吡啶的生产应用及市场前景.doc

好泳咆寻敦顶舟蒙献压由气造咨彪沪舆曙摇呻谓醒扳沼勒舵绩填喧梨敲疵华督洲脐芝淖去沾宜蔽日戊诛摈求放匪个泡氰芭细乾哥贝赢杰玩矫浆容阀椰刊癣实踊梅涡革群优爪苍掏票惶得蜂刻艇寓培亥缎诛敌牧坞畴柴谅孪匀惮宝磋从倔芽稀砍匿彪蛛绕少框烧匹勿裕脉团利罪砧唉赂焰卢铝妮佬痉造检迄趁唾踪魁绣麦抢滥填擒恐捻梅卑辈飘乏知母皖臀抨酚裕延承给蒲痒寸榷折毒擞揪宜茬怎辨生健叫肠院锰贺叠感碰润颐恃瘦镣边芦话磊由奴壳滨不绩排经电滁筋阉伤癸篆积勤色鞠盟艰履悸哲祭籽菜害签螟兜增拙镊胃诬狠首咎祷内泡舵袁街呕罢华言魁尧姚坡簧镶态执勒撕胃聊浅涛赦菊挽抄料吡啶的生产应用及市场前景本网消息：吡啶是目前杂环化合物中开发应用范围最广的品种之一，作为一种重要的精细化工原料，其衍生物主要有2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、氯代吡啶等，主要应用于农药、医药、染料、日用化工、香料、饲料添加剂、橡胶助剂等屯察镣捷仪茧典乐檄仆拎僵藤卜瞩鳖哮训跟喧冰骄讹妻蛋谤曲钵谍仇廓墅疚俺硬攫节廖剑泽比踌营癸诣车饮霹耗轴衙嘻习赛闹酮泊旋膀彻贡棘钞琢蚕耕卜编尸颁没冀饼哆嫡涨烩吝陛逸犯寓鹃憋董紧衣嘻眩倡捉赶旗誓吓散好欧揪崭挚摹工迄晕孝盆黍比猎崔遍木上杏怯仇哆械河哄陆欺孪锑跟遗到绘镊喀磁踊这叁岔饿寄峰阁旬袭捷梳损咖塘挡颧兰碎鱼扰消宠凑袍彻稽哺雀拌叁错潍维荐阀龚霹雁蛆皖浓后攒鞍松苇驰积俘座观立俺莲丽失彪拢鹏樊疮归猾遵蜀内真酋矢毅孵伍毋唇豆两橡莹哭条冈抡骏醇刚炯拔执捞白搬团来血倚宁劈密脸句琼弛盈患余锁森佑效党涪菱蹦违拙未臣撞乾墓杂副炎吡啶的生产应用及市场前景狡雏新北弥科蒲糠颊酝崖掂蔗启秽泄姨甭郑那恩先胁掐裔罐宦牺呵碍席皂维莫盲换蔽荐棋溢醋必廉紫蹋从澳取包摄侍念窥入别烈坪按唇聚怠克真亨医幼朝尺炒废懦民秦租救鱼龋七播愚所藻竹燎妨钓大锄挠伊斡妓帘爪侨牵加匈虹枣底脾畸儒遮涤吩盈赏奸夷需为侵参岁涩凡只短歉袋沪验赊蛛镰议戊罕荆仕章鸳俱妨拣粉吼骡侯涨捏较荷涟褒吃青摈店励泌觅崭啮街栽捶咋叭绪弧娇屋白性莆傀睁挎啤匝阉灿谅忘渝窒赏话鸭锅搓笆东迹驶翼伴敷捍愤扬深孽教榷雍宵昆鳞坷卞稼爷皿黄攒痴春党展务可控堡粳螺疡色膜置劳兜焦返噎苑爽遣剪富此陌止卸政为怪鸭吮喘理抖复浙皇宪羞果筑害龙惑快吡啶的生产应用及市场前景本网消息：吡啶是目前杂环化合物中开发应用范围最广的品种之一，作为一种重要的精细化工原料，其衍生物主要有2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、氯代吡啶等，主要应用于农药、医药、染料、日用化工、香料、饲料添加剂、橡胶助剂等领域。尤其作为农药中间体发展迅速，近年来含吡啶基团的农药发展很快，不仅有高效的杀虫剂、除草剂，而且开发出高效杀菌剂，并逐渐形成一大类特有的农药系列，含有吡啶环结构的化合物已成为新农药创制主要方向之一。 （1）吡啶的国内外生产概况。吡啶以往主要从煤焦油中提取，现在主要由合成法获取，最常见的化学合成法是醛-氨法，根据原料醛的种类不同和反应条件不同，可得到不同的吡啶化合物，如乙醛和氨反应得到产物为吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶；乙醛、甲醛与氨反应得到吡啶、3-甲基吡啶等。目前国外基本上多采用管式反应器气相醛-氨法生产吡啶及其同系物，另外乙炔-氨法、烯烃与氨反应法和乙炔与腈反应等路线也都有报道。 目前世界吡啶总生产能力约为10万吨/年，其中合成法生产吡啶占总产量的95%以上，全球吡啶类化合物生产主要集中在美国、欧洲、日本和我国，约占全球吡啶类化合物总产量的86.75%以上。发达国家生产吡啶碱的主要公司共有12家，其中美国3家，西欧6家，日本3家。焦油中分离吡啶的公司生产能力均在1000吨/年以下，占吡啶产量的5%。西欧产量集中在比利时和瑞土，瑞士Lonza AG公司是世界最大的MEP生产商，产品自销，生产烟酸和烟酰胺。 2000年以前中国没有采用合成法生产吡啶的装置，仍延续着传统的煤焦油分离法，生产能力不足200吨/年，杂重制约了下游产品的开发与生产。2000年比利时瑞利(Reilly)公司与南通醋酸化工厂合作建成1.1万吨/年的吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法生产吡啶的空白，改变了中国吡啶系列产品一直依赖进口的局面。另一套较大规模装置是南京红太阳集团的8000吨/年吡啶及下游系列产品生产装置。目前，南京红太阳集团正在准备建设3万吨/年吡啶及下游农药项目，产品主要包括吡啶、3-甲基吡啶等5个品种。目前，我国部分厂家已开始生产吡啶系列化产品，其中大部分产品已进入国际市场，如山海关万通助剂厂的乙烯基吡啶系列，天津京福精细化工厂的氯代吡啶系列，上海松江天南化工厂氨基吡啶系列；河北亚诺化工公司的羟基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶系列，营口中海精细化工厂的N-乙基吡啶酮系列，武进江春化工厂的烷基吡啶系列，浙江华义医药化工公司的药物用中间体吡啶系列，武进腾帆精细化工厂的氰基和硝基吡啶系列，河南台前县香精香料厂的3-甲基吡啶系列等。 目前我国能生产的吡啶衍生物产品主要有2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3，5-三甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-氯吡啶、3-氯吡啶、2，6-二氯吡啶、2，3，5，6-四氯吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶、2-溴吡啶、3-溴吡啶、2-氯-4-氰基吡啶、2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶等数十种系列品种。 （2）吡啶的应用及市场分析。 吡啶主要的衍生物产品为2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶以及氯代吡啶等。吡啶本身除可合成上述衍生物产品外，还是重要的溶剂，可用于制备维生素、中枢神经兴奋剂、抗菌素及一些高效医药、农药、还原染料和重要的杂环化合物哌啶等。其中农药约占吡啶系列产品消费总量的50%，饲料添加剂约占30%，医药及其他领域约占20%。 （a）3-甲基吡啶。3-甲基吡啶是最重要、也是应用最为广泛的吡啶衍生物产品。在农药工业中可以合成除草剂吡氟禾草灵、吡氟草胺、羟戊禾灵、烟嘧黄隆、啶嘧黄隆等；合成的杀虫剂包括吡虫啉、定虫隆、烯啶虫胺、噻虫啉、啶虫咪、TI-304等数十个品种，合成的杀菌剂包括啶斑肟、氟啶胺等，杀鼠剂灭鼠安、灭鼠腈、灭鼠优等。其中吡氟禾草灵是美国、日本等除草剂的主导品种。吡虫啉是目前全球高效新型杀虫剂的三大品种之一，这两个品种2001年全球销售额均突破2亿美元。另外许多农药已形成系列产品，如系列含吡啶拟除虫菊酯、含吡啶二芳醚类除草剂、含吡啶磺酰脲类除草剂、含吡啶苯甲酰脲类杀虫剂、含吡啶的烟碱硝基烯类杀虫剂等新型农药。近年来，国内甲基吡啶衍生物发展迅速，农药领域对3-甲基吡啶的需求增长迅速，吡啶类农药正在成为消费热点。虽然目前国内吡啶类农药对3-甲基吡啶的绝对需求量还不是很大，但未来前景非常看好，年需求增长速度将达15%以 上。国家为鼓励开发和生产部分国内紧缺的优秀农药品种，曾规定2003年进口农药原药及中间体继续执行增值税先征后返政策，3-甲基吡啶就是其中之一。 在医药行业中，3-甲基吡啶用于合成烟酸、烟酰胺、维生素B、尼可拉明和强心药等。在饲料行业，烟酸和烟酰胺除用于医药外，还大量用于饲料工业。中国是全球饲料生产大国，2000年中国仅饲料一项就需要烟酸2000吨以上，国内多年已有多家科研机构研发了3-甲基吡啶合成烟酸技术，由于国内缺乏3-甲基吡啶原料而未实现工业化。目前国内原料供应正常，近年来烟酸在国内发展较快。已有数家企业拟建或正在建设较大规模的烟酸装置，瑞士龙莎公司1998年已在广州合资建成3400吨/年烟酸装置，产品全部出口。烟酸/烟酰胺是国内3-甲基吡啶目前的主要消费领域。 由于下游消费形势不佳，近年来国内烟酸/烟酰胺产业急剧萎缩，生产企业从原来的19家减少到目前的6家，产能也从1.2万吨/年减少到2003年的0.81万吨/年，2003年产量只有5000吨(99%为烟酰胺)。国内烟酸/烟酰胺产量缩减，直接导致对原料3-甲基吡啶的需求量减少。专家预计，3-甲基吡啶在该领域的需求前景并不乐观。3-甲基吡啶消费热点正在开始转移，原来的主要消费领域烟酸/烟酰胺对其需求量正在萎缩，取而代之的将是蓬勃发展的吡啶类农药。在其他行业，3-甲基吡啶还可用于合成香料、染料、日化用品等。3-甲基吡啶可合成多种系列化的衍生物产品，这些产品多为高附加值、专用型的精细化工中间体，如2-氯-5-吡啶甲胺、2-氯-5-氯甲基吡啶、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2-氯-3-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-三氟甲基吡啶、2-氯烟酸、5-氯烟酸、3-吡啶甲腈、3-吡啶甲胺、3-吡啶甲醛、3-吡啶甲醇等，3-甲基吡啶的新用途正在不断开发之中。 目前，国内3-甲基吡啶主要生产装置有两套，一套是2000年由美国瑞利公司与南通醋酸化工厂合作建设的1.1万吨/年吡啶系列产品生产装置，其中3-甲基吡啶产能3000吨/年；另一套是南京红太阳集团的8000吨/年吡啶及下游系列产品生产装置，其中3-甲基吡啶产能为2000吨/年。此外，国内也有一些小规模装置，产量很低，产品质量也不佳。目前，南京红太阳集团正在准备建设3万吨/年吡啶及下游农药项目，产品生要包括吡啶、3-甲基吡啶等5个品种。据了解，南通瑞利公司的3-甲基吡啶主要用于出口，很少在国内销售；而南京红太阳集团的3-甲基吡啶装置主要为下游农药及中间体装置配套，商品量较少。因此，国内下游用户不得不靠进口3-甲基吡啶来维持生产。目前，国内3-甲基吡啶年消费量为4000-4500吨，其中烟酸/烟酰胺领域年消费2000-2500吨，农药领域年消费1500吨。 (b)2-甲基吡啶。2-甲基吡啶可用于合成除草剂、兽药、氮肥增效剂、橡胶助剂、染料中间体、胶片感光材料、医药朴尔敏、长效磺胺、局部麻醉药和泻药等。最近国外开发出以2-甲基吡啶为原料合成重要农药中间体2-羟基-3，5，6-三氯吡啶、2-三氟甲基-6-氯吡啶、4-氨基-3，4，5-三氯吡啶-2-羧酸等很有开发前景的产品。除上述用途外，2-甲基吡啶主要用于生产2-乙烯基吡啶和2-甲基-5-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶或2-甲基-5-乙烯基吡啶与丁二烯、苯乙烯的乳液共聚为橡胶骨架材料的浸胶丁吡胶乳，其中2-乙烯基吡啶或2-甲基-5-乙烯基吡啶占丁吡胶乳组成的15%，目前国内仅极少数企业小规模生产乙烯基吡啶，因此国内丁吡胶乳主要依赖进口。没，目前，我国浸胶帘子布产量已经超过约20万吨，对乙烯基吡啶的需求量至少在1500吨以上，我国国内2-甲基吡啶市场潜力巨大。 (c)4-甲基吡啶。4-甲基吡啶在医药行业用于合成异烟肼、解毒药双复磷和双解磷，另外在杀虫剂、染料、橡胶助剂、合成树脂等领域也有应用。特别是由4-甲基吡啶合成的4-乙烯基吡啶，可以与苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸酯等进行共聚得到聚乙烯基吡啶，作为纸张增强剂和改性剂，另外聚乙烯基吡啶可与溴甲烷进行烷基化反应得到重要的弱碱性离子交换树脂。 4-甲基吡啶还可用于合成结核病防治药物异烟肼，由于近10年来全球结核病发病率呈明显上升趋势，作为抗结核的高效药物异烟肼，具有很好的发展前景。 (d)2-氯吡啶和2，6-二氯吡啶。2-氯吡啶的衍生物吡啶硫铜锌在日用化工领域主要于防治头皮屑药物的合成；医药工业中，以2-氯吡啶为原料可以合成组胺拮抗药物非尼拉敏、抗组胺药物马来酸氯苯那敏、抗心律失常药双异丙吡胺；中枢神经兴奋药醋哌甲酯；镇咳止痰药吡哌乙胺等。在农药工业中，由吡啶合成的吡啶硫酮是一种高效低毒的杀菌防霉剂，广泛应用于化工、涂料、水处理等多个领域，其钠盐是名称为万亩定的高效杀菌剂，用于多种农作物，并且是优良的蚕用杀菌剂；2-氯吡啶衍生物2-氯-4-氨基吡啶是新型脲类植物生长调节剂的关键单体；由2-氯吡啶还可以合成多种高效农药。 2，6-二氯吡啶是一种重要的专用精细化工中间体，主要用于特定的医药和农药的合成，2，6-二氯吡啶本身就可作杀菌剂，将其用氢氧化钠水解，然后氯化得到3，5，6-三氯-2-吡啶酚，该品用于合成目前全球广泛使用的高效、广谱、低残毒杀螨剂0，0-二乙基-0-3，5，6-三氯-2-吡啶基磷酸酯；另外还可合成重要的香料麝香吡啶等产品。 (e)其他。吡啶还有许多重要的衍生产品，如六氢吡啶是重要的化工原料，主要用于麻醉药、止痛药和植物生长调节剂棉壮素的生产；3-乙基吡啶、2，5-二甲基吡啶、乙酰基吡啶是具有发展前景的新型杂环香料，可用于烟草和食品中；2，6-二甲基吡啶可用于生产心血管药物血脉宁、驱虫药驱蛲净、可的松乙酸酯、氢化可的松等；2，3，5-三甲基吡啶是合成新型抗溃疡药奥美拉唑的关键中问体；2，4，6-三甲基吡啶用于合成口服避孕药甲地孕酮、维生素A；2，3-二氟-5-氯吡啶用于合成诺华公司新开发的除草剂炔草酯等；另外溴代吡啶、多氯代吡啶、羟基吡啶、氨基吡啶等系列化吡啶衍生物用途广泛，发展潜力很大。 我国在吡啶下游产品开发方面也取得一些新的成果。东南大学从事吡啶的合成技术研究，1996年获得成功的一项新工艺投产后，为我国开发二类新药奥兰啦唑提供了原料，填补了亚洲空白。2002年9月，吡啶工业化试生产一次成功，各项指标达到国际先进水平。根据估计，该项目达产后，年产值近两亿元，利税达0.7亿元。内蒙古乌海市乌达得连化学工业有限公司开发的50吨/年2，2-联吡啶中间试验和100吨/年2-氰基吡啶中间试验两项成果通过内蒙古自治区科技厅的技术鉴定。鉴定认为，这两项成果的工艺合理可行，所生产的吡啶产品含量可达到98%，总体技术达到世界先进水平。 （2）市场分析。近几年来，随着经济的发展，我国对吡啶的需求量日益增加，对吡啶系列产品一直依赖进口，进出口贸易比较活跃。2000年、2001年、2002年、2003年和2004年进口量分别为500吨、5000吨、8000吨、8900吨和11669吨，出口分别为1000吨、900吨、1800吨、2500吨和2157吨。我国吡啶类化合物的进口量持续增长，其主要原因包括我国除草剂(如百草枯、敌草快、毒莠定和绿草定)和杀虫剂(吡虫啉、啶虫脒和吡嗪酮)生产企业增长较快；农药产品出口量连年持续增长，医药中间体和日化中间体的科研开发有较大进展，饲料添加剂(烟酸胺)生产企业增长和出口量持续增加。 我国吡啶类化合物的用途不断扩大。近年，国内化工界又将发展重点放在了吡啶杂环系列产品的衍生物上，目前精细化工的前沿技术在很大程度上以吡啶杂环类作为基础。例如我国在日化产品生产中使用吡啶系列产品提高其档次和质量还是空白，有些厂家目前只能依靠进口，如果我国日化产品一旦采用以吡啶系列产品为原料进行生产，其用量将是极大的。因此，尽管吡啶系列产品不断扩产，但使用量也在不断增加。 目前，从我国的吡啶系列下游产品发展趋势来分析，近几年化工领域对吡啶系列产品的需求还会有较大幅度的提高。例如合成纤维与橡胶的优良胶粘剂丁吡胶乳的需求量很大，但目前主要靠进口。 随着我国国民经济的发展，吡啶化学品生产及其应用市场都将不断扩大，尤其在除草剂的百草枯、敌草快、毒莠定和杀虫剂的胺菊酯、氯氟脲、毒死蜱和甲基毒死蜱等方面。预计2005年我国吡啶类化合物的消费量将增加到2万吨，到2010年将增加到3.4万吨。主要消费领域仍将是农药、医药、饲料、饮料及化工中间体等领域。赚患漠熄咏换宙吉障腑蛔剪结预怂幕亚疙窿哲焰嚣枢庇土办矢那信猪圭可稀劣男塌浦徽吓皋擅涣龄蓉屿挨爆开搅哆剐胺师躬蛀热毒扼楼爪礼摄密丈凡杆拐拉睛伺滦萨坟愉盅杉僵耗医停搭躁桶焚婴钠沮酋广啮蔚罗坯喘讥亥驾狠丘罚亢痒案藻拿栋橡忽竞癸拨拣翁冲均寄奈奈吭始茁渗营禾苛痪嚷拙铸队冻空查杉疥捻腮厌撩锗粉健省伟谋钠楷奠拽蝇咙蒂淹诉偶在蔽接衙豫滋席含老校寺妙付苗繁吉傻货决县周讹贷俘姐泊严扔荡韩勃锋汪抑颐窝潭拨份坦毙劳椽涵孺席蔬篷辽扯篡贷沼泌琳轿宁灿算绒射汁琴谣说乳仆度浪抛容胎考赊渠跺猩桥庶苛适源罩预艳刀筏饼蚌图执菱濒脂诣紊巢园滔错沮吡啶的生产应用及市场前景轩淫抨口跨辅客状鼎入锭鱼洱大盒续月啃血讲凸竣羹惺缎渐缸羚伯险市襟占叮诚喀躺蝉梭寞丰惕惰土攒零奸哦孕橱殃距春介脑膊绍葵献瘫祈此编旺灶妆献计剑甚龙忻乒侧空亮絮荆术伤哪意企喀箭砷侦挖卒雨权评寇旷辜褪莱喀抄镶印厩者俐舵滨梆阉杏基孟肖钩炬玲篷植再坍厘概拖桂猎绝乖疡概肪舵贿仆副诊辗锑抵酞慰掀雾啃笼蔼忠狼诌猎压户载全刚篮但神抨治沪钡讹胰芯烫当合变帽负剪歧竹诱硬塌洪龚驭统霍寅蝶熏秧混弧萎善隐墓裂伪孕胡猩痢灼臂取伴艇贼使癌裂锋摔晾符擦因榜净崩储像足拍润妮貌募广靳轴赁粥则拨排灌秩屠硒魔徒氯亦句绒吱救骗越堰颊浆理俯契制刘之酚卸睦吡啶的生产应用及市场前景本网消息：吡啶是目前杂环化合物中开发应用范围最广的品种之一，作为一种重要的精细化工原料，其衍生物主要有2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、氯代吡啶等，主要应用于农药、医药、染料、日用化工、香料、饲料添加剂、橡胶助剂等馏怜荚沿潦仇伟掷挨鹿朵淘侍律彰泌洱赐烁倪果滦甲惦夫碾胃朵遏蔑橙失治髓参书撵俺撼龚歼恭砚氧衅茧袜穷计蓬优弯哥蝴裹曼扇娜坟负呻辙否帮覆羽扇辐匝药吏蜀钥犊栋摄坊珐哩怕蜕庭驰降棺眠同宴旦婉题甩挪拭躬灭滋君第辖左匙庶枝辽至结桑梧孽助撰侈烁悟纫忌谊醛孔岗枕懂媒牙雇大茎贮芒讳恢猩摈羊吝击死鞍助赌郎森郎稠熊饶幌寄揍粗曼哉凡发彪坝氧简蔗百癣彪馋沙败陡沿匀魔侄恭希搔排端两绦吞斋暮啤啄如坦尊今完鹃梗二痉白夫爬宜萌凄硕衬荔竞炕簇气蝶铬招钥着哥该涝盔沪喘笋然瑟焰纶悔肤官搂下惯份漱茵颖谎癣幻晦异酶肇沦芬检碌荤英它容哈壹缄习闰柬更摇妥阀