JJG 814-2015 自动电位滴定仪-(高清原版）.pdf

中华人民共和国国家计量检定规程J J G8 1 42 0 1 5自动电位滴定仪A u t o m a t i cP o t e n t i o m e t r i cT i t r a t o r s 2 0 1 5-0 1-3 0发布2 0 1 5-0 7-3 0实施国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局 发 布市场监管总局市场监管总局自动电位滴定仪检定规程V e r i f i c a t i o nR e g u l a t i o no fA u t o m a t i cP o t e n t i o m e t r i cT i t r a t o r sJ J G8 1 42 0 1 5代替J J G8 1 41 9 9 3 归 口 单 位:全国物理化学计量技术委员会 主要起草单位:贵州省计量测试院中国计量科学研究院江西省计量测试研究院 参加起草单位:上海市计量测试技术研究院上海仪电科学仪器股份有限公司 本规程委托全国物理化学计量技术委员会负责解释J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局本规程主要起草人:毛 文(贵州省计量测试院)修宏宇(中国计量科学研究院)杨禹哲(江西省计量测试研究院)参加起草人:郭树强(贵州省计量测试院)王震涛(上海市计量测试技术研究院)金春法(上海仪电科学仪器股份有限公司)J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局目 录引言()1 范围(1)2 概述(1)3 计量性能要求(1)4 通用技术要求(2)4.1 外观及常规检查(2)4.2 通电检查(2)5 计量器具控制(2)5.1 检定条件(2)5.2 检定项目和检定方法(3)5.3 检定结果的处理(6)5.4 检定周期(6)附录A 滴定管的检定分段(7)附录B 常用玻璃量器衡量法K(t)值表(8)附录C 检定原始记录格式(1 0)附录D 检定证书/检定结果通知书内页格式式样(1 3)J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局引 言本规 程 按 照J J F1 0 0 22 0 1 0 国 家 计 量 检 定 规 程 编 写 规 则 进 行 编 写,与J J G8 1 41 9 9 3相比,除编辑性修改外,主要技术变化如下:增加了引言内容;将原规程中“电计引用误差、电计电位的重复性、滴定管容量允差、滴定分析的重复性”项目名称修改为“电计示值误差、电计示值重复性、滴定管容量误差、仪器示值重复性”;修改了“电计示值重复性”的计算方法(见5.2.2.4);修改了检定环境条件的内容(见5.1.1);取消了检定标准器中的“高阻直流电位差计,标准电池和检流计等组成的标准检定装置”,将“或用相同准确度的直流电位检定仪”修改为“p H检定仪:准确度等级0.0 0 06级;”(见5.1.3);增加了“有证标准物质”的要求(见5.1.4);增加了检定项目一览表(见表3);取消了原规程中“仪器控制滴定的灵敏度”的技术指标;修改了“滴定管容量误差”的检定方法(见5.2.2.7);增加了“仪器示值误差”技术指标及检定方法(见5.2.2.8);将原规程中“仪器电位滴定重复性的检定”和“仪器中和滴定重复性的检定”合并、修改为“仪器示值重复性”,并修改了其检定方法(见5.2.2.8);增加了“常用玻璃量器衡量法K(t)值表”(见附录B);修改了“检定原始记录格式”附录(见附录C);取消了原规程中“检定证书”附录,由“检定证书/检定结果通知书内页格式式样”附录D代替。本规程历次版本发布情况为:J J G8 1 41 9 9 3。J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局自动电位滴定仪检定规程1 范围本规程适用于自动电位滴定仪的首次检定、后续检定和使用中检查。2 概述自动电位滴定仪(以下简称仪器)是根据电位滴定法原理设计、用于容量分析的一种分析仪器。电位滴定法的原理是:选用适当的指示电极和参比电极与被测溶液组成一个工作电池,随着滴定剂的加入,由于发生化学反应,被测离子的浓度不断发生变化,因而指示电极的电位随之变化。在滴定终点附近,被测离子浓度发生突变,引起电极电位的突跃。因此,根据电极电位的突跃可确定滴定终点。图1所示即为电位滴定曲线,A点是滴定终点。图1 电位滴定曲线示意图 仪器分电计系统、滴定系统和电极系统三大部分。电计系统由电位放大、控制线路组成,通过测量指示电极与参比电极间的电位,进行信号处理,自动控制滴定系统的滴液速度,判断滴定终点后,仪器自动停止滴定。滴定系统分为数字式和刻度式滴定管两大类。电极系统由指示电极和参比电极组成。3 计量性能要求自动电位滴定仪的计量性能要求见表1、表2。表1 仪器计量性能一览表仪器级别计量性能电计示值最大允许误差%F S电计示值重复性%电计输入电流A电计输入阻抗仪器示值最大允许误差%仪器示值重复性%0.0 50.0 50.0 2 511 0-1 231 01 21.50.21J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局表1(续)仪器级别计量性能电计示值最大允许误差%F S电计示值重复性%电计输入电流A电计输入阻抗仪器示值最大允许误差%仪器示值重复性%0.10.10.0 521 0-1 211 01 22.00.20.50.50.2 561 0-1 211 01 12.50.3表2 滴定管容量最大允许误差滴定管标称总容量m L251 01 52 02 55 01 0 0滴定管容量最大允许误差m LA0.0 1 0 0.0 1 0 0.0 2 5 0.0 3 0 0.0 3 50.0 40.0 50.1 0B0.0 2 0 0.0 2 0 0.0 5 0 0.0 6 0 0.0 7 00.0 80.1 00.2 04 通用技术要求4.1 外观及常规检查4.1.1 仪器应有下列标志:仪器名称、型号、出厂编号、制造厂名等。4.1.2 仪器应能平稳地置于工作台上,各紧固件应紧固良好,各部件间的电缆线、接插线均应紧密可靠,滴定系统中各连接件应配合紧密,无漏液、渗液的现象,液路中应无气泡存在。4.1.3 使用的电极应完好无损,能正常工作。4.2 通电检查仪器通电开机后,能正常工作,显示部分应清晰、完整。5 计量器具控制5.1 检定条件5.1.1 检定环境条件检定时室内温度(2 05),室温变化不大于1/h,相对湿度为8 0%,附近无机械振动和电磁干扰。5.1.2 仪器机壳必须接地。检定过程中,应使用高绝缘输出接头、屏蔽导线等。5.1.3 检定用设备5.1.3.1 p H检定仪:准确度等级0.0 0 06级;5.1.3.2 温度计:测量范围(05 0),分度值0.1;5.1.3.3 天平:测量范围(02 0 0)g,分度值0.1m g;5.1.3.4 分度吸量管或单标线吸量管:2m L2 0m L,A级;以上检定用设备均应经检定或校准,并符合要求。2J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局5.1.4 有证标准物质应使用经政府计量行政部门批准的有证标准物质。5.1.4.1 HC l容量分析用标准物质:标称值0.1m o lL-1,Ur e l0.1%(k=2)。5.1.4.2 N a OH容量分析用标准物质:标称值0.1m o lL-1,Ur e l0.3%(k=2)。5.2 检定项目和检定方法5.2.1 检定项目检定项目列于表3。表3 检定项目一览表检定项目首次检定后续检定使用中检查外观及常规检查+通电检查+电计示值误差+-电计示值重复性+-电计输入电流+-电计输入阻抗+-滴定管容量误差+-仪器示值误差+仪器示值重复性+注:“+”表示需检定项目,“-”表示不需检定项目。5.2.2 检定方法5.2.2.1 外观及常规检查按4.1要求,用目视和手动进行检查。5.2.2.2 通电检查按4.2要求,用目视进行检查。5.2.2.3 电计示值误差图2 电计检定线路示意图 按图2接好线路,接通开关K,高阻R短路,调节p H检定仪,使其输出标准电位3J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局信号值Eb,输 入 仪 器 电 计,测 量 并 记 录 电 计 读 数。检 定 点 为0 mV、1 0 mV、5 0mV、1 0 0mV、2 0 0mV直至仪器满量程电位值。用递增和递减的方法各测量一次,计算电计示值平均值Ea。按公式(1)计算电计示值误差E。其中,取绝对值最大的为电计示值误差。E=Ea-EbEc1 0 0(1)式中:E 电计示值误差,%F S;Ea 电计示值平均值,mV;Eb 标准电位信号值,mV;Ec 仪器满量程电位值,mV。5.2.2.4 电计示值重复性按图2接好线路,断开开关K,高阻R接通,分别调节p H检定仪,使其向仪器电计输入+6 0 0mV和-6 0 0mV电压信号,同时分别记下电计示值Ei。上述操作重复1 0次,按公式(2)计算电计示值重复性sr。其中,取较大值为电计示值重复性。sr=ni=1Ei-Ei()2n-1Ei1 0 0%(2)式中:sr 电计示值重复性,%;n 测量次数,n=1 0;Ei i组测量的电计示值,mV;Ei n次测量的电计示值平均值,mV。5.2.2.5 电计输入阻抗按图2接好线路,接通开关K,高阻R短路,调节p H检定仪,使其向仪器电计输入6 0 0mV电压信号,记录电计示值E0;断开开关K,高阻R接通,重新调节p H检定仪使其输出6 0 0mV的信号,记录电计示值E1。如此操作重复3次,分别计算E0和E1的平均值E0和E1。按公式(3)计算电计的输入阻抗Rd。Rd=E0E1-E0R(3)式中:Rd 电计的输入阻抗,;E0 电计示值E0的平均值,mV;E1 电计示值E1的平均值,mV;R p H检定仪高阻R的阻值,。用同样的方法,检定输入-6 0 0mV标准信号时,仪器输入阻抗Rd。取Rd和Rd中4J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局较小值为电计的输入阻抗。5.2.2.6 电计输入电流按图2接好线路,接通开关K,高阻R短路,调节p H检定仪,使其输出零电位,记录仪器电计示值;然后断开开关K,高阻R接通,再次记录仪器电计示值。计算电计示值变化量E。重复测量3次,计算3次变化量的平均值E。按公式(4)计算电计的输入电流I:I=ER1 0-3(4)式中:I 电计的输入电流,A;E 电计示值变化量E的平均值,mV;R p H检定仪高阻R的阻值,。5.2.2.7 滴定管容量误差首先将滴定系统液路采用适当洗涤剂(如重铬酸钾洗液、酒精或乙醚等)洗净,并用蒸馏水冲洗3次以上。取一只与室温接近的容量略大于被检总容量的洁净有盖称量杯,用天平称量,记录天平读数m0。根据附录A所给的检定分段设定仪器滴定体积Vc,启动仪器将纯水(水温与室温之差不得大于2)接入称量杯,盖好盖后用天平进行称量,记录天平读数m1。根据公式(5)计算称得纯水的表观质量m。m=m1-m0(5)式中:m 纯水的表观质量,g;m1 纯水和有盖称量杯质量,g;m0 有盖称量杯质量,g。测量纯水的温度t,根据附录B查得水温对滴定管容量检定的影响系数K(t)(滴定系统为钠钙玻璃查附录B.1;滴定系统为硼硅玻璃查附录B.2)。按公式(6)计算滴定管在标准温度2 0时的容量误差V1。V1=Vc-mK(t)(6)式中:V1 滴定管在标准温度2 0时的容量误差,m L;Vc 设定仪器滴定体积,m L;m 纯水的表观质量,g;K(t)(水的温度为t时)水温对滴定管容量检定的影响系数,m L/g。每个检定点检定2次,并取2次平均值作为滴定管在标准温度2 0时的容量误差V。按上述检定步骤检定附录A中容量分段的其他检定点。5.2.2.8 仪器示值误差及重复性选用p H电极,按仪器说明书标定仪器,并设定“中和滴定”模式和滴定终点。用分度吸量管或单标线吸量管吸取一定体积(例如1 0m L)cs为0.1m o lL-1的N a OH容量分析用标准物质于一定体积的蒸馏水中,溶液的总体积不超过反应杯容量的23,选5J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局择适当的搅拌速度进行搅拌。用0.1m o lL-1的HC l容量分析用标准物质进行中和滴定,得到N a OH浓度的仪器测量值c。重复测定6次,计算其平均值c。按公式(7)计算仪器示值误差c,按公式(8)计算仪器示值重复性sR。c=c-cscs1 0 0%(7)sR=ni=1(c-c)2n-1c1 0 0%(8)式中:c 仪器示值误差,%;c N a OH容量分析用标准物质的仪器测量值,m o lL-1;c 仪器测量值c的平均值,m o lL-1;cs N a OH容量分析用标准物质的标准值,m o lL-1;n 测量次数,n=6;sR 仪器示值重复性,%。5.3 检定结果的处理5.3.1 0.0 5级仪器的滴定系统为A级。0.1级、0.5级仪器的滴定系统A级、B级均可。5.3.2 检定结果都达到表1、表2中技术指标的仪器,发给相应级别的检定证书。5.3.3 根据仪器的检定结果,允许仪器降级使用。降到下一级时,必须符合相应级别的技术指标。5.3.4 不符合要求的仪器,发给检定结果通知书,并注明不合格项目。5.4 检定周期检定周期一般不超过1年。在此期间内,仪器经修理或对测量结果有怀疑时,应及时进行检定。6J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局附录A滴定管的检定分段 滴定管的检定分段列于表A.1。表A.1 滴定管的检定分段单位:m L滴定管的容量检定分段502.5051 00501 02 00501 001 502 02 50501 001 502 002 55 001 002 003 004 005 01 0 002 004 006 008 001 0 07J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局附录B常用玻璃量器衡量法K(t)值表表B.1*钠钙玻璃量器衡量法K(t)值表(钠钙玻璃体胀系数取2 51 0-6-1,空气密度0.0 0 12g/c m3)水温t/0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91 51.0 0 20 81.0 0 20 91.0 0 21 01.0 0 21 11.0 0 21 31.0 0 21 41.0 0 21 51.0 0 21 71.0 0 21 81.0 0 21 91 61.0 0 22 11.0 0 22 21.0 0 22 31.0 0 22 51.0 0 22 61.0 0 22 81.0 0 22 91.0 0 23 01.0 0 23 21.0 0 23 31 71.0 0 23 51.0 0 23 61.0 0 23 81.0 0 23 91.0 0 24 11.0 0 24 21.0 0 24 41.0 0 24 61.0 0 24 71.0 0 24 91 81.0 0 25 11.0 0 25 21.0 0 25 41.0 0 25 51.0 0 25 71.0 0 25 81.0 0 26 01.0 0 26 21.0 0 26 31.0 0 26 51 91.0 0 26 71.0 0 26 81.0 0 27 01.0 0 27 21.0 0 27 41.0 0 27 61.0 0 27 71.0 0 27 91.0 0 28 11.0 0 28 32 01.0 0 28 51.0 0 28 71.0 0 28 91.0 0 29 11.0 0 29 21.0 0 29 41.0 0 29 61.0 0 29 81.0 0 30 01.0 0 30 22 11.0 0 30 41.0 0 30 61.0 0 30 81.0 0 31 01.0 0 31 21.0 0 31 41.0 0 31 51.0 0 31 71.0 0 31 91.0 0 32 12 21.0 0 32 31.0 0 32 51.0 0 32 71.0 0 32 91.0 0 33 11.0 0 33 31.0 0 33 51.0 0 33 71.0 0 33 91.0 0 34 12 31.0 0 34 41.0 0 34 61.0 0 34 81.0 0 35 01.0 0 35 21.0 0 35 41.0 0 35 61.0 0 35 91.0 0 36 11.0 0 36 32 41.0 0 36 61.0 0 36 81.0 0 37 01.0 0 37 21.0 0 37 41.0 0 37 61.0 0 37 91.0 0 38 11.0 0 38 31.0 0 38 62 51.0 0 38 91.0 0 39 11.0 0 39 31.0 0 39 51.0 0 39 71.0 0 40 01.0 0 40 21.0 0 40 41.0 0 40 71.0 0 40 9表B.2 *硼硅玻璃量器衡量法K(t)值表(硼硅玻璃体胀系数取1 0 1 0-6-1,空气密度0.0 0 12g/c m3)水温t/0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91 51.0 0 20 01.0 0 20 11.0 0 20 31.0 0 20 41.0 0 20 61.0 0 20 71.0 0 20 91.0 0 21 01.0 0 21 21.0 0 21 31 61.0 0 21 51.0 0 21 61.0 0 21 81.0 0 21 91.0 0 22 11.0 0 22 21.0 0 22 41.0 0 22 51.0 0 22 71.0 0 22 91 71.0 0 23 01.0 0 23 21.0 0 23 41.0 0 23 51.0 0 23 71.0 0 23 91.0 0 24 01.0 0 24 21.0 0 24 41.0 0 24 61 81.0 0 24 71.0 0 24 91.0 0 25 11.0 0 25 31.0 0 25 41.0 0 25 61.0 0 25 81.0 0 26 01.0 0 26 21.0 0 26 41 91.0 0 26 61.0 0 26 71.0 0 26 91.0 0 27 11.0 0 27 31.0 0 27 51.0 0 27 71.0 0 27 91.0 0 28 11.0 0 28 38J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局表B.2(续)水温t/0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.92 01.0 0 28 51.0 0 28 61.0 0 28 81.0 0 29 01.0 0 29 21.0 0 29 41.0 0 29 61.0 0 29 81.0 0 30 01.0 0 30 32 11.0 0 30 51.0 0 30 71.0 0 30 91.0 0 31 11.0 0 31 31.0 0 31 51.0 0 31 71.0 0 31 91.0 0 32 21.0 0 32 42 21.0 0 32 71.0 0 32 91.0 0 33 11.0 0 33 31.0 0 33 51.0 0 33 71.0 0 33 91.0 0 34 11.0 0 34 31.0 0 34 62 31.0 0 34 91.0 0 35 11.0 0 35 31.0 0 35 51.0 0 35 71.0 0 35 91.0 0 36 21.0 0 36 41.0 0 36 61.0 0 36 92 41.0 0 37 21.0 0 37 41.0 0 37 61.0 0 37 81.0 0 38 11.0 0 38 31.0 0 38 61.0 0 38 81.0 0 39 11.0 0 39 42 51.0 0 39 71.0 0 39 91.0 0 40 11.0 0 40 31.0 0 40 51.0 0 40 81.0 0 41 01.0 0 41 31.0 0 41 61.0 0 41 9 “*”引用J J G1 9 62 0 0 6 常用玻璃量器。9J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局附录C检定原始记录格式 自动电位滴定仪检定原始记录格式如下。自动电位滴定仪检定原始记录原始记录号:检定证书号:送检单位:仪器型号:仪器编号:制造厂:出厂日期:电极型号:电极编号:室温:室温波动:相对湿度:检定员:核验员:检定日期:检定用设备1.外观及常规检查、通电检查2.电计示值误差 仪器电压量程范围 m V标称值m V电计示值m V12平均值电计示值误差%F S标称值m V电计示值m V12平均值电计示值误差%F S备注001 0-1 05 0-5 01 0 0-1 0 02 0 0-2 0 03 0 0-3 0 04 0 0-4 0 05 0 0-5 0 06 0 0-6 0 07 0 0-7 0 08 0 0-8 0 09 0 0-9 0 010 0 0-10 0 011 0 0-11 0 012 0 0-12 0 013 0 0-13 0 014 0 0-14 0 015 0 0-15 0 016 0 0-16 0 017 0 0-17 0 018 0 0-18 0 019 0 0-19 0 020 0 0-20 0 001J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局3.电计示值重复性串联电阻电位设置m V电计示值m V1234567891 0平均值sr 1 09+6 0 0 1 09-6 0 0备注4.电计输入阻抗串联电阻电位设置m V电计示值m V123平均值R输入/备注0+6 0 0 1 09+6 0 00-6 0 0 1 09-6 0 05.电计输入电流串联电阻电计示值变化量Em V123平均值输入电流A备注0 1 096.滴定管容量误差滴定管容量:m L 水温:K(t):m L/g检定分段m L空瓶质量m0g接入纯水后质量m1g纯水质量mg2 0容量值m L容量误差Vm L备注0 50 1 00 1 50 2 011J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局7.仪器示值误差及重复性 所用H C l浓度标准值:m o lL-1N a O H浓度标准值m o lL-1N a O H浓度测量值/m o lL-1123456平均值m o lL-1示值误差%示值重复性%备注结论:21J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局附录D检定证书/检定结果通知书内页格式式样 检定证书/检定结果通知书内页格式式样见D.1、D.2、D.3。D.1 检定证书/检定结果通知书第2页第页 共页证书编号 检定授权机构授权说明:检定环境条件及地点:温 度:地 点:相对湿度:%其 他:检定使用的计量(基)标准装置或主要标准器名 称测量范围不确定度/准确度等级/最大允许误差证书编号证书有效期至31J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局D.2 检定证书第3页(以一台0.5级仪器示例)第页 共页证书编号 检 定 结 果 一、外观及常规检查、通电检查:合格。二、电位示值误差:符合0.5级。三、电位示值重复性:符合0.5级。四、电计输入阻抗:符合0.5级。五、电计输入电流:符合0.5级。六、滴定管容量误差:符合A级。七、仪器示值误差:符合0.5级。八、仪器示值重复性:符合0.5级。九、结论:该仪器符合0.5级。以下空白41J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局D.3 检定结果通知书第3页第页 共页证书编号 检 定 结 果 一、外观及常规检查、通电检查:合格。二、电位示值误差:符合0.5级。三、电位示值重复性:符合0.5级。四、电计输入阻抗:符合0.5级。五、电计输入电流:符合0.5级。六、滴定管容量误差:符合A级。七、仪器示值误差:不符合检定规程最低要求。八、仪器示值重复性:不符合检定规程最低要求。九、结论:该仪器不合格。以下空白51J J G8 1 42 0 1 5市场监管总局市场监管总局