阳离子型絮凝剂片段在高岭石表面的吸附机理研究.pdf

:128doi:10.3969/j.issn.1671-9492.2024.03.016阳离子型絮凝剂片段在高岭石表面的吸附机理研究刘连平1，刘崇峻,李伟涛1，张立峰，吴桂叶，卢通?,马艳红,刘慧南,王涛4（1.国家能源集团乌海能源有限责任公司，内蒙古乌海0 16 0 0 0；2.矿冶科技集团有限公司矿物加工科学与技术国家重点实验室，北京10 0 16 0；3.北矿化学科技（沧州）有限公司，河北沧州0 6 110 0；4.青海省地质调查局，西宁8 10 0 0 0）摘要：采用密度泛函理论(DFT)研究了3种不同结构的阳离子聚丙烯酰胺片段（EA、EM A、EA A)在高岭石表面的吸附机理。通过Mulliken布局分析、电子密度差以及吸附原子态密度对吸附体系的成键性质和相互作用类型进行了分析。结果表明，三种阳离子聚丙烯酰胺片段在高岭石（0 0 1)Si一O端面吸附能均要大于其在高岭石（0 0 1)A1一O端面的吸附能，主要吸附在高岭石(0 0 I)SiO端面，三种阳离子聚丙烯酰胺片段在高岭石表面的吸附能大小顺序为EAEAAEMA,经过Mulliken电荷和态密度分析，三种阳离子聚丙烯酰胺片段在高岭石（ooi)Si一O端面吸附主要为氢键。关键词：阳离子聚丙烯酰胺片段；高岭石表面；氢键；吸附机理;DFT中图分类号：TD923Study on Adsorption Mechanism of Cationic Flocculant Fragment on Kaolinite SurfaceLIU Lianping,LIU Chongjun,LI Weitao,ZHANG Lifeng,WU Guiye,LU Tong,MA Yanhong,(1.Wuhai Energy Co.,Ltd.,National Energy Group,Wuhai 016000,Inner Mongolia,China;2.State Key Laboratory of Mineral Processing Science and Technology,Beijing General Research Institute3.Beikuang Chemical Technology(Cangzhou)Co.,Ltd.,Cangzhou 061100,Hebei,China;Abstract:The adsorption mechanism of three cationic flocculant fragments(EA,EMA,EAA)with different structures on kaolinite surface was studied by density functional theory(DFT).The bondingproperties and interaction types of the adsorption system were analyzed by Mulliken layout analysis,electron density difference and atomic density of states analysis.The results show that the adsorption energyof the three cationic flocculant fragments on the(ooi)Si-O end face of kaolinite is greater than that onthe（0 0 1)A l-O e n d fa c e o f k a o lin ite,w h ic h is m a in ly a d s o r b e d o n th e （o o 1)Si-O e n d fa c e o fkaolinite.The adsorption energy of the three cationic flocculant fragments on the surface of kaolinite is inthe order of EAEAAEMA.According to Mulliken charge and density of states analysis,the adsorptionof the three cationic flocculant fragments on kaolinite(ooi)Si-O surface is mainly hydrogen bond.Key words:cationic flocculant units;kaolinite surface;hydrogen bond;adsorption mechanism;DFT随着我国经济的发展，人们生活水平提高，工业对矿产资源的需求不断增加，我国易开采、品位高的矿产资源已经逐步开采殆尽，低品位复杂难选矿石有色金属（选矿部分）文献标志码：A文章编号：16 7 1-9492(2 0 2 4)0 3-0 12 8-0 7LIU Huinan,WANG Tao*of Mining and Metallurgy,Beijing 100160,China;4.Qinghai Geological Survey,Xining 810000,China)2024年第3期已经成为了我国矿产资源开发的主要方向。由于低品位复杂难选矿物中资源矿物通常以微细粒形式存在 2 ,因此，在资源矿物加工的过程中往往需要强收稿日期：2 0 2 2-12-2 2基金项目：青海省省级地质勘查专项资金项目（2 0 2 10 7 40 0 5ky005）作者简介：刘连平（198 4一），男，黑龙江人，本科，工程师，主要从事采矿，工程管理研究。通信作者：刘崇峻（198 5一），男，天津人，博士，高级工程师，主要从事矿物综合利用研究。2024年第3期化破碎和磨矿的作用，从而实现资源矿物与脉石矿物的有效解离 3。这种工艺流程导致了大量粒度小于38 m的微细粒矿泥产生。当大量泥化的黏土矿物进入浮选后，因黏土矿物特殊的物理化学性质，难以对其进行有效的沉降脱除，导致泥化的黏土矿物在循环水中不断积累，增加了矿浆黏度，降低了泡沫的稳定性，而且在资源矿物表面形成罩盖，从而减小了矿物表面差异，降低了资源矿物与脉石矿物的分选效果，恶化浮选流程，对浮选造成严重的危害 4-6。此外，由于泥化的黏土矿物颗粒在矿浆中会形成“黏土-水”的分散体系 7-8 ，导致尾矿凝缩、沉降和脱水困难，进而造成水资源的浪费和选厂成本的增加。因此,循环回水中的微细粒黏土矿物的有效沉降是提升选厂生产质量的关键。高分子絮凝是一种在微细粒黏土矿物沉降中被广泛应用的技术 10。有研究指出微细粒黏土矿物的絮凝和脱水过程与许多物理化学因素密切相关，包括颗粒的大小和分布、固体浓度，悬浮介质的pH值和离子强度、絮凝剂的分子量和电荷密度以及吸附絮凝剂的吸附密度和构象等，而实现微细粒黏土矿物有效聚集的前提之一是絮凝剂在矿物表面的吸附 11-2 1。科研工作者为了明晰絮凝剂的构效关系，确定絮凝沉降的机理，对絮凝沉降过程中的沉降速率、Zeta电位、吸附量以及上清液浊度等指标进行了分析 2 2-2 4，并采用结合表面力装置和原子力显微镜等手段对PAM与黏土矿物颗粒的吸附和絮凝机制进行了研究 2 5。但是，关于絮凝剂结构对微细粒黏土矿物絮凝影响的研究依然较少。量子化学理论的飞速发展，特别是密度泛函理论的提出和发展成熟，和计算硬件水平的提高，使得量子理论为矿物结构及其表面化学性质的计算提供了有效的理论工具。目前，密度泛函理论已广泛应用于选矿领域，特别是在界面调控方面如矿物表面结构、水和药剂的吸附等研究 2 6-2 8。为深入了解絮凝剂与微细粒黏土矿物之间的作用机理，本文以高岭石为例，采用第一性原理研究了三种不同阳离子絮凝剂在高岭石表面（0 0 1)的吸附行为，以及对电子密度、态密度和Mulliken电荷分名称a计算值5.15试验值5.185刘连平等：阳离子型絮凝剂片段在高岭石表面的吸附机理研究1第一性原理计算1.1计算方法本文采用Materials stduio中的CASTEP模块进行计算分析。由于广义梯度近似(GGA)在氢键和范德华力等弱相互作用力的分析具有良好的效果，因此计算中交换关联函数采用GGA下的PBE梯度修正函数。截断能设置为40 0 eV，自洽场SCF收敛精度为2.0 X10-6eV/atom。结构模型中优化算法采用BFGS。几何优化收敛标准为：原子最大位移0.0002nm，原子间作用力0.0 5eV/A，原子间内应力0.1GPa,体系总能量变化2.0 X10-5eV/atom。计算在倒易空间中进行，Monkhorst-pack网格k点设置为（2 X1X2）,采用超软势（Ultrosoft)描述离子势和价电子的相互作用。由于高岭石是以层状结构存在，其主要解离面为（0 0 1)面。由图1可以看出高岭石的（0 0 1)面主要是由羟基化表面和硅氧烷表面形成。本文通过建立a=10.28A,b=17.86A,c=58.69A,真空层厚度为40A的超晶胞表面，研究了不同阳离子片段的聚丙烯酰胺在(0 0 1)Al-O端面以及(0 0 1)的Si-O端面的吸附过程。(a)(b)图1高岭石表面结构：(a)(001)表面;(b)(001)表面Fig.1 The surface structure of kaolinite:(a)(001)surface;(b)(001)surface of kaolinite高岭石晶胞参数优化结果如表1所示，其计算结果与试验测试相比,误差在2.0 0%以内，说明其计算结果与实际相符。表1高岭石晶格参数Table 1The lattice parameters of kaolinite晶格参数6C8.947.399.007.35:129:布的影响，为进一步认识聚丙烯酰胺的沉降机理以及分子设计提供理论与技术支持。OH0SiA1晶格体积/A391.9391.76105.05105.1087.8089.84328.07330.82130:聚合物的结构单元与聚合物有着相似的化学反应潜力，结构单元和黏土矿物之间的化学反应也可以在聚合物和黏土矿物之间发生，因此，本文考察了三种具有不同结构单元的阳离子聚丙烯酰胺在黏土矿物表面的吸附作用。图2 为不同结构阳离子聚丙烯酰胺片段。丙烯酸氨基乙酯(EA)丙烯酸二甲氨基乙酯(DMEA)丙烯酸氨基乙酰胺(EAA)图2 三种阳离子聚丙烯酰胺片段结构Fig.2SStructure of the three cationic polyacrylic1.2吸附能计算絮凝剂在矿物表面吸附的稳定性可以用吸附能来表示。负值表示可以稳定地吸附在矿物表面。絮凝剂在高岭石表面的吸附能计算公式如式（1）所示：Eads=Etotal-(Eadsorbate+Esurface)其中,Eads为吸附能，kJ/mol;Etotal为不同阳离子片段在高岭石表面吸附后的体系总能量，kJ/mol;Eadsobate是不同阳离子片段的能量，kJ/mol;Esurace为高岭石表面的能量，kJ/mol。有色金属（选矿部分）2结果与讨论2.1吸附能高岭石解理后会产生（0 0 1)A1O端面和（0 0 1)Si一O端面,是研究高岭石解理吸附性能的重要表面。三种不同的阳离子聚丙烯酰胺片段(EA、M EA以及EAA)在高岭石(0 0 1)AIO端面和(0 0 1)SiO端面吸附能如表2 所示。EA、M EA 以及EAA在高岭石(001)A1一0 端面的吸附能分别为一10 4.8 1、一7 9.58 和一92.8 5kJ/mol,在高岭石（0 0 i)Si一O端面的吸附能分别为一12 2.6 9、一10 6.9 1和一111.59 kJ/mol,EA、M EA 以及EAA(图3)在高岭石（0 0 1)SiO端面吸附能均要大于其在高岭石（0 0 1)A1一O端面的H吸附能，由此可以看出三种阳离子聚丙烯酰胺片段0主要在高岭石(0 0 1)Si一O端面进行吸附。N表2 三种阳离子聚丙烯酰胺片段在(0 0 1)面和(001)面的吸附能Table 2Adsorption energy of the three cationicpolyacrylamide fragments on(001)and(001)surfaces药剂acids unitsEAMEAEAALUZAR29通过对氢键的研究，根据氢键的长度、角度以及氢键的供体和受体对氢键进行了定义：d(X-H.0)2.45A(1)D(X-H.0)3.60A0(H-X.0)EAAEMA，与2.1节中吸附能结果一致。2.3态密度分析结合成键原子的分态密度，进一步分析了三种阳离子聚丙烯酰胺片段在高岭石（0 o1)Si一O端面吸附的成键性质。三种阳离子聚丙烯酰胺片段在高岭石(0 0 1)Si一O端面吸附的键合原子分态密度如图46 所示。从图46 中可以看出，EA、EM A 和EAA吸附在高岭石（0 0 1)Si一O端面后，其键合原子的轨道分态密度都有所移动，说明氢键的形成对键合原子的外层电子性质具有一定的影响。:131:小,氢键越强。同时,EA吸附在高岭石（0 0 1)Si一O端面的Mulliken键布居数为0.0 9,EMA吸附在高岭石（ooi）Si 一O端面的 Mulliken 键布居数为0.06,而EAA吸附在高岭石（0 0 1)Si一O端面的Mulliken键布居数为分别为0.0 7。由此可以看出，EA在高岭石（0 0 1)Si一O端面的吸附的键合强度要高于EMA和EAA。三种阳离子聚丙烯酰胺片段在高岭石（ooi)Si一O端面的Mulliken键布居数都接近于0，说明三种阳离子聚丙烯酰胺片段在高岭石(001)Si一O端面的吸附离子性要远大于共价性。D(X-H.O)/A0(X-H.O)2.78812.9302.78821.1522.86114.294吸附后/lel0.430-1.1500.760-0.7600.450-1.1400.6200.6200.430-1.1300.660一0.6 6 01321.6Before adsorption0.801.6F0.8图41EA/高岭石（0 0 i)面体系中成键原子PDOSFig.4PDOS of bonding atoms ofEA/kaolinite(001)surfaceBefore adsorption1.60.801.60.80图5EMA/高岭石（0 0 i)面体系中成键原子PDOSFig.5PDoS of bonding atoms ofEMA/kaolinite(001)surfaceBefore adsorption1.6(Aa.uo.ea)/soad0.801.60.80-30图6 EAA/高岭石(0 0 1)面体系中成键原子PDOSFig.6PDOS of bonding atoms ofEAA/kaolinite(001)surface由图4可知，在EA吸附高岭石（0 0 1)Si-O端面之后,EA中H的1s 轨道以及高岭石(0 oi)Si-O端面中O的2 s和2 p轨道能级相较于吸附前都向负有色金属（选矿部分）向移动，这表明吸附后键合原子更加稳定。观察吸附后的分态密度可以发现,H1s和O2sO2p轨道在价带范围为一13eV至一9 eV处以及3eV至10 eV处有重叠。说明EA在高岭石（0 0 1)Si一O端面形成N一HO的氢键。由图5可知，成键原子的PDOS峰下降，价带展AfteradsorptionH1s02s-02p-20-10Energy/eVAfteradsorption-20After adsorption-202024年第3期宽,离域增强。H1s和O2sO2p轨道在价带范围为-13eV至一7 eV处以及2 eV至11eV处有重叠。说明EMA在高岭石（0 0 I）Si-O 端面形成N一H.O的氢键。010H1s0 2s02pM-100Energy/ev-100Energy/eV由图6 可知,EAA在高岭石(0 0 1)SiO端面吸附形成了两个氢键,其中 N一HO中的 Hls 和O2sO2p在-13eV至9 eV以及0 eV至12 eV处有重叠，说明EAA在高岭石（0 0 1)Si一O端面形成N一H.O的氢键。3结论本文采用密度泛函理论研究了三种阳离子聚丙烯酰胺片段（EA、EM A 和EAA)在高岭石表面的吸附机理。三种不同的阳离子聚丙烯酰胺片段在高岭石表面的吸附能大小顺序为EAEMAEAA，通过Mulliken布局分析、电子密度差以及吸附原子态密度对吸附体系的成键性质和相互作用类型进行了10分析。结果表明，三种阳离子聚丙烯酰胺片段在高岭石(0 0 1)Si-O端面吸附能均要大于其在高岭石（0 0 1）A 1一O端面的吸附能，主要吸附在高岭石(ooi)Si一O端面，经过Mulliken电荷和态密度分析,三种阳离子聚丙烯酰胺片段在高岭石(0 0 1)Si一O端面吸附主要为氢键。研究结果为深入探讨阳离子聚丙烯酰胺与高岭石的吸附机理提供了重要依据，为聚合单体的选择提供了指导。参考文献1孟兆磊.我国天然石墨行业可持续发展问题研究 D.北京：北京科技大学，2 0 2 1.H1sMENG Zhaolei.Study on sustainable development of0 2s-02p1020natural graphite industry in ChinaD.Beijing:BeijingUniversity of Science and Technology,2021.2温利刚，付强，贾木欣，等.基于工艺矿物学自动分析系统的微细粒金矿物量化表征 J.有色金属工程，2 0 2 2，12(11):76-84.WEN Ligang,FU Qiang,JIA Muxin,et al.Quantitativeinvestigation of fine-grained gold minerals by automatedprocess mineralogy analyzing system JJ.NonferrousMetals Engineering,2022,12(11):76-84.3郭学益，田庆华，刘咏，等.有色金属资源循环研究应用进展.中国有色金属学报，2 0 19，2 9（9）：18 59-190 1.2024年第3期GUO Xueyi,TIAN Qinghua,LIU Yong,et al.Progressin research and application of non-ferrous metalresources recycling JJ.T h e C h in e s e Jo u r n a l o fNonferrous Metals,2019,29(9):1859-1901.4陈军，闵凡飞，刘令云，等.高泥化煤泥水的疏水聚团沉降试验研究 J.煤炭学报，2 0 14，39（12）：2 50 7-2 512.CHEN Jun,MIN Fanfei,LIU Lingyun,et al.Study onhydrophobic aggregation settlement of high muddiedcoal slurry water J.Journal of China Coal Society,2014,39(12),2507-2512.5桂夏辉，刘炯天，陶秀祥，等.难浮煤泥浮选速率试验研究 J.煤炭学报,2 0 11,36（11)：18 9 5-19 0 0.GUI Xiahui,LIU Jiongtian,TAO Xiuxiang,et al.Studies on flotation rate of a hard-to-float fine coalJl.Journal of China Coal Society,2011,36(11):1895-1900.6BOTHA L,SOARES J.The influence of tailingscomposition on flocculationLJI.The Canadian Journal ofChemical Engineering,2015,93(9):1514-1523.7张志军，孟齐，刘炯天.选煤水化学一一循环煤泥水系统的水化学性质.煤炭学报，2 0 2 1，46（2）：6 14-6 2 3.ZHANG Zhijun,MENG Qi,LIU Jiongtian.Waterchemistry in coal preparation:water chemistryproperties of circulating coal slime water system J.Journal of China Coal Society,2021,46(2):614-623.8FANY P,DONG X S,LI H.Dewatering effect of finecoal slurry and filter cake structure based on particlecharacteristicsJJ.Vacuum:Technology Applications&.lon Physics:The International Journal&.AbstractingService for Vacuum Science&.Technology,2015,114:54-57.9张英杰，巩冠群，吴国光.煤泥水处理方法研究 J.洁净煤技术，2 0 14,2 0(3)：1-4.ZHANG Yingjie,GONG Guanqun,WU Guoguang.Research of slime water treatment methodsJ.CleanCoal Technology,2014,20(3):1-4.10吕帅，彭伟军，苗毅恒，等.聚丙烯酰胺类絮凝剂在矿业领域的研究进展 J.矿产保护与利用，2 0 2 1，41（1)：79-84.LYU Shuai,PENG Weijun,MIAO Yiheng,et al.Advances of polyarylamide flocculants in miningindustryJ J.Conservation and Utilization of MineralResources,2021,41(1):79-84.11闵凡飞，张明旭，朱金波.高泥化煤泥水沉降特性及凝聚剂作用机理研究 J.矿冶工程，2 0 11，31（4）：55-58,62.MIN Fanfei,ZHANG Mingxu,ZHU Jinbo.Settlingproperty of highly-argllized coal slurry and reactionmechanism of coagulantsJ.Mining and MetallurgicalEngineering,2011,31(4):55-58,62.12罗慧.阳离子型聚丙烯酰胺的絮凝性能研究 J.应用刘连平等：阳离子型絮凝剂片段在高岭石表面的吸附机理研究化工，2 0 0 6(11)：8 6 4-8 6 6.LUO Hui.Study on flocculating performance of cationicpolyacrylamide J.A p p l i e d Ch e mi c a l In d u s t r y,2006(11):864-866.13赵兵兵.两性离子型聚丙烯酰胺在煤泥水处理中的研究 刀.煤炭加工与综合利用，2 0 18（1）：2 8-30.ZHAO Bingbing.Study on amphoteric polyacrylamidein coal slime water treatment JJ.Coal Processing&Comprehensive Utilization,2018(1):28-30.14聂容春，徐初阳，郭立颖.不同类型聚丙烯酰胺对煤泥水的絮凝作用J.煤炭科学技术，2 0 0 5，33（2）：6 2-6 4.NIE Rongchun,XU Chuyang,GUO Liying.Flocculatingfunctions of different polyacrylamide to coal slurryLJJ.Coal Science and Technology,2005,33(2):62-64.15马正先，明煜，朴正武.pH对煤泥水絮凝沉降的影响.环境工程学报，2 0 10，4（3）：48 7-491.MA Zhengxian,TONG Mingyu,PIAO Zhengwu.Influence of pH on flocculating effect of coal slurryJ.Chinese Journal of Environmental Engineering,2010,4(3):487-491.16 PHILIP O,NGUYEN A V,FIRTH B,et al.The role ofsurface interaction forces and mixing in enhanceddewatering of coal preparation tailingsJJ.Fuel,2012.DOI:10.1016/j.fuel.2012.02.048.17 ALAM,OZDEMIR,HAMPTON,et al.Dewatering ofcoal plant tailings:flocculation followed by filtrationRID C-6516-2009JJ.Fuel,2011,90(1):26-35.18徐初阳，罗慧，聂容春，等.聚丙烯酰胺的性质对煤泥水絮凝效果的影响J.煤炭技术，2 0 0 4（1）：6 3-6 6.XU Chuyang,LUO Hui,NIE Rongchun,et al.Theeffect of the property of polyacrylamide on flocculationefficiency of coal slurryLJ.Coal Technology,2004(1):63-66.19徐初阳，王少会.絮凝剂和凝聚剂在煤泥水处理中的复配作用 J.矿冶工程，2 0 0 4，2 4（3）：41-43.XU Chuyang,WANG Shaohui.Synergistic effect betweenflocculant and coagulant in slurry processingJ.Miningand Metallurgical Engineering,2004,24(3):41-43.20李丽芳，任利勤，丁光耀，等.聚丙烯酰胺分子量和水解度的实验室煤泥水絮凝沉降试验.煤质技术，2016(3):66-70.LI Lifang,REN Liqin,DING Guangyao,et al.Laboratory slurry flocculation and settling experimentabout molecular weight and degree of hydrolysis ofpolyacrylamideJJ.Coal Quality Technology,2016(3):66-70.21夏仁专.不同阴离子度聚丙烯酰胺与硫酸铝协同作用对煤泥水沉降处理效果的实验研究 J.广东化工，2011,38(5):129-130,92.:133:134:XIA Renzhuan.PAM and different anion degrees ofalumina synergy slime water falling treatment effectexperimental studyJJ.Guangdong Chemical Industry,2011,38(5):129-130,92.2 2 孙浩，李茂林，崔瑞，等.不同絮凝剂对铅锌尾矿沉降效果的影响 J.矿产保护与利用，2 0 2 1，41（1）：6 6-7 2.SUN Hao,LI Maolin,CUI Rui,et al.Influence ofdifferent flocculants on settling effect of lead-zinctailingsJJ.Conservation and Utilization of MineralResources,2021,41(1):66-72.2 3曹广胜，佟乐，胡仪，等.基于污水悬浮颗粒Zeta电位的絮凝剂用量优化 J.大庆石油学院学报，2 0 0 9，33（1)：17-20,120.CAO Guangsheng，T O NG Le,H U Yi,e t a l.Optimization of flocculant dosage by Zeta potential ofthe particles in sewageJ.Journal of Daqing PetroleumInstitute,2009,33(1):17-20,120.2 4朱阳阳，金二锁，宋君龙，等.两性聚丙烯酰胺的性质、合成与应用研究进展J.化工进展，2 0 15，34（3）：758-766,789.ZHU Yangyang,JIN Ersuo,SONG Junlong,et al.Progress in properties,synthesis and applications ofamphoteric polyacrylamideJ.Chemical Industry andEngineering Progress,2015,34(3):758-766,789.25陈洪，韩利娟，徐鹏，等.疏水改性聚丙烯酰胺的增粘机理研究J.物理化学学报，2 0 0 3（11）：10 2 0-10 2 4.CHEN Hong,HAN Lijuan,XU Peng,et al.Thethickeninq mechanism study of hydrophobicallymodified polyacrylamide J.Acta Physico-ChimicaSinica,2003(11):1020-1024.26J CHEN Y,LIU M,CHEN J,et al.A density functional有色金属（选矿部分）based tight binding(DFTB+)study on the sulfidization-amine flotation mechanism of smithsoniteJ.AppliedSurface Science,2018,458(15):454-463.27 PENG J,SUN W,HAN H,et al.Adsorption of a newreagent scheme on chalcopyrite and molybdenitesurfaces causing an efficiency flotation separation:insights from first-principles calculations J.Colloidsand Surfaces A:Physicochemical and EngineeringAspects,2022,654:130092.DOI:0rg/10.1016/j.colsurfa.2022.130092.28 LUO Y,OU L,CHEN J,et al.Atomic-level insightsinto the modification mechanism of Fe（I I I)io n o nSmithsonite(1 0 1)surface from DFT calculationJJ.Advanced Powder Technology,2022,33(8):103695.DOI:0rg/10.1016/j.apt.2022.103695.29 LUZAR A,CHANDLER D.Structure and hydrogenbond dynamics of water-dimethyl sulfoxide mixturesby computer simulationsJ.The Journal of ChemicalPhysics,1993,98(10):8160-8173.3o KOLLMAN P A,ALLEN L C.Theory of the hydrogenbondJ.Harper&.Row,1972,72(3):283-303.31 LEE S G,CHOI J I,KOH W,et al.Adsorption of-d-glucose and cellobiose on kaolinite surfaces:densityfunctional theory（D FT)a p p r o a c h JJ.A p p l i e d Cl a yScience,2013,71:73-81.32 CHEN J，M I N F,LI U L,e t a l.Ex p e r im e n ta linvestigation and DFT calculation of different amine/ammonium salts adsorption on kaolinite JJ.AppliedSurface Science,2017,419:241-251.(本文编辑汪东芳）2024年第3期