 550 cm-1处的信号峰分别归属于 N1C6、C2N3、N1C2、C4C5 的振动峰。在银纳米片的 Raman 光谱中,在 237 cm-1处出现的信号峰归属于 AgO 的伸缩振动峰,证实鸟嘌呤分子通过羰基氧与表面银原子配位。同时,鸟嘌16第 2 期摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 邱择栋等:大尺寸银纳米片的可控、高效制备及在导电胶中的应用呤的环呼吸峰发生了较大红移,并且与鸟嘌呤的羰基相近的共价键的特征峰均发生了一定程度的增强,表明鸟嘌呤分子中某些特定的基团、共价键与银纳米片具有较强的相互作用。此外,在银纳米片的 Raman 光谱中,在 1 300 cm-1和 1 335 cm-1处出现了新的特征峰,分别归属于鸟嘌呤分子的N7C5 和 N1H 振动峰21,表明鸟嘌呤的 Raman 信号得到增强。银晶体(111)面的表面能最低,吸附某些特定分子后,表面能进一步降低,限制了该晶面的生长,促使晶核沿其他方向生长,从而获得二维片状结构22。银纳米片的 Raman 光谱证实,鸟嘌呤分子的羰基氧原子与银晶体的(111)晶面具有较强的配位作用,可促使鸟嘌呤分子吸附于银的(111)晶面,形成包覆,还原生长的银原子沉积于(110)和(100)晶面,横向生长为银纳米片(图 7)。图 7摇 嘌呤分子诱导银纳米片生长示意图Fig.7摇 Schematic diagram of the growth of silvernanosheets induced by guanine图 8摇 不同反应时间所得产物的 SEM 图Fig.8摇 SEM images of the products obtained at different reaction times为了对银纳米片的生长过程进行追踪,在不同反应时间取样,对样品进行微观形貌表征,结果如图 8 所示。反应时间为 2 min 时,所得产物为小尺寸银晶片所形成的团聚体(图 8(a)。反应时间为5 min 时,鸟嘌呤吸附于银晶片的特定晶面,还原出的 Ag0沿其他方向外延定向生长,形成花朵状结构(图 8(b)。反应时间为 15 min 时,银纳米片以花瓣的形式分布,随着银纳米片生长到一定尺寸,脱落为独立的大尺寸银纳米片(图 8(d)。此外,由图 8(c)可以发现不同生长阶段的银晶片团聚体共存于反应体系中,说明银纳米片的生长过程贯穿整个反应周期,即使在反应的中后期,仍有银晶片团聚体存在,并且小尺寸银纳米片持续生长。银晶片外延定向生长并逐步形成大尺寸银纳米片的过程如图 9 所示。对不同反应时间的产物进行紫外可见光谱测试,结果如图 10 所示。可以看出,所有样品在240 nm 附近均具有银纳米颗粒的特征峰,这与 SEM 图(图 8)中观察到整个反应过程中均存在银晶片团聚体一致。随着反应时间从5 min 延长至 15 min,318 nm 处的吸收峰逐渐增强,这些吸收峰是银纳米片各向异性结构引起的特征吸收峰。随着银纳米片尺寸的增大,其横向和纵向等离子体振动区分愈发明显,特征峰强度增大,这与 SEM 图(图 8)中观察到银纳米片尺寸随着反应时间延长而增大的结果相一致。26北京化工大学学报(自然科学版)摇 摇 摇 摇 摇 摇摇摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2024 年图 9摇 银纳米片的生长过程示意图Fig.9摇 Schematic diagram of the growthprocess of the silver nanosheets图 10摇 不同反应时间所得产物的紫外可见光谱Fig.10摇 UV-Vis spectra of the productsobtained at different reaction times2郾 4摇 银纳米片在导电胶中的应用在最优条件下制得 10 20 滋m 的大尺寸银纳米片,将其作为填料(质量分数为 30%70%),分别以二乙二醇单丁醚和乙醇为溶剂制备导电胶,测定其电阻率,结果如图 11 所示。以二乙二醇单丁醚为溶剂时,随着银纳米片含量从 30%增加到 70%,导电胶的电阻率总体呈下降趋势,从24郾 66 m赘 cm 降至1郾 13 m赘cm;当银纳米片含量由 30%增加到 40%时,电阻率降低最为明显,推测渗流阈值在该范围内;当银纳米片含量由 40%增加到 70%时,电阻率的下降趋势减缓,仅在小范围内发生波动,这可能是由误差引起的。大尺寸银纳米片作为导电填料,其接触面积大,有利于降低接触电阻以及形成长程通路,因此渗流阈值低至 30%40%,与导电胶的工业产品相比,可节省约一半的银用量。以乙醇为溶剂时,导电胶的电阻率随着银纳米片含量的增加呈现先降低后增大的变化趋势,最低电阻率约为 1郾 17 m赘cm,与二乙二醇单丁醚体系相近,并且渗流阈值同样在30%40%之间。当银纳米片含量从 60%增加至70%时,电阻率从 1郾 17 m赘 cm 升至4郾 22 m赘cm,推测这是填充量过高时银纳米片在有机相中分散不均匀所致,并且乙醇的沸点较低,在涂膜过程中易挥发导致薄膜不平整,因此电阻率增大。图 11摇 不同溶剂制备的导电胶的电阻率随银纳米片含量的变化Fig.11摇 Variation of resistivity of the conductiveadhesives prepared by different solventswith the content of the silver nanosheets3摇 结论(1)以鸟嘌呤为结构诱导剂,通过化学还原法制备了大尺寸银纳米片,并得到优化的制备条件:在0 益下,滴加速度为 1郾 0 1郾 3 mL/min,搅拌速度为300 r/min,B 液中鸟嘌呤浓度为 16郾 56 mmol/L、AgNO3浓度为 0郾 50 mol/L,在此条件下制得 10 20 滋m 的银纳米片,单位体积反应液中银纳米片产量高达 15 g/L。(2)银纳米片的生长机理为鸟嘌呤羰基氧选择性吸附于银晶体的(111)晶面,形成包覆,还原生长的银原子沉积于(110)和(100)晶面,横向生长形成二维银纳米片。(3)以最优条件下制备的大尺寸银纳米片作为填料,分别以二乙二醇单丁醚和乙醇为溶剂制备导电胶,其渗流阈值低至 30%40%。参考文献:1摇 RADETI忆C M.Functionalization of textile materials withsilver nanoparticles J.Journal of Materials Science,2013,48:95-107.2摇 CAMPOS A,TROC N,COTTANCIN E,et al.Plasmonicquantum size effects in silver nanoparticles are dominatedby interfaces and local environmentsJ.Nature Physics,2019,15(3):275-280.3摇 LIU H H,CHUAH G K,JAENICKE S.Alumina鄄en鄄trapped Ag catalyzed nitro compounds coupled with alco鄄36第 2 期摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 邱择栋等:大尺寸银纳米片的可控、高效制备及在导电胶中的应用hols using borrowing hydrogen methodologyJ.PhysicalChemistry Chemical Physics,2015,17(22):15012-15018.4摇 LAGHRIB F,AJERMOUN N,BAKASSE M,et al.Syn鄄thesis of silver nanoparticles assisted by chitosan and itsapplication to catalyze the reduction of 4鄄nitroanilineJ.International Journal of Biological Macromolecules,2019,135:752-759.5摇 CHEN C,ZHAO Y,WEI W,et al.Fabrication of silvernanowire transparent conductive films with an ultra鄄lowhaze and ultra鄄high uniformity and their application intransparent electronicsJ.Journal of Materials Chemis鄄try C,2017,5(9):2240-2246.6摇 GAO S L,ZHAO X H,FU Q,et al.Highly transmittedsilver nanowires鄄SWCNTs conductive flexible film by nes鄄ted density structure and aluminum鄄doped zinc oxide cap鄄ping layer for flexible amorphous silicon solar cellsJ.Journal of Materials Science&Technology,2022,126:152-160.7摇 ZHU X Z,XU J,QIN F,et al.Highly efficient and sta鄄ble transparentelectromagneticinterferenceshieldingfilms based on silver nanowiresJ.Nanoscale,2020,12(27):14589-14597.8摇 ZHANG X Y,MO Y L,LIU B,et al.Fabrication ofscale鄄like silver鄄nanosheets鄄grafted carbon鄄fenced conduc鄄tive silver nanowires as effective 3D SERS substratesJ.ACS Applied Nano Materials,2018,1(9):4771-4780.9摇 QU L,LI J S,DU Y,et al.Designing triangular silvernanoplates with GSH/GSSG surface mixed states as novelnanoparticle鄄based redox mediators for electrochemical bi鄄osensing J.ACS Applied Materials&Interfaces,2022,14(22):26271-26278.10 WANG D Y,CHANG Y,WANG Y X,et al.Green wa鄄ter鄄based silver nanoplate conductive ink for flexible prin鄄ted circuitJ.Materials Technology,2016,31(1):32-37.11 CHAO Y X,YANG H W,LI Y X,et al.Rapid synthe鄄sis of irregular sub鄄micron flaky silver with high flake鄄par鄄ticle ratio:application to silver pasteJ.Chemical Phys鄄ics Letters,2018,708:183-187.12 FURLETOV A A,APYARI V V,ZAYTSEV V D,et al.Silver triangular nanoplates:synthesis and application asan analytical reagent in optical molecular spectroscopy.AreviewJ.Trends in Analytical Chemistry,2023,166:117202.13 PHAM T T H,DIEN N D,VU X H,et al.Synthesis andin鄄depth study of the mechanism of silver nanoplate andnanodecahedra growth by LED irradiation for SERS appli鄄cationJ.Journal of Electronic Materials,2020,49:5009-5027.14 张晓烨,钟翔,陈学刚,等.搅拌球磨磨制片状银粉工艺研究J.粉末冶金技术,2019,37(2):134-139.ZHANG X Y,ZHONG X,CHEN X G,et al.Researchon the process of grinding flake silver powder by ball鄄stir鄄ring mill J.Powder Metallurgy Technology,2019,37(2):134-139.(in Chinese)15 张晓杰,方斌,袁双龙.以小分子型诱导剂液相还原制备铜纳米片J.北京化工大学学报(自然科学版),2018,45(4):41-46.ZHANG X J,FANG B,YUAN S L.Synthesis of coppernanoplates via a small molecule inducer assisted chemicalprocessJ.Journal of Beijing University of ChemicalTechnology(Natural Science),2018,45(4):41-46.(in Chinese)16 ZHANG Q,LI N,GOEBL J,et al.A systematic study ofthe synthesis of silver nanoplates:is citrate a“magic冶 re鄄agent?J.Journal of the American Chemical Society,2011,133(46):18931-18939.17 GAO X H,LI D,CHEN Z H,et al.Ultrafast synthesisof silver nanoplates in ethanol at room temperatureJ.New Journal of Chemistry,2016,40(9):7265-7268.18 LAI Y C,WANG Y C,CHIU Y C,et al.Microwave鄄as鄄sisted synthesis for silver nanoplates with a high aspect ra鄄tioJ.Langmuir,2021,37(46):13689-13695.19 ZOU X Q,YING E B,CHEN H J,et al.An approachfor synthesizing nanometer鄄 to micrometer鄄sized silvernanoplatesJ.Colloids and Surfaces A:Physicochemi鄄cal and Engineering Aspects,2007,303(3):226-234.20 CHEN H J,SIMON F,EYCHM譈LLER A.Large鄄scalesynthesis of micrometer鄄sized silver nanosheetsJ.TheJournal of Physical Chemistry C,2010,114(10):4495-4501.21 龙耀庭,周立綮.鸟嘌呤、鸟苷及其甲基化衍生物的近红外傅里叶变换表面增强拉曼光谱J.分析化学,1996,24(3):258-263.LONG Y T,ZHOU L Q.Near infrared Fourier transformsurface enhanced Raman scattering of guanine,guanosineand their derivativesJ.Chinese Journal of Analytical46北京化工大学学报(自然科学版)摇 摇 摇 摇 摇 摇摇摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2024 年Chemistry,1996,24(3):258-263.(in Chinese)22 冯清福,孟宪伟,梁云,等.超细片状银粉的制备技术研究进展J.贵金属,2018,39(1):86-93.FENG Q F,MENG X W,LIANG Y,et al.Researchprogress on preparation technologies of ultra fine flake sil鄄ver powderJ.Precious Metals,2018,39(1):86-93.(in Chinese)Controllable and efficient preparation of large鄄sized silvernanosheets and their application in conductive adhesivesQIU ZeDong1摇 JI Xin2摇 WEI YuHang1摇 YANG XiangMin2摇 ZHANG Zhen2*摇 FANG Bin2*(1.School of Materials Science and Engineering;2.School of Physics,East China University of Science and Technology,Shanghai 200237,China)Abstract:Silver nanosheets with a two鄄dimensional sheet structure exhibit excellent electrical,optical and chemi鄄cal properties and are widely used in electronics,catalysis,biology and other fields.The diameter of silvernanosheets prepared by chemica