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第九章
第Ⅰ卷 (选择题,48分)
一、选择题(每小题3分,共48分)
1.在密闭容器中,一定条件下,进行如下反应:NO(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g);ΔH=-373.2 kJ/mol,达到平衡后,为提高该反应的速率和NO的转化率,采取的正确措施是
( )
A.加催化剂同时升高温度 B.加催化剂同时增大压强
C.升高温度同时充入N2 D.降低温度同时增大压强
【解析】 该可逆反应中正反应为气体体积减小的放热反应,升高温度反应速率增大,平衡左移,NO转化率减小。降低温度反应速率减小,平衡右移,NO转化率增加。增大压强反应速率增大,平衡右移,NO转化率增大。加催化剂,反应速率增大,不影响平衡。充入N2若容器体积不变则速率、平衡不受影响,若容器体积扩大则反应速率减小。
【答案】 B
2.一定条件下,某密闭容器中发生了如下反应:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g);ΔH<0,反应达到平衡后,SO2、O2、SO3的物质的量之比为3∶2∶5,保持其他条件不变,升温后达到新的平衡时,SO2、O2的物质的量分别为1.4 mol和0.9 mol,此时容器内SO3的物质的量应为
( )
A.1.8 mol B.2 mol
C.2.2 mol D.2.4 mol
【解析】 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0
n旧平衡 3x 2x 5x
n新平衡 1.4 0.9
Δn(SO2)∶Δn(O2)=|3x-1.4|∶|2x-0.9|=2∶1
解得x=0.4
3x=1.2
2x=0.8
5x=2
所以平衡向逆方向移动。
Δn(SO3)=Δn(SO2)=1.4 mol-3x mol=0.2 mol
所以新平衡时:n(SO3)=5x mol-0.2 mol=1.8 mol。
【答案】 A
3.已知一定温度下,2X(g)+Y(g) mZ(g);ΔH=-a kJ·mol-1(a>0),现有甲、乙两容积相等且固定的密闭容器,在保持该温度下,向密闭容器甲中通入2 mol X和1 mol Y,达到平衡状态时,放出热量b kJ,向密闭容器乙中通入1 mol X和0.5 mol Y,达到平衡时,放出热量c kJ,且b>2c,则a、b、m的值或关系正确的是
( )
A.m=4 B.a=b
C.a< D.m≤2
【解析】
2V 加压 甲 V
由于b>2c,则表明加压向正方向移动,即正方向为气体体积缩小的反应,则m<3,m为正整数,则D中m≤2正确。
【答案】 D
4.某温度下,C和H2O(g)在密闭容器中发生下列反应:
①C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
当反应达到平衡时,测得c(H2)=1.9 mol/L,c(CO)=0.1 mol/L,则CO2的浓度为( )
A.0.1 mol/L B.0.9 mol/L
C.1.8 mol/L D.1.9 mol/L
【解析】 设反应①中生成的H2为x,反应②中生成的H2为y,则
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
x x x x
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
y y y y
根据题意,有
解得y=0.9 mol/L。
【答案】 B
5.在一容积不变的密闭容器中,充入1 mol的A气体和2 mol的B气体以及1 mol的C气体,发生A+2BnC的反应,一段时间后达到平衡状态,此时C的物质的量是反应开始时的2.4倍,且增大压强会使A的转化率增大,升高平衡体系温度,再达平衡后A在平衡体系中的体积分数为13%,则下列判断不正确的是
( )
A.第一次达到平衡时,反应消耗的A为0.7 mol
B.n=2
C.正反应放热
D.正反应吸热
【解析】 由该反应达到平衡后,增大压强会使A的转化率增大,即使平衡向正向移动,可得正反应是一个体积减小的反应,即n<3,而由平衡时C的物质的量是反应开始时的2.4倍,可得平衡是正向反应建立的,而当n=1时,即使所有的A和B全部转化,也只能生成1 mol的C,不可能达到起始的2.4倍,所以n值只能为2;由于第一次达到平衡时生成的C的物质的量为1.4 mol,所以反应消耗的A的物质的量为0.7 mol,同时反应消耗的B为1.4 mol,即此时A的体积分数为0.3/(0.3+0.6+2.4)=9.09%,而在升高温度后A的体积分数变为13%,可知升高温度使平衡逆向移动,所以该反应是正向放热。
【答案】 D
6.在一定温度下,一定体积的密闭容器中有如下平衡:H2(g)+I2(g)2HI(g)。已知H2和I2的起始浓度均为0.10 mol·L-1时,达平衡时HI的浓度为0.16 mol·L-1。若H2和I2的起始浓度增大变为0.20 mol·L-1时,则平衡时H2的浓度(mol·L-1)是
( )
A.0.16 B.0.08
C.0.04 D.0.02
【解析】 此平衡不受压强影响,两平衡为等效平衡,二者转化率相等。
【答案】 C
7.某温度下在密闭容器中发生如下反应:2M(g)+N(g)2E(g),
若开始时只充入2 mol E,达平衡时,混合气体的压强比起始时增大了20%;若开始时只充入2 mol M和1 mol N的混合气体,达平衡时M的转化率为
( )
A.20% B.40%
C.60% D.80%
【解析】 恒温、恒容条件下,开始充入2 mol E与开始充入2 mol M和1 mol N完全等效。由题意知
平衡时n(总)=2 mol×(1+20%)=2.4 mol
设M转化率为a,则
2M(g)+N(g)2E(g)
n始 2 1 0
Δn 2a a 2a
n平 2-2a 1-a 2a
所以:2-2a+1-a+2a=2.4
a=0.6
M的转化率为60%。
【答案】 C
8.α1和α2分别为A在两个恒容容器中平衡体系A(g)2B(g)和2A(g)B(g)的转化率,在温度不变的情况下,均增加A的物质的量,下列判断正确的是
( )
A.α1、α2均减小 B.α1、α2均增大
C.α1减小,α2增大 D.α1增大,α2减小
【解析】 在理解转化率概念的基础上进行勒夏特列原理的二次运用,对于反应:A(g)2B(g)①,2A(g)B(g)②。在恒温,恒容条件下达到平衡时,A的转化率分别为α1、α2,保持条件不变,增加A的物质的量,第一次运用勒夏特列原理判断两平衡均应向右移动。但对平衡①来说,A的转化促使B的物质的量以A的转化物质的量的2倍增加,第二次运用勒夏特列原理判断,最终原平衡向左移动,即α1减小;对②来说原来平衡只能向右移动,即α2增大。
【答案】 C
9.在一定温度下的定容密闭容器中,当下列物理量不再变化时,表明反应:A(g)+B(g)C(g)+D(g)已达平衡的是
( )
A.混合气体的压强 B.混合气体的密度
C.B的物质的量浓度 D.气体的总物质的量
【答案】 C
10.某温度下,在固定容积的密闭容器中,可逆反应A(g)+3B(g)2C(g)达到平衡,测得平衡时A、B、C物质的量之比n(A)∶n(B)∶n(C)=2∶2∶1。若保持温度不变,以2∶2∶1的物质的量之比再充入A、B和C,下列判断中不正确的是
( )
A.平衡向正反应方向移动 B.平衡不会发生移动
C.C的质量分数增大 D.B的质量分数减小
【解析】 相当于增大压强,平衡向正反应方向移动。C的质量分数增大,B的质量分数减小。
【答案】 B
11.在一定条件下,固定容积的密闭容器中反应:2NO2(g)O2(g)+2NO(g);ΔH>0,达到平衡。当改变其中一个条件X,Y随X的变化符合右图所示曲线的是
( )
①当X表示温度时,Y表示NO2的物质的量
②当X表示压强时,Y表示NO2的转化率
③当X表示反应时间时,Y表示混合气体的密度
④当X表示NO2的物质的量时,Y表示O2的物质的量
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
【解析】 升高温度,平衡向右移动,n(NO2)减少;增大压强,平衡向左移动,NO2转化率减小,所以①、②正确。平衡后,平衡混合气的密度不随时间改变;增大n(NO2),平衡向右移动,n(O2)增多,所以③、④错误。
【答案】 A
12.已知反应mX(g)+nY(g)qZ(g)的ΔH<0,m+n>q,在恒容密闭容器中反应达到平衡时,下列说法正确的是
( )
A.通入稀有气体使压强增大,平衡将正向移动
B.X的正反应速率是Y的逆反应速率的倍
C.降低温度,混合气体的平均相对分子质量变小
D.增加X的物质的量,Y的转化率降低
【解析】 可逆反应在恒容密闭容器中达到平衡时,向其中通入稀有气体,由于影响平衡移动的条件没有改变,平衡不移动;降低温度,平衡右移,气体的质量不变,气体的物质的量减少,平衡相对分子质量应变大;增加反应物X的物质的量,能提高另一反应物Y的转化率。
【答案】 B
13.一定温度下,在恒容密闭容器中发生如下反应:2A(g)+B(g)3C(g),若反应开始时充入2 mol A和2 mol B,达平衡后A的体积分数为a%,其他条件不变时,若按下列四种配比作为起始物质,平衡后A的体积分数大于a的是
( )
A.2 mol C
B.2 mol A,1 mol B和1 mol He(不参加反应)
C.1 mol B和1 mol C
D.2 mol A,3 mol B和3 mol C
【解析】 该题属等效平衡的问题, mol B+2 mol C和2 mol A+2 mol B等效,在A中只有2 mol C,等于在 mol B+2 mol C中减少了 mol B平衡左移A的体积分数增大。B答案中在恒容的容器中加入He对平衡没有影响,2 mol A+1 mol B仍相当于从2 mol A+2 mol B的平衡体系中减少1 mol B,使平衡左移,A的体积分数增大,故答案为A、B。
【答案】 AB
14.一定温度下,反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)达到平衡时,n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)=2∶3∶4。缩小体积,反应再次达到平衡时,n(O2)=0.8 mol,n(SO3)=1.4 mol,此时SO2的物质的量应是
( )
A.0.4 mol B.0.6 mol
C.0.8 mol D.1.2 mol
【解析】 由 2SO2 + O22SO3
起始(mol) 2x 3x 4x
反应生成(mol) 2a a 2a
新平衡(mol) 2x-2a 3x-a 4x+2a
则有
解得:x=0.3 a=0.1
n(SO2)=(2×0.3-2×0.1)mol=0.4 mol。
【答案】 A
15.T ℃时,A气体与B气体反应生成C气体。反应过程中A、B、C浓度变化如下图甲所示,若保持其他条件不变,温度分别为T1和T2时,B的体积分数与时间的关系如下图乙所示,则下列结论正确的是
( )
A.t1 min后,保持其他条件不变,增大压强,平衡向逆反应方向移动
B.t1 min后,保持容器总体积不变,通入少量稀有气体,平衡方向逆反应方向移动
C.T ℃时,在相同容器中,若由0.3 mol·L-1A、0.1 mol·L-1B和0.4 mol·L-1C反应,达到平衡后,C的浓度仍为0.4 mol·L-1
D.其他条件不变,升高温度,正、逆反应速率均增大,且A的转化率增大
【答案】 C
16.某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一条件对化学平衡的影响,得到如下变化规律(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量):
根据以上规律判断,下列结论正确的是
( )
A.反应Ⅰ:ΔH>0,p2>p1
B.反应Ⅱ:ΔH<0,T1>T2
C.反应Ⅲ:ΔH>0,T2>T1或ΔH<0,T2<T1
D.反应Ⅳ:ΔH<0,T2>T1
【解析】 反应Ⅰ的特点是正反应方向为气体减少的方向,结合图象,压强增大A的转化率应增大,所以p2>p1,随着T的升高A的转化率降低,所以正反应为放热反应ΔH<0,故A错;关于反应Ⅱ由图象可以看出T2条件下达到平衡所用时间少,所以T2>T1,故B错;关于反应Ⅲ,由图象可以看出,T2条件下C平衡体积分数大,当T2>T1时,正反应为吸热,ΔH>0,而当T2<T1时,正反应为放热,ΔH<0故C对;关于反应Ⅳ,由图象可以看出T2时,A的转化率大,当T2>T1时,说明升高T平衡向正反应方向进行,因此正反应为吸热反应,ΔH>0,故D错。
【答案】 C
第Ⅱ卷 (非选择题,52分)
二、非选择题(共52分)
17.(6分)某同学用0.1 mm×10 mm×25 mm质量分数大于或等于99.5%的铝片和酸反应制取H2,实验现象如下表:
时间
酸
1 min
2 min
5 min
15 min
20 min
3 mol·L-1HCl
少量气泡
较多气泡
大量气泡
反应剧烈
铝片耗尽
1.5 mol·L-1H2SO4
均无明显现象(无气泡)
(1)写出上述铝与酸反应的离子方程式__________________________________。
(2)反应1~15 min内,铝与盐酸的反应速率逐渐加快,其原因是________________________________________________________________________。
(3)为探究铝与盐酸反应比铝与硫酸反应快的原因,必须首先作出猜想,请提出你的猜想________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【解析】 (1)Al与稀HCl、稀H2SO4反应的离子方程式为2Al+6H+===2Al3++3H2↑。
(2)铝与盐酸反应属放热反应,随着溶液温度的升高,反应速率逐渐增大。
(3)3 mol·L-1 HCl与1.5 mol·L-1 H2SO4中c(H+)相同,铝与盐酸反应时,反应逐渐加快,而铝与H2SO4反应无明显现象,表明HCl中Cl-对Al与H+的反应起促进作用,而SO对Al与H+的反应起阻碍作用。
【答案】 (1)2Al+6H+===2Al3++3H2↑
(2)Al与盐酸反应是放热反应,导致溶液温度升高,反应加快
(3)Cl-能促进Al与H+的反应,而SO抑制Al与H+的反应
18.(14分)(2008年重庆理综)N2O5是一种新型硝化剂,其性质和制备受到人们的关注。
(1)N2O5与苯发生硝化反应生成的硝基苯的结构简式是____________。
(2)一定温度下,在恒容密闭容器中N2O5可发生下列反应:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g);ΔH>0
①反应达平衡后,若再通入一定量氮气,则N2O5的转化率将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
②下表为反应在T1温度下的部分实验数据:
t/s
0
500
1 000
c(N2O5)/mol·L-1
5.00
3.52
2.48
则500 s内N2O5的分解速率为___________________________________。
③在T2温度下,反应1 000 s时测得NO2的浓度为4.98 mol·L-1,则T2________T1。
(3)下图所示装置可用于制备N2O5,则N2O5在电解池的________区生成,其电极反应式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【解析】 本题涉及有机化学、化学反应速率、化学平衡、电化学等相关知识,注重考查学生分析和综合应用知识的能力。
(1)硝基苯结构简式的书写要注意键的连接和规范;
(2)①恒容充入不参与反应的氮气,反应混合物中各物质的浓度均不发生改变,故平衡不发生移动,N2O5的转化率不变;
②v(N2O5)=(5.00-3.52)mol·L-1÷500 s=0.002 96 mol·L-1·s-1;③在T1温度下,1 000 s时NO2的浓度为(5.00-2.48)mol·L-1×2=5.04 mol·L-1>4.98 mol·L-1,在前1 000 s内产生NO2的速率,T1时大于T2时,故T1>T2;
(3)由N2O4转化成N2O5时氮元素化合价由+4变为+5,失去了电子,故在阳极产生N2O5,电极反应方程式的书写要注意HNO3参加反应。
【答案】 (1) (2)①不变
②0.002 96 mol·L-1·s-1 ③<或小于 (3)阳极
N2O4+2HNO3-2e-===2N2O5+2H+
19.(10分)在一定条件下,二氧化硫和氧气发生如下反应:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);ΔH<0
(1)降低温度,二氧化硫转化率__________,化学反应速率________(以上均填增大、减小或不变)。
(2)600 ℃时,在一密闭容器中,将二氧化硫和氧气混合,反应过程中SO2、O2、SO3物质的量变化如上图所示,反应处于平衡状态的时间是________________________。
(3)据图判断,反应进行至20 min时,曲线发生变化的原因是______________________(用文字表达)。
10 min到15 min的曲线变化的原因可能是________________(填写编号)。
a.加了催化剂 b.缩小容器体积
c.降低温度 d.增加SO3的物质的量
【解析】 (1)降低温度,平衡向正反应方向移动,反应物浓度减小生成物浓度增大,故二氧化硫转化率增大,但化学反应速率随温度降低而减小。
(2)由图示知:0~15 min时,反应物SO2和O2的量均逐渐减少,生成物SO3的量逐渐增多,15~20 min时,反应物和生成物的量均保持不变,说明反应处于平衡状态。
(3)反应进行到20 min时氧气物质的量突然增多为0.12 mol,而SO2和SO3的物质的量仍与平衡时一致,说明此时增加了O2的量。10 min到15 min的曲线变化说明反应速率大幅增大,可能的原因是a.加了催化剂,b.增大压强,缩小容器体积。由于降温反应速率减小,不可能是c。SO3的物质的量没有突然增多且平衡时SO2和SO3物质的量之和仍为0.20 mol,故d选项不正确。
【答案】 (1)增大 减小 (2)15~20 min和25~30 min
(3)增加了O2的量 ab
20.(12分)Ⅰ.恒温、恒压下,在一个可变容积的容器中发生如下反应:A(g)+B(g)C(g)
(1)若开始时放入1 mol A和1 mol B,到达平衡后,生成a mol C,这时A的物质的量为____________mol。
(2)若开始时放入3 mol A和3 mol B,到达平衡后,生成C的物质的量为________mol。
(3)若开始时放入x mol A、2 mol B和1 mol C,到达平衡后,A和C的物质的量分别是y mol和3a mol,则x=______mol,y=____mol,平衡时,B的物质的量______(选填一个编号)。
甲.大于2 mol 乙.等于2 mol 丙.小于2 mol
丁.可能大于、等于或小于2 mol
作出此判断的理由是____________________________________________。
(4)若在(3)的平衡混合物中再加入3 mol C,待再次到达平衡后,C的物质的量分数是__________________。
Ⅱ.若维持温度不变,在一个与(1)反应前起始体积相同,且容积固定的容器中发生上述反应
(5)开始时放入1 mol A和1 mol B到达平衡后生成b mol C。若b与(1)小题的a进行比较__________。(选填一个编号)
甲.a<b 乙.a>b 丙.a=b 丁.不能比较a和b的大小
作出判断的理由是______________________________
________________________________________________________________________。
【解析】 (1)该反应是在恒温、恒压下进行反应并建立平衡的,反应物A、B和生成物C的计量数比为1∶1∶1,当生成a mol C时,必消耗a mol A,则平衡时n(A)=(1-a)mol。
(2)根据等效平衡原理与(1)相比初始条件为原来各物质的3倍,则此时生成的C也应为(1)中的3倍,故为3a mol
(3)根据:A(g)+B(g)C(g)
始: x 2 1
平: y 3a
此情况与(2)等效,假设C的初始量为0,则B必为3 mol,A为3 mol,则x=3-1=2,y=3-3a,则平衡时,B的物质的量是多少,取决于从始态到平衡态的过程中反应进行的方向,即3a与1的相对大小,若3a>1,则反应向右进行建立平衡,此时,n(B)<2 mol。若3a=1,则反应向左向右进行的程度相等,n(B)=2 mol。若3a<1,则反应向左进行建立平衡,此时n(B)>2 mol。
(4)因为等压、等温、容积可变,加入C的多少并不影响平衡,仍处于与(1)同样的平衡状态,则C的物质的量分数可通过(1)的条件直接求出C%=×100%。
(5)此时条件变为等温等容的条件,由于正反应体积缩小,随反应的进行,n(总)减小,压强减小,与(1)相比C的生成量减小,故可判断b<a。
【答案】 (1)(1-a) (2)3a (3)2 3-3a 丁
若3a>1,B的物质的量小于2 mol;
若3a=1,B的物质的量等于2 mol;
若3a<1,B的物质的量大于2 mol
(4)×100%
(5)乙 因为(5)小题中容器容积不变,而(1)小题中容器的容积缩小,所以(5)小题的容器中的压力小于(1)小题容器中的压力,有利于逆向反应,故反应达到平衡后a>b
21.(10分)反应①Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g) ΔH=a kJ·mol-1,平衡常数为K;反应②CO(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH=b kJ·mol-1
测得在不同温度下,K值如下:
温度(℃)
500
700
900
K
1.00
1.47
2.40
(1)若500 ℃时进行反应①,CO2起始浓度为2 mol·L-1,CO的平衡浓度为________。
(2)反应①中的a________0(填“>”、“<”或“=”)。
(3)700 ℃反应①达到平衡,要使得该平衡向右移动,其他条件不变时,可以采取的措施有________(填序号)。
A.缩小反应器体积 B.通入CO2
C.升高温度到900 ℃ D.使用合适的催化剂
(4)下列图象符合反应①的是________(填序号)。
(图中v是速率,φ为混合物中CO含量,T为温度且T1>T2)
(5)由反应①和②可求得,反应2Fe(s)+O2(g)===2FeO(s)的ΔH=________。
【解析】 (1)500 ℃时反应①的K=1,设CO的平衡浓度为c,则K==1,解得c=1 mol·L-1。(2)根据提供的数据可知,温度升高,反应①的K值增大,即平衡向正反应方向移动,故正反应为吸热反应,a大于0。(3)反应①中反应前后气体分子数不变,改变压强,平衡不移动,A错;通入CO2,平衡向右移动,B对;反应①为吸热反应,升高温度,平衡向右移动,C对;使用催化剂,平衡不移动,D错。(4)升高温度,正逆反应速率均增大,但平衡向右移动,正反应速率大于逆反应速率,A对;升高温度,平衡向右移动,CO的百分含量增大,B、C错。(5)根据盖斯定律,该反应可以通过①×2+②×2得到,故反应的ΔH=2(a+b) kJ·mol-1。
【答案】 (1)1 mol·L-1 (2)> (3)BC (4)A
(5)2(a+b) kJ·mol-1
薄雾浓云愁永昼, 瑞脑消金兽。 佳节又重阳, 玉枕纱厨, 半夜凉初透。
东篱把酒黄昏后, 有暗香盈袖。 莫道不消魂, 帘卷西风, 人比黄花瘦。
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