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专题四 氧化还原反应
一、小题对点练
一、氧化还原反应的基本概念及物质氧化性、还原性的强弱比较
1.常温下,在溶液中可以发生反应:X+2Y3+===X2++2Y2+,有下列解释:
①X被氧化 ②X是氧化剂 ③X具有还原性 ④Y2+是氧化产物 ⑤Y2+具有还原性 ⑥Y3+的氧化性比X2+的氧化性强。其中正确的是
( )。
A.②④⑥ B.①③④ C.②⑤ D.①③⑤⑥
解析 依据氧化还原反应的基本概念可知,X的化合价上升,被氧化,具有还原性,是还原剂,X2+是氧化产物;Y3+的化合价降低,被还原,具有氧化性,是氧化剂,Y2+是还原产物,氧化剂(Y3+)的氧化性大于氧化产物(X2+)的氧化性。综上所述,本题选D。
答案 D
2.(2022·江津区模拟)依据下表供应的信息,下列叙述中,正确的是
( )。
序号
氧化剂
还原剂
其他反应物
氧化产物
还原产物
①
Cl2
FeBr2
FeCl3
②
KMnO4
H2O2
H2SO4
O2
MnSO4
③
KClO3
HCl(浓)
Cl2
Cl2
④
KMnO4
HCl(浓)
Cl2
MnCl2
A.表中第①组反应的氧化产物只有FeCl3(实为Fe3+)
B.氧化性比较:KMnO4>Cl2>Fe3+>Br2>Fe2+
C.表中第③组反应的氧化产物与还原产物的质量之比为6∶1
D.④的离子方程式配平后,H+的化学计量数应为16
解析 A项中氧化产物有FeCl3和Br2;B项由反应①可知Cl2与FeBr2反应时Fe2+比Br-先氧化,则还原性Fe2+>Br-,则氧化性Br2>Fe3+;C项中第③组反应物的方程式为KClO3+6HCl(浓)===3Cl2↑+KCl+3H2O,生成的Cl2中有是氧化产物,是还原产物,即氧化产物与还原产物的物质的量之比为5∶1。D项中离子方程式为2MnO+10Cl-+16H+===2Mn2++8H2O+ 5Cl2↑。
答案 D
3.已知下列反应:
Co2O3+6HCl(浓)===2CoCl2↑+Cl2+3H2O ①
5Cl2+I2+6H2O===10HCl+2HIO3 ②
下列说法正确的是
( )。
A.反应①中每有1.0 mol CoCl2生成,转移电子数目为2NA(NA表示阿伏加德罗常数)
B.反应②中Cl2发生氧化反应
C.还原性:CoCl2>HCl>I2
D.氧化性:Co2O3>Cl2>HIO3
解析 A项,反应①中Co2O3中Co的化合价为+3价,CoCl2中Co的化合价为+2价,所以每有1.0 mol CoCl2生成,转移电子数目为NA,错误;B项,反应②中Cl2中Cl的化合价降低,Cl2作氧化剂,Cl2发生还原反应,错误;C项,依据还原性:还原剂>还原产物,由反应①得出还原性:HCl>CoCl2,由反应②得出还原性:I2>HCl,故还原性:I2>HCl>CoCl2,错误;D项,依据氧化性:氧化剂>氧化产物,由反应①得出氧化性:Co2O3>Cl2,由反应②得出氧化性:Cl2>HIO3,故氧化性:Co2O3>Cl2>HIO3,正确。
答案 D
4.把图2中的物质补充到图1中,可得到一个完整的氧化还原型离子方程式(未配平):
……
图1
图2
对于该离子方程式的说法不正确的是
( )。
A.IO作氧化剂
B.氧化性:Mn2+>IO
C.氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2
D.若有2 mol Mn2+参与反应时,则转移10 mol电子
解析 由Mn2+―→MnO知,锰元素的化合价上升,Mn2+作还原剂,氧化产物为MnO,由IO―→IO知碘元素的化合价降低,则IO作氧化剂,IO为还原产物,选项A正确。依据得失电子守恒得2Mn2++5IO―→5IO+2MnO,依据电荷守恒得2Mn2++5IO―→5IO+2MnO+6H+,依据质量守恒得2Mn2++5IO+3H2O===5IO+2MnO+6H+,依据配平后的反应可知选项C和D均正确。依据氧化性:氧化剂>氧化产物>还原产物>还原剂可知选项B错。
答案 B
二、氧化还原反应的基本规律及应用
5.电解100 mL含c(H+)=0.30 mol·L-1的下列溶液,当电路中通过0.04 mol电子时,理论上析出金属质量最大的是
( )。
A.0.10 mol·L-1 Ag+ B.0.20 mol·L-1 Zn2+
C.0.20 mol·L-1 Cu2+ D.0.20 mol·L-1 Pb2+
解析 依据金属活动性挨次表可知:排在氢以后的金属为Ag和Cu,而Zn和Pb排在H以前,所以Ag+、Cu2+的氧化性比H+大,应优先于H+放电而析出,A中析出0.01 molAg,C中析出0.02 mol Cu,由于0.01 mol Ag的质量小于0.02 mol Cu的质量,所以C项正确。
答案 C
6.(2022·重庆江津中学模拟)将过量的氯气通入30 mL浓度为10.0 mol·L-1的氢氧化钠浓溶液中,加热少许时间后溶液中形成NaCl、NaClO、NaClO3的共存体系。下列推断正确的是
( )。
A.与NaOH反应的氯气肯定为0.15 mol
B.当反应中被氧化的氯元素和被还原的氯元素之比为1∶4时,溶液中NaClO和NaClO3的物质的量之比为3∶1
C.溶液中n(Na+)∶n(Cl-)可能为7∶3
D.若Cl2与NaOH的反应中转移的电子为n mol,则0.15<n<0.35
解析 A项,由于氯气过量,故氢氧化钠完全反应,依据钠元素守恒n(NaOH)=n(NaCl)+n(NaClO)+n(NaClO3)===0.03 L×10 mol·L-1=0.3 mol,依据氯元素守恒有2n(Cl2)===n(NaCl)+n(NaClO)+n(NaClO3)=0.3 mol,故参与反应的氯气物质的量n(Cl2)=0.15 mol,正确;B项,设NaClO和NaClO3的物质的量分别为x、y,由题意可知,NaCl的物质的量为4(x+y),依据得失电子守恒,则有x+5y=4(x+y),由此得出x∶y=1∶3,错误;C项,依据方程式Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O和3Cl2+6NaOH===5NaCl+NaClO3+3H2O知,当氧化产物只有NaClO时,n(Na+)∶n(Cl-)===2∶1,当氧化产物为NaClO3时,n(Na+)∶n(Cl-)===6∶5,故6∶5<n(Na+)∶n(Cl-)<2∶1,由于7∶3>2∶1,错误;D项,参与反应的NaOH的物质的量为0.03 L×10.0 mol·L-1=0.3 mol,依据C项方程式可知,氧化产物只有NaClO,转移电子数为0.3 mol×=0.15 mol,氧化产物只有NaClO3,转移电子数为0.3 mol×=0.25 mol,则0.15<n<0.25,错误。
答案 A
7.向21.6 g铁粉和铜粉的混合物中加入1 L 1 mol·L-1硝酸溶液,充分反应,放出NO气体且金属有剩余。则反应后溶液中c(NO)可能为(忽视溶液体积的变化)
( )。
A.0.45 mol·L-1 B.0.6 mol·L-1
C.0.75 mol·L-1 D.0.9 mol·L-1
解析 A(Fe、Cu)A(NO3)2
由此可知反应后溶液中的NO与反应转移电子数相同,设NO、NO的物质的量分别为x、y
则:解得
c(NO)=0.75 mol·L-1。
答案 C
二、大题冲关练
8.HNO2是一种弱酸,且不稳定,易分解生成NO和NO2;它能被常见的强氧化剂氧化;在酸性溶液中它也是一种氧化剂,如能把Fe2+氧化成Fe3+。AgNO2是一种难溶于水、易溶于酸的化合物。试回答下列问题:
(1)人体正常的血红蛋白中含有Fe2+。泡菜及变质的蔬菜等食物中含有较多的亚硝酸盐,若误食亚硝酸盐(如NaNO2),则导致血红蛋白中的Fe2+转化为 Fe3+而中毒,服用维生素C可解毒。下列叙述不正确的是________ (填序号)。
A.亚硝酸盐被还原
B.维生素C具有还原性
C.维生素C将Fe3+还原为Fe2+
D.在上述变化中亚硝酸盐是还原剂
(2)下列方法中,不能用来区分NaNO2和NaCl两种溶液的是________(填序号)。
A.测定这两种溶液的pH
B.分别在两种溶液中滴加甲基橙
C.在酸性条件下加入KI-淀粉溶液来区分
D.用AgNO3和HNO3两种试剂来区分
(3)某同学把新制的氯水加到NaNO2溶液中,观看到氯水褪色,同时生成NaNO3和HCl,请写出反应的离子方程式:________________________________________。
(4)Fe与过量稀硫酸反应可以制取FeSO4。若用反应所得的酸性溶液,将 Fe2+转化为Fe3+,要求产物纯洁,可选用的最佳试剂是________(填序号)。
a.Cl2 b.Fe c.H2O2 d.HNO2
(5)配平下列方程式:
________Fe(NO3)3+________KOH+________Cl2===________K2FeO4+________KNO3+________KCl+________H2O
解析 (1)误食亚硝酸盐会导致血红蛋白中的Fe2+转化为Fe3+而中毒,说明亚硝酸盐是氧化剂;服用维生素C可解毒,所以维生素C是还原剂。(2)NaCl溶液显中性,NaNO2溶液显碱性(水解所致),两种溶液的pH都大于4.4,甲基橙遇这两种溶液都呈黄色,所以不能用甲基橙区分二者。(3)依据反应物和生成物,结合电荷守恒可写出反应的离子方程式。(4)选取的试剂要有氧化性且不能引入新的杂质,所以选H2O2。(5)1个Cl2转化为Cl-得2个电子,1个Fe3+转化为FeO失去3个电子,所以最小公倍数是6,Cl2的化学计量数是3,硝酸铁的化学计量数是2,其他物质依据原子守恒配平即可。
答案 (1)D (2)B (3)NO+Cl2+H2O===NO+2H++2Cl- (4)c (5)2 16 3 2 6 6 8
9.已知:还原性HSO>I-,氧化性IO>I2。
(1)在NaIO3溶液中滴加少量NaHSO3溶液,发生下列反应。配平反应方程式,并标出电子转移的方向和数目。
(2)在NaIO3溶液中滴加过量NaHSO3溶液,反应完全,推想反应后溶液中的还原产物为______(填化学式)。
(3)在含5 mol NaHSO3的溶液中逐滴加入NaIO3溶液,加入NaIO3的物质的量和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示。写出反应过程中与AB段曲线对应的离子方程式____________________________;
当溶液中I-与I2的物质的量之比为5∶3时,加入的NaIO3为________ mol。
解析 (1)I元素的化合价由+5价降低到0价,S元素的化合价由+4价上升到+6价。依据化合价升降总数相等可标出电子转移的方向和数目,配平反应方程式。(2)由还原性HSO>I-可知,当NaHSO3溶液过量时,IO先被还原成I2,再被还原成I-。(3)OA段,随着IO的量增多,NaHSO3的量削减,IO被还原成I-,至A点恰好完全反应,此时连续加入NaIO3,又发生NaIO3氧化I-的反应:IO+6H++5I-===3I2+3H2O。当I-与I2的物质的量之比为5∶3时,设加入的NaIO3为x mol,依据转移电子数守恒,即NaHSO3失去的电子数等于NaIO3转化为I-和I2时得到的电子数,得5×2=x×6+ x×5,解得x=。
答案 (1) ===2I2+7Na2SO4+3H2SO4+2H2O (2)NaI
(3)IO+5I-+6H+===3I2+3H2O 11/6
10.(2022·重庆一中模拟)高铁酸钾(K2FeO4)是一种集氧化、吸附、絮凝于一体的新型多功能水处理剂,高铁酸盐热稳定性差。制备方法有湿法、干法两种,其原理如下表所示。
干法
Fe2O3、KNO3、KOH混合加热共熔生成紫红色K2FeO4和KNO3等产物
湿法
强碱性介质中,Fe(NO3)3与KClO反应生成紫红色K2FeO4溶液
湿法的生产工艺如下:
回答下列问题:
(1)试验室干法制备中选用的仪器是________。
A.蒸发皿 B.铁坩埚
C.氧化铝坩埚 D.陶瓷坩埚
(2)反应①应在温度较低的状况下进行,因在温度较高时KOH与Cl2反应生成的是KClO3。写出在温度较高时KOH与Cl2反应的化学方程式_________。
(3)在溶液Ι中加入KOH固体的目的是________(填编号)。
A.使KClO3转化为KClO
B.为下一步反应供应碱性的环境
C.KOH固体溶解放热,有利于提高反应速率
D.与溶液Ι中过量的Cl2连续反应,生成更多的KClO
(4)向次氯酸钾强碱浓溶液中加入90%的Fe(NO3)3发生反应的离子方程式:
①Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓
②_________。
(5)用异丙醇代替蒸馏水洗涤湿产品,除能洗去杂质外,其优点有__________。
(6)如何推断K2FeO4晶体已经洗涤洁净_________________________。
(7)高铁酸钾(K2FeO4)作为水处理剂的优点之一是能除去水中悬浮杂质,配平该反应的离子方程式:
________FeO+________H2O——________Fe(OH)3(胶体)+________O2↑+________
解析 (1)因高温下KOH能与二氧化硅、氧化铝反应,故应选用铁坩埚,即选B;(2)据题意得,在温度较高时Cl2与KOH反应生成KCl和KClO3,可得到化学方程式为:3Cl2+6KOH===5KCl+KClO3+3H2O;(3)在溶液Ⅰ中加入KOH固体,可以为下一步反应供应碱性环境,又可与过量的氯气反应生成KCl、KClO,故选BD。(4)依据工艺流程,可以得出在碱性条件下,生成的Fe(OH)3被KClO氧化生成K2FeO4,结合电荷守恒,得到的离子方程式为:2Fe(OH)3+3ClO-+10OH-===2FeO+3Cl-+5H2O。(5)与乙醇性质类比,用异丙醇代替蒸馏水洗涤K2FeO4,可削减K2FeO4晶体的损失或易干燥等。 (6)推断K2FeO4晶体是否已经洗涤洁净,可通过检验Cl-离子来进行,方法是:取少量最终一次洗涤液,加入硝酸银溶液,无白色沉淀则已洗净。(7)依据题中的离子方程式,最终的空格中的符号为OH-,再结合得失电子守恒和电荷守恒,得到配平的离子方程式为:4FeO+10H2O===4Fe(OH)3(胶体)+3O2↑+8OH-。
答案 (1)B
(2)6KOH+3Cl2===5KCl+KClO3+3H2O
(3)BD
(4)2Fe(OH)3+3ClO-+10OH-===2FeO+3Cl-+5H2O
(5)可削减K2FeO4晶体的损失或易干燥等(任答一点,合理都给分)
(6)取少量最终一次的洗涤液,加入硝酸银溶液,无白色沉淀则已被洗净
(7)4FeO+10H2O===4Fe(OH)3(胶体)+3O2↑+8OH-
11.近年来,地震、洪水、泥石流等各种自然灾难频发,灾难过后,对环境进行消毒杀菌、猎取洁净的饮用水都需要使用大量的消毒剂,开发具有广谱、高效、低毒的杀菌消毒剂是今后消毒行业进展的趋势。
(1)Cl2、H2O2、ClO2(还原产物为Cl-)、HClO等物质常被用作消毒剂。等物质的量的上述物质中消毒效率最高的是________(填序号)。
A.Cl2 B.H2O2 C.ClO2 D.HClO
(2)氯氨(NH2Cl)可作杀菌剂,请用化学方程式表示氯氨在水中的杀菌机理:________________。
(3)氯溴海因(C5H6BrClN2O2)是一种比较平安的氯气和氯制剂的替代产品,其结构简式如图所示。氯溴海因在水中的水解过程比较简单,主要生成次卤酸和海因,请写出海因的结构简式:________。
(4)过碳酸钠是一种多用途的新型固体漂白剂,化学式可表示为Na2CO3·3H2O2,它具有Na2CO3和H2O2的双重性质。下列物质中不能使过碳酸钠失效的是________(填序号)。
A.MnO2 B.KMnO4溶液
C.稀盐酸 D.NaHCO3溶液
(5)消毒剂亚氯酸钠(NaClO2)在常温、黑暗的条件下可保存一年。亚氯酸不稳定可分解,反应的离子方程式:5HClO2===4ClO2↑+H++Cl-+2H2O。在该反应中,当有1 mol ClO2生成时,转移电子的物质的量是________。
解析 (1)物质的量相等时,ClO2得到的电子最多,消毒效率最高。(2)NH2Cl水解生成HClO和NH3,HClO有强氧化性,具有杀菌作用。(3)氯溴海因在水中水解主要生成次卤酸和海因,即氯溴海因分子中的卤素原子X(X代表Cl、Br)被水中的氢原子取代,卤素原子与水中的羟基(-OH)结合为HXO。(4)MnO2能催化H2O2分解;KMnO4溶液能氧化H2O2;稀盐酸能与Na2CO3反应,Na2CO3·3H2O2与NaHCO3溶液不反应。(5)该反应是歧化反应,HClO2一部分转化为ClO2,其中Cl的化合价由+3―→+4,另一部分转化为Cl-,Cl的化合价由+3―→-1,当有1 mol ClO2生成时,反应中失去电子的物质的量为1 mol,即转移1 mol电子。
答案 (1)C
(2)NH2Cl+H2ONH3+HClO
(3)
(4)D (5)1 mol
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