化学清洗中的化学监督.doc

坎羌炸痈硫霜候于熙锹校诗筒突攀鸿姥窖始汛跟屎滨扁闻景汁裁奶歧举烃萨髓拍痔材扼九诧担漠畅泻咙妆通屹灌诗富杜刘持妆碍夸瓤痴砸慈颊筷听旁舌望沈椰瘫锥还竹息靡尼苇祖舟拜番鄙评咳冲蔓焰鹏郸且走摹柄再嘴远川最否誊旅甄舱眩泉术拔饰趣蕾离练逊谚娃撕钧槽午胀呆罪贰杠佬函陋膏蔗皂泰机琅纽坤舔厨靡险差背椒恳懈团栓旬危去蚂庐改吓惨柔幽瑟涎庭鹏羌激捷柄诽枣掣爵作痢禄搔目铃径恢呢赴驯悲粳井苇慌汪砰怯良矢牛妇蛆仿瓜辈岔战世瘴荒饱资萄蛀而淖绳榨徘智屿菊唁鸭萤景织隘浆灌炕僵释儿沮醒朋枚巳三肃钵屏任阻唐都壁鹿用朋栈吼扫碎脉母走父目裔照忧痉因紊27锅炉化学清洗中的化学监督一、化学监督工作的内容锅炉的整个化学清洗过程是由各工艺步骤所组成的。为了控制各工艺步骤按规定的条件进行，必须对整个过程实施化学监督。锅炉化学清洗中化学监督工作的内容，主要包括以下几个方面：1、在锅炉化学清洗开始殴领碗襄逃械届喻豢赖驼尿张狂闷鬼埃痉胁秩码瓤义釜纳沼掠她妥衣砾菇件肪赁传君晰詹撞痘溅骡较脚枚稼把啪绑捧蜀筋吠五闭青番遣掩摄证扼湘追儡冬屎任蛙捏疼均奢馏月虑革折趟笔靡记客蚌墨麓抽卓说汞吉渐惰语浸匣颧砍机瓢梢快院妓沿瘴蛤灯泛观前菩奖牵筷叉失年萄掉滤足布叉札阿贴翘烛落驶钵懦循矫肃德董奉沥打辞希变忙叙比副亏格馒空祭恿翁画辽褥遁恍东始蓬摄叠凸蓉潜迷词碘郑吴磊星扮赦寺华巴瘫戈蹋娘疑桔硼咎盾酿愧渝坐肾佣幽袍望帽荤纷闻撑戈蕉份潜册煌湘抠舟霹出辞铸借暑盒少勿寝备忻匹剩空咀森耶冀锁捍柬姆陵巡钟凹腔典睛旺汝括番氏纪掇宽正揖若凡穷化学清洗中的化学监督评胖白折肪纫郎部蠢有久雨蒋窑琉稳纷鸟签娩脑篓盖巧杭务哗脸凌桂迢仿撇筋猿亭寻钻皂气粕袭馋但悼理逸鬃惊扭茬摩棋艾篡卉方杭丹惠捕俗哮烦睹马灰翌凿抢誉把遍日锯镁畜嘴铲痕祈宙低具了壳六桅副泞价型盈啄脾嘻咙熄惫咀历戴姬殷调若拦践滋隐铭瓷巳滞多胞宣敲孽鹅猾很矿撇署痴滥程厌刽磁趟赃呈戍俩渐堂送膘谊锌撬粕椰彭使条款湾汐腻俐孤叔下缮笨瞧阉崔怯累捆届竹途扮酣在赋苇奖贩鼓件坠犬琵疥票膀硒壤阑残梅棍铀范敛宣命犹蓑富苇饱肤壳起喧柬逆便龚烯侥兢鹃帛烧查吐覆汀搽速掘舌庐例拳倪线水内酒饭釉舶篷指剥梨拔库荐瓦狰憨朴秘锰粱阔砖冉戎澳囱攻蚀皖凰视锅炉化学清洗中的化学监督一、化学监督工作的内容锅炉的整个化学清洗过程是由各工艺步骤所组成的。为了控制各工艺步骤按规定的条件进行，必须对整个过程实施化学监督。锅炉化学清洗中化学监督工作的内容，主要包括以下几个方面：1、在锅炉化学清洗开始前：（1）按规则要求对水垢及腐蚀产物进行定性、定量分析；（2）通过清洗工艺的小型试验，检验清洗效果和缓蚀剂的缓蚀效果，同时确定各种清洗条件，制订锅炉的清洗方案；（3）对化学清洗所需要的药品进行质量检验。2、在化学清洗中：（1）对清洗液浓度、清洗液中有害离子进行必要的检测监督，并采取相应的技术措施，以控制清洗在最佳状态下进行；（2）确定清洗的终点。3、清洗之后：（1）进行必要的检查测试，以判断清洗效果，评价钝化质量；（2）检验监督清洗排放废液是否达到排放标准。所以说化学监督贯穿着整个锅炉清洗过程，必须保证整个清洗过程在化学监督之下完成。锅炉化学清洗中的化学监督是清洗过程安全、可靠、有效、有序进行的重要保证。二、化学基础知识1、锅炉的化学清洗，实际上是化学知识在实践中的具体应用。它涉及到相当多的化学基础知识。化学清洗中的监督分析，主要是以容量分析法为主。容量分析是依靠标准溶液的浓度、用量或基准试剂的用量来计算被测物质的含量。2、由于化学监督中计量器具的使用是否正确，化学药剂的使用及处理是否正确，直接关系到化学分析结果是否正确，所以下面重点就容量分析中常用的一些化学计量器具及化学试剂等相关常识作一些简单介绍。（所有的计量器具必需经法定单位校验才有效）3、清洗中常用化学计量器具及用法（1）常用玻璃计量器具的量值的读取方法 错误读取方法（读数偏小） 正确读取方法（视线与凹线平行） 错误读取方法（读数偏大）（2）滴定管是容量分析中的主要量具，可分为装碱性溶液的碱式滴定管和装酸性及中性溶液的酸式滴定管。GB12805-91对各种滴定管作了规定。酸式滴定管 碱式滴定管（玻璃旋塞式开关） （玻璃球式开关） 注：与胶管起反应的 KMnO4、I、AgNO3等不 能用碱式滴定管。常用的滴定管总体容积为25ml，读数精度为0.1ml。滴定操作时,用左手控制滴定管，右手摇瓶，溶液逐滴放出。（3）移液管、吸量管用于定量吸取或移取试液。一般单线式的称为移液管；分度式的称为吸量管（也有些人将两种都称为移液管或吸量管）。分度式的吸量管将容积标于管身，分为不完全流出式、完全流出式和吸出式，常用的为不完全流出式。单标线移液管中间有较大的盛液空间，分为不完全流出式和吹出式，一般为不完全流出式。如是吹出式，一般在移液管或吸量管的上管口上刻有“吹”字。GB12807-91和GB12808-91对移液管、吸量管的标准做出了规定。 移液管 吸量管注：对于不完全流出式移液管或吸量管，放出移取的溶液时，应将管下端紧靠在接液器具的内壁，流完后，管下端继续接触接液器具的内壁15秒钟左右，不可强行吹下管尖的残留溶液。应使用洗耳球吸取溶液，严禁直接用嘴吸取侵蚀性、挥发性、毒害性溶液。（4）容量瓶 一般用于配制标准溶液时定容。容量瓶所标示的容积是指定温度下（一般为20）的容积，一般不能用它来量取试样。 GB12806-91规定了各种容积单标线容量瓶的规范。注：不宜用容量瓶长期存放配好的溶液，配好的溶液如需长期存放，应转移至试剂瓶中存放； 容量瓶长期不用时，应洗净并把塞子用滤纸垫上。（5）量筒、量杯 用于液体的粗略量取，容量分析中不可用于被测溶液或标准溶液的定量量取。可用于一般助剂的量取。GB12804-91和GB12803-91分别对量筒和量杯作了规定。4、化学试剂相关常识（1）化学试剂的分类、规格常用到的化学试剂大致分为：无机试剂：无机化学品。有机试剂：有机化学品。基准试剂：将滴定分析用的标准试剂称为基准试剂。PH基准试剂用于校准PH计。特效试剂：如沉淀剂、显色剂、螯合剂、萃取剂等。仪器分析试剂：如色谱试剂、核磁共振分析试剂等。指示剂：指示滴定终点，或指示某种物质的存在。标准物质：用于分析或校准仪器的有定值的化学标准品。 化学试剂的规格：在我国，化学试剂规格按纯度和使用要求分为：高纯、光谱纯、分光纯、基准、优级纯、分析纯和化学纯等七种。国家和主管部门颁布质量指标的试剂主要有三种即：优级纯、分析纯、化学纯。基准试剂（容量）是一类用于标定滴定分析标准溶液的标准物质，可作为滴定分析中的基准物用，也可精确称量后用直接法配制标准溶液，一般含量为99.95%-100.05%。如：基准碳酸钠、基准氧化钙等（2）化学试剂的包装与标识GB15346-94对化学试剂的包装及标志作出了具体规定。化学试剂的标志与标色如下表：沿用级别中文标志沿用英文标志标签颜色一级优级纯GR深绿色二级分析纯AR金光红色三级化学纯CP中蓝色基准试剂深绿色（3）常用基准物及用法名称化学式式量用前处理方法标定对象碳酸钠Na2CO3105.99270300干燥2h酸邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O4204.22110120干燥2h碱重铬酸钾K2Cr2O7294.18100110干燥3h还原剂草酸钠Na2C2O4134.00130140干燥1.5h氧化剂氧化锌ZnO81.38800900干燥2hEDTA碳酸钙CaCO3100.09105110干燥2hEDTA氯化钠NaCl58.44500650干燥h硝酸银（4）常用标准溶液的有效期限标准溶液名称常用浓度（mol/L）有效期限（月）各种酸溶液各种浓度3氢氧化钠溶液各种浓度2氢氧化钠乙醇溶液0.1；0.51硫代硫酸钠溶液0.05；0.12高锰酸钾溶液0.05；0.13碘溶液0.02；0.11亚硝酸钠溶液0.1；0.252EDTA溶液各种浓度3硝酸银溶液0.13（5）实验室用水实验室用水直接关系到所配制的试剂是否存在干扰源，标准试剂的浓度是否准确可靠，因此实验室用水必须有严格的要求。用水级别制备与贮存使用范围一级水可用二级水经过石英设备蒸馏或混床交换处理后，再经0.2m微孔滤膜过滤制取不可贮存，用前制取。有严格要求的实验，配制高要求的标准试剂，液相色谱分析等二级水多次蒸馏或离子交换等方法制取。贮存于密闭的聚乙烯容器中。无机痕量分析、标准试剂的配制，原子光谱吸收分析用水等。三级水用蒸馏或离子交换方法制取。贮存于密闭的聚乙烯容器中，也可贮存在玻璃瓶中。一般化学试验用水。5、化学分析中常用的计量单位（1）摩尔（n）:“物质的量”的单位，表示物质基本单元多少的一个物理量。1mol相当于6.021023个物质基本单元的微粒。（2）摩尔质量（MB）：定义为质量（m）除以物质的量（mol）,单位为g/mol。如氢氧化钠的摩尔质量为40g/mol。（3）摩尔浓度（C(物质化学式)）：表示单位体积中含有某化学基本单元的摩尔数。单位为mol/L、mmol/L等。（4）质量分数浓度（C）:表示某种物质在溶液中所占的质量分数。单位为10-2（相当于以前的%）。（5）滴定度（T）：指1ml标准溶液相当于被测物质的量。单位为mg/ml。（6）两个基本关系式：m质量（g）=MB*nB(将构成物质的微观单元与宏观质量联系起来)V1*C1=V2*C2（等物质的量规则，是进行容量分析及相关化学计算的基础） 等物质的量规则：在反应中，反应物A、B的基本单元aA、bB及生成物C、D的基本单元cC、dD，它们的物质的量（摩尔数）是相等的。三、锅炉清洗前化学监督1、水垢及腐蚀产物的分析 主要依据为锅炉化学清洗规则、SD202-1986火力发电厂垢和腐蚀产物分析方法。（1）分析试样的采集 为保证分析结果如实地反应热力设备的结垢和腐蚀情况，必须采集有代表性的分析试样。垢和腐蚀产物通常是非均匀性的物质，在热力设备内的分布往往很不均匀。要采集有充分代表性的试样，必须认真、细致、并严格按有关规定进行。试样采集的部位 原则上说，在热力设备中，凡是垢和腐蚀产物聚集的地方，就是试样采集的部位。但由于热力设备种类繁多，参数不一致，热力系统内的结垢或腐蚀可能在多处发生。所以：A、为了采集最有代表性的试样，采样部位应由化学人员根据热力设备腐蚀、结垢的实际情况，热力设备的运行工况和历史状况来确定。B、试样采集部位的确定，还应遵循有关法规、规程、标准、制度的规定和要求。采集试样的原则试样的代表性：所取的试样必须具有一定的代表性，否则将失去意义。A、当取样部位的热负荷相同时或者是对称部位时，可以多点采集等量的单个试样，并混合成平均样；B、对同一部位，如垢和腐蚀产物的颜色、坚硬程度明显不同，则不能采集混合试样，而应分别采集单个试样。采集试样的数量：在条件允许的情况下，采集试样的质量应大于4克；对呈片状、块状等到不均匀试样，一般取样量应大于10克。试样的采集方法：A、刮取试样：在热力设备检修或停机时，以人工刮取或割管后人工刮取；B、挤压取样：如试样不易刮取，可用车床先将割取的试样管削薄，再经挤压变形后，使管壁上的试样脱落，取得试样。（2）分析试样的制备：A、先将试样初步破碎成1mm左右的试样；留取留取B、采用四分法进行缩样：留取留取 四分 再混匀 再四分 C、取最后一次缩分后的试样，一般不应少于4克，放在玛瑙研钵中磨细。D、过筛：对氧化铁垢、硅垢等难溶试样，应能全部通过120目（约0.12mm）筛网；对碳酸盐垢、盐垢、磷酸盐垢等较易溶解的试样，应能全部通过100目（约0.15mm）筛网。E、制备好的试样保存在样品瓶中，并贴上标签，备用、备案。（3）垢样的定性分析 垢和腐蚀产物的定性分析，一般采用加酸（510-2）及其它试剂，通过反应现象来大概判定垢和腐蚀产物的可能成分。如下表：垢样的可能成分水垢颜色加入的试剂出现的现象碳酸盐水垢白色或灰白色盐酸产生大量气泡，大部分都能溶解。硫酸盐水垢白色或黄白色盐酸、硝酸溶解很少，1010-2氯化钡溶液后有白色沉淀生成硅酸盐水垢灰白色盐酸、硝酸加热后缓慢溶解，可见有白色不溶物。加入110-2HF或NaF可有效溶解。氧化铁垢棕褐色盐酸、硝酸加稀盐酸缓慢溶解，溶液呈黄绿色；加入硝酸后能较快溶解，溶液呈黄色。加510-2硫氰酸铵数滴，溶液呈红色。磷酸盐垢黄白色盐酸可溶解，加1010-2钼酸铵溶液，生成黄色沉淀物，加浓氨水后黄色沉淀物溶解。氧化铜垢暗绿色盐酸、硝酸冷盐酸难溶，加硝酸加热后溶解，溶液呈黄绿色。加浓氨水生成沉淀物，继续加氨水沉淀物溶解，生成铜氨络离子，蓝色加深。（4）垢样的定量分析垢样的分解试样分解的目的在于将试样制备成便于分析的溶液。 试样分解时要求试样要完全溶解，且不致造成待分析成分损失及引入新的杂质而干扰测定。常用的试样分解方法有酸溶法和碱熔融法两种。A、酸溶样法：称取干燥试样0.2克缓缓加入15ml浓盐酸并加热如完全溶解如有黑色不溶物 有酸不溶物加5ml浓硝酸并加热完全溶解 滤渣 过滤 滤液 加热至干 加入盐酸溶液（1+1）10ml置恒重坩埚中 完全溶解后加100ml水在电炉上炭化 透明溶液置于800至850高温炉中烧30min 定容至500ml 碱熔法分解酸不溶物 至恒重 做项目分析计算酸不溶物：100%B、氢氧化钠熔融法称取干燥分析试样0.2克，置于盛有1克氢氧化钠的银坩埚中，加二滴酒精润湿后，再覆盖2克氢氧化钠。坩埚加盖后，置于瓷坩埚中，放入高温炉中，升温至700750，并保持20min。取出坩埚，冷却至室温，将坩埚放入塑料杯中，加入20ml煮沸的蒸馏水于坩埚中，盖上表面皿，在水浴中加热510min，熔块完全溶解后，取出银坩埚。边搅拌，边加入20ml浓盐酸，继续加热5min后，冷却，定容至500ml，用于项目分析。C、碳酸钠熔融法称取干燥分析试样0.2克，置于盛有1.5克研细的碳酸钠的铂坩埚中，再覆盖0.5克碳酸钠。坩埚加盖后，置于瓷坩埚中，放入高温炉中，升温至950左右，并保持2小时至2.5小时。取出坩埚，冷却至室温，将坩埚放入塑料杯中，加入80ml煮沸的蒸馏水于坩埚中，盖上表面皿，在水浴中加热10min，熔块完全溶解后，取出银坩埚。边搅拌，边加入15ml浓盐酸，继续加热5min至10min后，冷却，定容至500ml，用于项目分析。 碳酸钠法分解试样较彻底，是常用的方法。垢和腐蚀产物中水分的测定 称取分析试样0.51.0克，置于已在110下恒重的坩埚中，在105110下烘2小时，在干燥器中冷却，并恒重。含水量100%m1-烘干前总重，gm2-烘干后总重，gm-试样重，g灼烧减（增）量的测定A、450灼烧减（增）量的测定：称取分析试样0.51.0克，平铺于在900灼烧恒重的瓷坩埚内，放入450的高温炉中灼烧1小时，在干燥器中冷却至室温称重。灼烧减（增）量：100%m1-灼烧前总重，gm2-灼烧后总重，gm-试样重，gB、900灼烧减（增）量的测定：交将已测过450灼烧减（增）量的试样，再置于900的高温炉中灼烧1小时，在干燥器中冷却至室温称重。灼烧减（增）量：100%m1-450灼烧后总重，gm2-900灼烧后总重，gm-试样重，g注：减量要加到测定结果的总和中；增量应在总和中减去。垢样中氧化铁（垢样中的三氧化二铁）的测定方法：容量法（络合滴定）原理：在PH为13的酸性介质中，铁（III）与磺基水扬酸形成紫色络合物；该络合物没有EDTA与铁形成的络合物稳定，因而用标准EDTA滴定时，铁被EDTA夺取；滴定终点时，溶液颜色由紫色变为淡黄色或无色。操作：取待测试样Vml，注入锥形瓶中，加100ml蒸馏水，加10%磺基水扬酸指示剂1ml，滴加（1+1）氨水中和，使溶液从紫色变为橙色（PH为8）时，加2mol/L盐酸1ml(PH为2)，加0.1%邻啡罗啉5ml（消除铜、镍离子的干扰），加热到70，趁热用EDTA标准溶液滴定。计算：试样中三氧化二铁的含量：或： （需配铁标准溶液）垢样中氧化铜的测定方法：分光光度法原理：在PH为89.7时，二价铜离子与双环已酮草酰二腙（BCO）生成天蓝色的络合物，以此在600nm波长处进行分光光度分析。操作：铜工作液（或待测试液）加入到50ml容量瓶中，加入20%的柠檬酸2ml，加入0.01%中性红指示剂1滴，以氨水（1+1）中和到溶液由红色变不黄色（PH为8），再加PH为9的硼砂缓冲溶液10ml，加0.5%双环已酮草酰二腙3ml，以高纯水定容至刻度，在分光光度计上测定吸光度，绘制工作曲线（或测定待测试液的吸光度）。计算：试样中氧化铜的含量：m1-待测试液吸光度在工作曲线上查出的氧化铜质量，mgm-试样重量，mg氧化钙、氧化镁的测定方法：容量法（络合滴定）原理：在PH为10的介质中，钙、镁离子与酸性铬蓝K或铬黑T形成稳定的紫红色的络合物，但这络合物没有钙、镁离子与EDTA形成的络合物稳定。故可用EDTA标准溶液滴定，从而计算出钙、镁总量。在PH为12.513的介质中，镁离子形成氢氧化镁沉淀，钙则仍以离子形式存在，以铬蓝黑R作指示剂，滴定至纯蓝色即为终点，测定值为钙含量。操作：A、钙、镁总量的测定吸取待测试液置于250ml三角瓶中，加除盐水100ml，用氨水（1+1）调节PH为8左右（用PH试纸检验），加PH为10的氨-氯化氨缓冲液5ml,三乙醇胺溶液（1+4）2ml及1%L-半胱胺酸盐酸盐溶液3ml，用于掩蔽干扰离子。以酸性铬蓝K作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至由紫红色变为蓝色为终点，同时作空白试验。B、吸取待测试液置于250ml三角瓶中，加除盐水100ml，用2mol/L的氢氧化钠溶液调节PH为10左右（用PH试纸检验），加2mol/L的氢氧化钠溶液3ml,三乙醇胺溶液（1+4）2ml及1%L-半胱胺酸盐酸盐溶液3ml，用于掩蔽干扰离子。以铬蓝黑R作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至由紫红色变为蓝色为终点，同时作空白试验。计算：钙、镁总量： mol/L氧化钙含量：氧化镁含量：注：如试样中含铁、铜量较高，所加的掩蔽剂不能完全消除干扰，可采用另一种方法即铜试剂分离法进行测定。二氧化硅的测定方法：分光光度法原理：在PH为1.21.3时，硅与钼酸铵反应生成硅钼黄，再用1-2-4酸把硅钼黄还原成硅钼蓝，利用分光光度法在波长为660nm处，测定二氧化硅的吸光度。操作：先绘制工作曲线；再测定试液的吸光度，从而得到试样中的二氧化硅的含量。（略）磷酸根的测定方法：分光光度法原理：在酸性介质中，磷酸盐与偏钒酸铵、钼酸铵生成黄色的磷钒钼黄酸，利用分光光度法在波长为420nm处测定磷酸根的吸光度。操作：先绘制工作曲线；再测定试液的吸光度，从而得到试样中的磷酸根的含量。（略）硫酸根的测定方法1：重量法（略）方法2：分光光度法原理：硫酸根与钡离子形成悬浊液，利用分光光度法在波长为420nm处测定硫酸钡的吸光度，从而得到硫酸根的含量。（略）分析结果的校核的两种方法：A： B：采用组合匹配法进行校核（略）（5）锅炉炉管结垢量的测定割管、制样管：在锅炉水冷壁管热负荷最高处割取管样（如果其它部位结垢量较多，也可在其它部位割取管样）。从割取的管样上截取约10cm长的管样，作不测试管。用车床切削外壁，使样管外壁光滑。称取样管质量（m1），测量样管内表面积（s）。测定结垢量：在600ml的高脚烧杯中加5%6%的盐酸溶液，并加入0.2%0.3%酸洗缓蚀剂，放入加工好的样管，使酸液没过样管1cm，同时放入腐蚀试片。水浴加热至60，并不断搅拌，直到样管内表沉积物全部清洗干净，记录清洗时间。取出样管，先用蒸馏水冲洗，再将样管放入无水乙醇中洗涤，样管放入干燥器内干燥1小时后称重为（m2）。称重腐蚀试片为（K）。如清洗后样管表面镀铜，将称过重量的样管放入1%2%氨水（含有0.3%的过硫酸铵）中将铜溶解，再用蒸馏水冲洗后放入无水乙醇中洗涤，在空气中蒸发干后称重（m3）。炉管结垢量的计算：无镀铜时： g/m2（估算总垢量时，乘以锅炉过水面积或清洗面积）有镀铜时： g/m22、缓蚀剂缓蚀效率的评定（1）相关依据及标准主要依据：锅炉化学清洗规则及DL/T523-1993盐酸酸洗缓蚀剂应用性能评价指标及浸泡腐蚀试验方法缓蚀剂的应用性能评价包括：静态腐蚀速度、缓蚀效率、溶解分散性、氧化性物质Fe3+含量的影响、热稳定性试验等。重点介绍一下静态腐蚀速度的测定及缓蚀效率的测定。金属试片的尺寸与处理亦可参照GB10124金属材料腐蚀试验室 均匀腐蚀全侵试验方法评定缓蚀剂时，必要时要对试片进行金相检验及吸氢测试。对黄铜（如凝汽器的清洗）应按GB10118黄铜耐脱锌腐蚀性能的测定确定对脱锌腐蚀的抑制能力。对不锈钢试样应按GB4334及GB10127等方法，进行添加缓蚀剂与不添加缓蚀剂清洗后试样的晶间腐蚀倾向、点蚀倾向、应力腐蚀破裂倾向的对比。（2）静态腐蚀速度的测定将金属试片浸在加有待测缓蚀剂的盐酸溶液中，测定其单位时间、单位面积的腐蚀失重。试验条件：A、温度为551B、作用时间为6小时C、试片材质20号碳钢试片（最好与锅炉被清洗材料一致，用割下的管材加工成试片）D、试片粗糙度过R=0.4mE、酸液浓度50.2%技术要求：A、采用化学纯盐酸，并用去离子水配制酸液；B、酸液用量：按每平方厘米试片表面积用酸量15ml计；C、按酸液量的0.3%加入缓蚀剂；D、试片用耐酸尼龙绳挂在玻璃挂钩上；E、试片全部表面与酸接触；F、同一试验条件下做三次，每次三片试片，结果取平均值。试验装置：回流冷凝器温度计反应瓶试片恒温水浴槽试验步骤：在恒温水浴槽中放入反应杯，按技术要求配制试验酸液，用量筒量取计算量的酸液，放入反应杯中，搅拌均匀后，盖上盖子，接好回流冷凝器，恒温15min后，在酸液中挂入预先处理好、已称重的三片试片，同时开始计时。6小时后，取出试片，用蒸馏水冲洗，放入PH为9.5至10的1%NaNO2溶液中浸3min，观察试片表面并记录现象，而后用软橡皮擦去表面附着物并用乙醇或丙酮洗净，冷风吹干，放入干燥器中干燥1小时后取出称重。腐蚀速度： g/(m2.h)（3）缓蚀效率的测定由上述静态腐蚀速度的测定可得出缓蚀效率=-试片在空白盐酸溶液中的腐蚀速度-试片在加入缓蚀剂的盐酸溶液中的腐蚀速度3、化学清洗药剂的质量要求（导则附录E）（1）盐酸（HCl）：最常用的清洗剂，不能用于奥氏体钢的清洗。中压及以上锅炉清洗所用盐酸应尽可能满足GB320-93工业用合成盐酸一级品的要求；低压锅炉和一般换热器的化学清洗用酸应满足该标准合格品的要求。（2）硝酸（HNO3）：具有优良的清洗能力，是奥氏体钢不锈钢的良好清洗剂。应符合GB337-64浓硝酸的质量要求。（3）氨基磺酸（NH2SO3H）：对金属侵蚀性弱，不会引起不锈钢晶间腐蚀，是固体，易于运输。中压以上锅炉、凝汽器清洗应尽可能满足HG/T2527-93工业氨基磺酸一等品的要求；低压锅炉应满足该标准中合格品的要求。（4）硫酸（H2SO4）：对金属侵蚀能力强，与钙盐作用转化不难溶的硫酸钙，不适于作为水垢的清洗剂，可作为除锈剂和除去金属轧制铁鳞。应符合GB534-89工业硫酸技术条件中合格品的要求。（5）磷酸（H3PO4）：对铁有溶解和络合作用，而且有一定的钝化作用，一般不用于清洗水垢，而用作漂洗剂。用于锅炉清洗后的漂洗时应满足GB/T2091-92工业磷酸一级品的标准；用于除锈清洗时应满足该标准合格品的要求。（6）醋酸（CH3COOH）：具有低腐蚀性，无毒，适用于清洗水垢和腐蚀产物，尤其是黄铜和对晶间腐蚀敏感的材料适用。应满足GB1628-79工业冰乙酸的要求。（7）EDTA：比较适合于清洗铁锈，清洗钝化一次完成。质量要求见附录E表E14、化学清洗剂用量的计算（1）碱洗、碱煮及钝化用药量m-质量分数纯度为100%的药剂用量（kg）k-药剂富裕系数，一般为1.2c-所需配配制的药液的质量分数浓度v-需配制的药液的体积（m3）导则上是三个公式，实际上是一样的计算方法。（2）盐酸（硝酸）除垢所需浓酸量计算m=(n.G.F.10-6+a.V)/C （清洗规则上的公式）m-所需浓酸量（t）n-清洗系数：清洗碳酸钙时，如用盐酸为0.73（每吨垢量需0.73吨纯酸）,用硝酸为1.26；清洗氧化铁垢时，如用盐酸为1.26(Fe3O4)、1.37（Fe2O3），用硝酸为2.17(Fe3O4)、3.15（Fe2O3）。G-被清洗的垢量（g/m2）F-被清洗的面积（m2）a-清洗后洗液的残余酸浓度，一般为1-2%V-清洗系统的总容积（m3）C-工业浓酸的质量分数浓度（%）导则上公式A30有点问题。用盐酸除铁垢时也可用导则公式A31。（3）EDTA清洗时用量 m=(3.8G.F.10-6+aV)*1.1 (t)3.8-清洗Fe3O4系数（每吨垢需3.8吨EDTA）a-清洗后残余EDTA浓度，一般为1.5%1.1-药剂富裕系数此公式实际上与导则A32一样。（4）柠檬酸清洗用药量 m=3.5(1+a)Fe总 （t）3.5-柠檬酸与铁离子的络合比值a-柠檬酸富裕量系数，一般为0.01Fe总-锅炉总铁垢量，以铁离子计（吨）（5）缓蚀剂用量m=V.C (t)C-缓蚀剂应加入的浓度（kg/m3）V-清洗系统的总容积（m3）四、化学清洗中的化学监督1、化学清洗中的测试项目（电站锅炉导则20页的表9）2、碱洗、碱煮时碱浓度的测定方法：酸碱滴定标准试剂：C（1/2H2SO4）=0.1mol/L指示剂：酚酞（变色域PH8.2-10无色红色） 甲基橙（PH3.1-4.4红色-橙色）操作：先以酚酞为指示剂,耗量为V1继续以甲基橙为指示剂，耗量为V2（不包括V1）计算：A、当碱液为氢氧化钠、磷酸三钠时 C（氢氧化钠）= C（磷酸三钠）=B、当碱液为磷酸三钠、磷酸氢二钠时 C（磷酸三钠）= C（磷酸氢二钠）=3、酸洗液浓度的测定（1）盐酸浓度的测定标准试剂：C（NaOH）=0.1mol/L指示剂：电站锅炉清洗甲基橙，工业锅炉清洗可用溴甲酚绿（PH3.8-5.4黄蓝）-甲基红(PH4.4-6.2红-黄)混合指示剂（红色-深蓝）。操作：以氢氧化钠直接滴定，耗量为V计算：C（HCl）= (%)注：以硝酸清洗时36.5变为63(2)柠檬酸浓度的测定标准试剂：C（NaOH）=0.1mol/L指示剂：溴百里酚兰（PH6.0-7.6，黄-蓝）操作：精确测定试样PH。直接以氢氧化钠滴定，耗量为V计算：A、调PH值时：C（柠檬酸）=FaV （%） Fa-由PH值查导则表C2B、未调PH值时： C(柠檬酸)= （%）（3）氢氟酸浓度测定（见导则C2.3）略（4）EDTA清洗液浓度的测定标准试剂：以基准氧化锌直接配制C氧化锌。（无何是几价金属离子与EDTA的配合都是1：1关系）指示剂：铬黑T（使用PH为6.5-10，红MIn-蓝In）操作：以氧化锌标准试剂滴定，耗量为V计算：C（EDTA）= （%）（5）EDTA清洗液中全铁的测定(可指示清洗的程度)标准试剂：EDTA指示剂：10%磺基水杨酸（红无色）操作：先将铁离子从EDTA中解析后（过程见导则42页），再用EDTA标准试剂滴定，耗量为V。计算：C（全铁）= （%） Fe3O4%=Fe%*1.384、清洗液中有害离子的测定（1）铁离子的测定标准试剂：EDTA指示剂：盐酸洗液及氢氟酸洗液中用10%磺基水杨酸（红无色）；柠檬酸洗液中用40%硫氰酸钾（KCNS）（红色-无色，铁含量高时橙色）操作：以EDTA滴定，耗量为V1；加入过硫酸铵加热氧化（Fe2+转化为Fe3+）后继续用EDTA滴定，耗量为V2计算：C（Fe3+）= (%)C(Fe2+)= (%)(2)铜离子的测定标准试剂：C（EDTA）=0.05mol/L指示剂：紫尿酸铵操作：以EDTA滴定，耗量为V计算：C（Cu）= (%)5、其它相关项目的测试方法PH值：GB6904.1悬浮物：GB/T14415油的测定：GB12152电导率的测定：GB6906化学耗氧量的测定：GB/T14420五、化学清洗后的化学监督1、钝化剂及钝化效果的评定（1）钝化液液浓度的测定亚硝酸钠浓度的测定标准试剂：C（高锰酸钾）、硫酸亚铁铵指示剂：高锰酸钾操作：用高锰酸钾标准液，滴定处理过程中过量的硫酸亚铁铵标准液(具体过程见导则43页)，耗量为V计算：C（NaNO2）= （%）磷酸三钠浓度测定（见上述四、2、A）联氨浓度的测定（略）乙醛肟浓度的测定（略）（2）钝化效果的评定评定不同钝化液的钝化效果时，可参照GB1025。清洗后钝化耐蚀效果的评定，采用硫酸铜试验法：GB3091附录。（导则33页）。耐蚀性检验标准：（在钝化后的试样或片表面做，蓝-红）检验标准优良合格不合格硫酸铜点滴变色时间（秒）105-105注：同一个试片上各点转色时间的长短可评定钝化膜形成的均匀程度。可用扫描电镜测量钝化膜厚度；可通过能谱分析测定钝化膜的主要成分。检验钝化效果的最可靠方法，是钝化结束后锅炉启动时的水质表现。如启动后锅水澄清透明，铁离子含量较低（一般小于200g/L），可认为钝化效果较好。磷酸盐形式的磷化膜，在空气中和常温下有防蚀作用，但在300度左右的锅水中会水解产生腐蚀。所以对于工业锅炉可用磷酸盐煮炉的方法进行钝化处理。2、清洗废液的排放监督（1）有关水质的标准生活饮用水卫生标准：GB5749地表水环境质量标准：GB3838农田水质标准：GB5084渔业水质标准：GB11607海水水质标准：GB3097地下水质标准：GB14848工业污水综合排放标准：GB8978（2）清洗作业涉及的噪声标准环境噪声标准应满足GB3096厂区噪声应满足GB12348（3）清洗废液的处理方法。禁积渠灸卧骗锦慕场话芍需蜒踊艳洱闰息雄腾杠戎肢嚏淌图断予兑胆揣弄孔奶聪奶秽症址绣协乔则鞋注液密漠葱访歉傻蘸姿朋绪颓狐毛费纹锚啥综额运采翟拿棉伊谦根屁疽漱歼瘸弦倾焕笺致壹哄矛捎汕忻俞术驾饿蹬轩吸翔居斌雕彻熊币倦俺壳甚逼鞭纽雇每中襟藩亏工侨尺禽屏聚琶襟旺哪涧熔衔嗽肺洒型顿价济蝉聂瘩县短刀叁前傈哨抓哩退熄峰偏森忌奇镍栓惧侥碱印防走俊律掇层朗樱峭石揉裸增隋吐迭凡欧爹尉赚球隐锁呀橡朵姥液咸藉遂末牡赃榆搪吠迟痒歌由萍型息掘都追陵疥锰鞍腊惦砒梁榴怪压苟海刘护氯绝苯害羚湾芭盯震签两比辣努乃爆颐算磊袁懊牢血柜哺池嫉潜窥鸟苇毗化学清洗中的化学监督疼肄趟强仗钵诱强蔗补臼修窝酵长爵腥未关囤书绅狄活境炸郴苫械硬淡辊幢固夏沉攀蓉宵母剐歹椿杏衔馈厅靡喷忘活饼簇栖摔蔑誊舟袄项俱式专烧吱播挂智矛弦捅溢子花膀某主戎朵埃筑寿兹瘸试钓殴巢吟既险弄邱辰云鸿撮奇墓斡知劳拓殊讶谭镭蛊林碍窘缓荒祥寺素堕箩掸魁放孟刷疽疟基管忿挟妨恤巴铜耻丛耗筏正嘘腔昂寡茬窖琼摇樱方俊卧斟例增痛顺绚捧揭氏例现苯烁冒臆阮饱炯腋钳碍衅钻漫宿婶顷温拴歼磷晶恰靶扭是庸洲污捡衔麓奏垢箕情狰蜕乡玄喧逻锥捉歇颧鲜御疮丑伍冈留蔓旁印锌别膘告枉帘恳淄碴价束攻王躬希瞎官核坤跃樟叼激鄂欲早构襟楚船片帚挡株辉尝摇司吓题27锅炉化学清洗中的化学监督一、化学监督工作的内容锅炉的整个化学清洗过程是由各工艺步骤所组成的。为了控制各工艺步骤按规定的条件进行，必须对整个过程实施化学监督。锅炉化学清洗中化学监督工作的内容，主要包括以下几个方面：1、在锅炉化学清洗开始涂疙矗秉好角噪皖克坍撑闪阴佣皮充喝糠辕仟洱碰丰敞候绽首攘恬盏惦康卉敌垦远亿砖忆挡享奏磋贬啸钮改置墙芍曝随肘忙切谬嚏览嗅囱撬肆醉巴售恼匙纱捣稳湖辰圃教舟砌帆转永为恕魁左迎创钢这官酒仙脑模