养殖水环境化学实验省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

试验内容试验一、氯离子及盐度测定 （3课时）试验二、碱度调整对钙、镁离子影响（7课时）试验三、水中溶解氧测定 （3课时）试验四、化学耗氧量测定（3课时）试验五、水中亚硝酸氮测定（3课时）试验六、氨态氮测定 （6课时）试验七、可溶性活性磷测定（3课时）试验八、总铁测定（2课时）试验九、特定水域水环境综合分析（4课时）第1页试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报 一、监测项目确定普通标准一、监测项目确定普通标准 渔业水域水化学成份调查和监测，可依据调查监测目标大致分为四类：（一）全方面性调查（一）全方面性调查 通常为了充分利用河流、湖泊、水库或近岸养殖海区渔业资源，需要对其水化学成份有较全方面了解，进而配合生物调查结果，确定水体营养类型及化学类型。养殖生产中需要新开辟一个水源时，也需要对该水源化学成份有全方面了解。(二二)生产管理中经常性调查生产管理中经常性调查 许多养殖生产单位不够重视生产过程中水质监测，用一次性测定数据或水源调查监测数据来指导生产。这么可能因为水质改变而造成生产上重大损失，因为养殖生产中水质是经常改变，不一样养殖方式其改变规律又可能不一样，经常监测养殖水质十分必要。（三）科学研究性质调查（三）科学研究性质调查 科学研究是为了探索、揭示事物本质或规律而进行系统观察和调查。详细检测项目要依据研究课题需要来确定。因为需要依据数据来揭示规律，对测定数据准确度要求相对比较高。过高测定误差可能掩盖其中规律，使研究失败。（四）诉讼冲裁性质调查（四）诉讼冲裁性质调查 这类调查工作中也常碰到。比如养殖水体受到外来污染，引发了生产损失。这时我们需要使使用方法律武器维护自己正当利益。为此必须取得充分证据，要及时进行水质调查。这种性质调查工作我们不能自己独立来做，而需要配合有资质部门，比如市一级渔业环境监测站、相关环境保护部门。由他们出具检测结果才有法律效力，我们自己测定结果只起参考作用。第2页试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报 二、调查站点确定普通标准二、调查站点确定普通标准 样品及其调查监测数据代表性首先取决于采样位置、采样断面和采样点代表性。而采样点布设则依据调查监测目标、水资源利用情况及污水与天然水体混合情况等原因选定。在水质改变大和污染严重区域，采样点布设应密集一些。在水渐变处布点能够稀疏一些。总之，确定调查站点标准是用最小工作量取得最有代表性数据。（一）湖泊（一）湖泊(水库水库)湖泊水库调查站点确实定，通常决定于湖泊（水库）形状和周围环境。（二）海洋（二）海洋 海洋水质调查与监测是一个庞大系统工程。有对应海洋调查规范和监测规范。（三）池塘（三）池塘 较大池塘通常在池四角离两岸3米处和池中心采样。能够混合测定或分别测定（四）河流（四）河流 河流水质垂直分布比较均匀。调查时，普通在污染源对水体影响较大河段设置三个断面：反应进入当地域河流水质初始情况对照断面（排污区上游）、反应本污染区污染情况控制断面（一个或几个），污染物到达充分稀释消减断面（控制断面下游）。（五）污水（五）污水 在研究渔业水体受各种污(废)水污染时，经常需要对污染源水样进行采集和分析。此时普通应在污水排放口采样。第3页试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报 三、水样采集1采水器 目前采水器有手工采水器、自动水质采样器、无电源自动水质采样器等多种类型，约20余种。2水样瓶（1）材质：通常选择硬质（硼硅）玻璃瓶或高压聚乙烯瓶用作水样瓶。不一样材质可能对水样在贮存期间改变有不一样影响。（2）清洗：为使样品免受沾污，容器洗涤应根据监测项目、水样中含量和分析要求不一样，选取洗涤剂和洗涤方法。不一样国家标准和质量确保手册在这方面要求不很统一。通常，玻璃瓶和塑料瓶首先可用自来水和洗涤剂清洗，以除去灰尘和油垢。再用铬酸硫酸洗涤液浸泡（或用10硝酸浸泡二十四小时）,取出沥干，再用自来水冲洗洁净后，用纯水淋洗。第4页试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报第5页试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报 四、四、样品类型样品类型依据采样方式将样品分为以下四种：（1）瞬时样品：指特定时间地点一次性采样。是不连续样品。在考查一定范围水域可能存在污染或者调查监测其污染程度，尤其是在较大范围采样时，均是采集瞬时样品。对于一些待测项目（比如：溶解氧、溶解硫化氢等溶解气体），应该采集瞬时样品。（2）连续样品：通常包含在固定时间间隔下采集定时样品（取决于时间）及在固定流量间隔下采集不定时样品（取决于体积）。（3）混合样品：指在同一采样点，于不一样时间所采集瞬时样混合样。混合水样能节约化验工作量和试剂等消耗。不过不适于测试成份在水样储存过程中发生显著改变水样。（4）综合样品：指把从不一样采样点同时采集水样进行混合而得到水样（时间尽可能靠近），有时一个适当综合水样可能会提供愈加有用数据。第6页试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报 五、水样保留五、水样保留各种水质水样，在采集至分析这段时间里，因为物理、化学和生物作用会发生各种改变。为使这些改变降低到最小，必须在采样时依据水样不一样情况和所测项目，采取必要保护办法，并尽可能快进行分析。水样允许保留时间，与水样性质、分析项目、溶液酸度、贮存容器和存放温度等各种原因相关。详细保留技术办法，可参考相关资料文件。六、样品运输六、样品运输水样采集后应尽快进行分析检验，以免水中所含物质因为发生物理、化学和生物学改变而影响分析结果正确性，所以水样也应尽快得到运输，有时需用专门汽车、轮船甚至是飞机。运输时需注意四点：（1）塞紧采样器塞子，必要时用封口胶、石蜡封口。（2）防止因震动、碰撞而损失或玷污，所以最好将样瓶装箱，用泡沫、塑料或纸条挤紧。（3）需冷藏样品，应配置专门隔热容器，放入制冷剂，将样瓶置于其中。（4）冬季应注意保温，以防样瓶冻裂。第7页试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报 七、水质调查资料统计与整理七、水质调查资料统计与整理 整个水化调查，从采样、配标准溶液到方法选取、结果计算和各项原始资料，都应忠实、完整、及时地加以统计。统计最好用专用表格，其内容及形式可依据测定目标及要求自行设计。切忌将原始数据随意记在纸片上或其它什么地方，养成只在专用统计本上统计习惯。数据有错误，不要涂改，能够将错误数据画上一杠，在旁边写上正确数据，便于以后分析总结。统计要在试验中随时进行，切不能够事后回想追记，因为那样很轻易犯错。八、水质调查或监测分析结果审查八、水质调查或监测分析结果审查水质分析完成后，应马上对分析结果合理性进行检验，分析各项测定之间有没有矛盾，方便帮助我们发觉因为疏忽或其它原因而造成错误，从而及时纠正或进行补充测定。比如，以分别测定阴离子含量总和同阳离子交换树脂测得阳离子总量数据比较；阴、阳离子总量检验，pH值、游离二氧化碳、碳酸氢根及碳酸根关系检验，相邻测站对应数据比较，与本测站以往资料比较等。若发觉问题，应尽可能找出原因，必要时重新测定。不能重新测定要加以说明，并加以分析讨论。不得对分析结果做任何没有依据修改。第8页试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报试验九、特定水域渔业水环境调查综合汇报 九、质量控制样品制备与现场测定九、质量控制样品制备与现场测定1质量控制样品制备质量控制样品制备质量控制样品在养殖生产监测中普通不做要求，只有当养殖生物受到外来污染物危害时，则必须制备质量控制样品。质量控制样品数量应为水样总数1020，每批水样不得少于两个。质量控制样品可用下法制备：（1）现场空白样：在采样现场以纯水，按样品采集步骤装瓶，与水样一样处理，以掌握采样过程中环境与操作条件对监测结果影响。（2）现场平行样：现场采集平行水样，用于反应采样与测定分析精密度情况，采集时应注意控制采样操作条件一致。（3）加标样：取一组现场平行样，在其中一份中加入一定量被测物标准溶液。然后两份水样均按常规方法处理后，送试验室分析。2以下参数应在采样现场采取对应方法测定以下参数应在采样现场采取对应方法测定（1）水温：温度计法。（2）pH：pH计法。（3）溶解氧：容量法或膜电极法。（4）电导率：电导仪法。（5）透明度：萨氏盘法。（6）水颜色、嗅及感官性状：现场描述统计。（7）流速：流速仪法。第9页试验一、氯化物及盐度测定 试验内容试验内容1容量分析法基本操作2淡水中氯离子测定（银量法）3海水盐度测定（比重法、光学折射盐度计）4了解海水氯度测定方法（银量法）试验目标试验目标1、掌握硝酸银溶液标定方法2、掌握银量法测定水中Cl-原理和方法3、熟悉几个测定盐度方法4、掌握海水氯度与淡水氯离子测定方法异同处（银量法）第10页 试验一、氯离子及盐度测定 氯离子测定原理氯离子测定原理 在中性至弱碱性范围内（pH6.510.5），以铬酸钾为指示剂，用硝酸银溶液滴定氯化物时，因为氯化银溶解度小于铬酸银，当氯离子被完全沉淀后，银离子就与铬酸根离子生成砖红色铬酸银沉淀，使白色混浊溶液中出现稳定砖红色成份，便指示终点抵达。沉淀滴定反应以下：Ag+Cl-AgCl 2Ag+CrO42-Ag2CrO4 （砖红色）主要仪器主要仪器 250mL锥形瓶、25mL酸式滴定管、50mL和25mL移液管等。试剂试剂1氯化钠标准溶液（cNaCl=0.01410mol/L）：此标准溶液1mL含0.5000mg氯化物（以Cl-表示）。2硝酸银标准溶液：称取2.40g硝酸银，溶于纯水并稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。准确浓度需要标定。3铬酸钾溶液(50g/L)：称取5.0g铬酸钾溶于少许纯水中，再稀释至100mL。第11页试验一：氯离子及盐度测定 操作步骤操作步骤1.硝酸银标准溶液标定硝酸银标准溶液标定 准确移取25.00mL氯化钠标准溶液于锥形瓶中，加纯水25mL，铬酸钾溶液1mL，在不停摇动下用硝酸银标准溶液滴定到淡砖红色沉淀为终点，用量为V。另取一锥形瓶，量取50mL纯水以一样方法作空白滴定，统计用量为V0。按照以下公式计算硝酸银浓度和滴定度（每毫升所相当氯离子质量）。2.水样测定水样测定 准确移取 50.00mL水样于锥形瓶中，加入1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定到出现稳定淡砖红色沉淀即为终点，消耗体积为V1。另取一锥形瓶中加入50mL纯水，同法作空白滴定，消耗体积为V0。第12页 试验一：氯离子及盐度测定 结果与计算结果与计算氯化物含量按下式计算：或 式中：硝酸银标准溶液对氯离子滴定度；为硝酸银标准溶液浓度。思索题思索题滴定过程中为何要猛烈摇荡？滴定过程中为何要控制酸度在一定范围？铬酸银沉淀为砖红色，滴定终点颜色为何定为淡砖红色，而不是砖红色？第13页 试验一：氯离子及盐度测定比重法测定海水盐度 光学盐度计测盐度 (比重计)(光学折射盐度计)氯离子与氯度测定区分(示海水移液管及氯度滴定管)第14页 光学盐度计测盐度光学盐度计测盐度 用洁净吸管将待测样品滴加在进光棱镜面上，合上有机玻璃盖板，稍停几分钟，把盖板打开，用滤纸吸干，再用擦镜纸轻轻擦干；重复两次，让棱镜与气温到达平衡一致。用滴管吸收水样约10滴，滴加在棱镜面上，使水样均匀分布在整个镜面上，盖上盖板，不得有气泡。将仪器对向光源，在目镜内能够看到二个明暗半园与刻度，明暗相间分界限与刻板上垂直线相交点，即是读数值（n），读数读到0.1。统计仪器左侧温度计温度值（t），读到0.1。经过n与t，在温度订正表上查得订正值（k），用以下方法计算水样盐度。水样盐度S=nk 其中k用内插法求得：比如：n为24.3，t为27.5，此时，在订正表上取靠近24.3读数为25一行，查对应于t1=26k1=3.5，再查对应于t2=28k2=4.9。用内插法算出t=27.5时k值为 k=k1+（k2-k1）*（t-t1）/（t2-t1）=3.5+（4.9-3.5）*（27.5-26）/（28-26）=3.5+1.05=4.55实际盐度为S=24.3+4.55=28.85测定完成后，用纯水冲洗洁净，擦干，以免海水对仪器腐蚀。第15页 比重法测定海水盐度比重法测定海水盐度海水比重计：每套海水比重计中有广泛比重计一支（1.0001.040），精密比重计7支（1.0001.006，1.0051.011，1.0101.016，1.0151.021，1.0201.026，1.0251.031，1.0301.036）。温度计（050）1支测定与查算待测海水样品置于筒状玻璃容器，把海水比重计置于筒内海水样品中，使之呈悬浮状态，待稳定后即可读数。读数时眼睛必须与液面平行，液面弯月面投影在比重计刻度标尺上位置即为比重计读数dt（读至0.00001位），同时读取样品温度t（读至0.1）。依据下式计算海水样品在t条件比重（at）：at=（dt-1）*1000依据样品温度（t）和条件比重于“海水比重盐度查对表”，用双内插法查算海水盐度（准确至盐度0.1）。第16页第17页试验二、试验二、溶解氧测定溶解氧测定 试验目标试验目标1掌握碘量法测定溶解氧原理及操作方法，尤其是水样固定操作。2了解溶解氧测定干扰原因及其消除方法。第18页 方法选择方法选择 溶解氧测定方法很多，有碘量法、电化学分析法、分光光度法以及气体分析法等。其中经常使用为碘量法和电化学分析法（也称隔膜电极法）。碘量法轻易受到氧化性或还原性物质干扰，普通适合用于较清洁水样，隔膜电极法则不受这些原因影响，水样中如含有较多氧化性或还原性杂质时宜采取隔膜电极法或修正碘量法。水样中亚硝酸盐氮含量高于0.05mg/L，二价铁低于1mg/L时，采取叠氮化钠修正法，此法适合用于多数污水及生化处理水；水样中二价铁高于1mg/L，采取高锰酸钾修正法；水样有色或有悬浮物，采取明矾絮凝修正法；含有活性污泥悬浊物水样，采取硫酸铜氨基磺酸絮凝修正法。隔膜电极法和快速溶氧仪法是依据分子氧透过薄膜扩散速率来测定水中溶解氧。方法简便、快速、干扰少，可用于现场测定。为克服电极隔膜使用寿命短、安装操作麻烦，现今开发了无膜荧光法测定。分光光度法仅适合用于溶解氧含量低微水样测定。第19页 碘量法测碘量法测DO之原理之原理在水样中加入过量Mn2+和碱性KI溶液，Mn2+与碱作用生成白色Mn(OH)2沉淀，在有溶解氧存在时Mn(OH)2马上被氧化形成三价或四价锰棕色沉淀，这一过程称为溶解氧固定。高价锰化合物沉淀在酸性介质中，被I-还原并溶解，同时析出和溶氧相当量游离I2（需要有KI过量才能溶解），再用Na2S2O3标准溶液滴定析出游离I2，以淀粉指示剂指示滴定终点,依据Na2S2O3用量能够计算水中溶氧含量。测定过程（固定、酸化、滴定）主要反应以下：固定：Mn2+2OH-=Mn(OH)2(白色)2Mn(OH)2+O2 =2MnO(OH)2（棕色）酸化：MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2+I2+3H2O滴定：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6第20页 主要仪器与试剂主要仪器与试剂 碱式滴定管、溶解氧水样瓶（或磨口试剂瓶）、碘量瓶（或具塞锥形瓶）、移液管、吸量管等。1.锰盐溶液:称取480g MnSO44H2O或400gMnCl24H2O溶于500mL纯水,然后稀释至1000mL。（MnSO4H2O）2.碱性KI溶液:称取150gKI溶于100 mL纯水,另取500gNaOH溶于500600mL纯水。冷却后将两种溶液混合，并稀释到1000mL。（NaI+KOH）3.H2SO4溶液（1+1）：4.H2SO4溶液（1 mol/L)：在不停搅拌下将28mL浓硫酸慢慢加入472mL纯水中。5.淀粉指示剂（5g/L）：称取0.5g可溶性淀粉，先用少许纯水调成糊状，倾入沸水中煮沸并稀释至100mL。6.Na2S2O3标准溶液(0.01mol/L)：称取Na2S2O35H2O（AR）约2.5g，溶解于刚煮沸放冷纯水中，再加0.4gNaOH，稀释到1000 mL，摇匀后贮于棕色试剂瓶中。7.碘酸钾标准溶液(0.01000 mol/L）：称取0.1783gKIO3（基准级试剂，预先在120干燥2h），溶于少许纯水，转移到500mL容量瓶中，稀释至刻度。8.KI固体（10%溶液）第21页操作步骤操作步骤 Na2S2O3溶液标定：移取碘酸钾标准溶液20.00mL于锥形瓶中，加10%KI5ml，再加入H2SO4溶液（1 molL-1）5 mL，用纯水稀释至约50mL，马上用Na2S2O3溶液滴定到淡黄色时加淀粉1 mL，继续滴定到蓝色消失。按下式计算Na2S2O3溶液浓度：水样测定水样测定1.水样采集：用采水器把水样采上来后，马上把采水器胶管插入水样瓶（125mL左右）底部，放出少许水，润洗23次，然后将胶管再插入瓶底，令水样迟缓注入瓶内，并溢出约23瓶体积水。在不停顿注水情况下，提出导管，盖好瓶塞。瓶中不得有气泡。2.固定：马上向水样瓶中加入MnSO4和碱性KI各0.5mL。加试剂时刻度吸管尖端应插入水面下23mm，让试剂自行流出，沉降到瓶底。然后马上盖好瓶塞重复倒转20次左右，使溶氧被完全固定。静置，待沉淀降到瓶中部后能够进行酸化。固定操作要快速，水样瓶中不得有气泡。3.酸化：打开瓶塞，加入（1+1）H2SO41.0mL,盖上瓶塞，重复倒转摇匀，使沉淀完全溶解。酸化后水样需要尽快滴定。4.滴定：将酸化后水样摇匀，用移液管吸收50.00mL水样于锥形瓶中（V样），马上用Na2S2O3标准溶液滴定。当滴定至淡黄色时加入淀粉指示剂约1mL，用Na2S2O3继续滴定至蓝色刚才退去并在20秒内不返回，统计滴定消耗体积。要求两次滴定偏差不超出0.05mL。第22页 结果与计算结果与计算（1）用mgL-1表示时,计算公式为:（2）把溶解氧含量换算为标准状态下体积表示:思索题思索题1.碘量法测定溶解氧原理是什么？2.固定后水样中有气泡存在对测定结果产生什么影响？3.滴定速度很慢，时间太长对测定结果有没有影响？4.固定溶氧时，假如在125mL水样瓶中混入了1个空气泡（假设体积为0.5mL）。试估算气泡将使溶氧测定结果偏高多少？第23页 试验三、化学需氧量测定试验三、化学需氧量测定 试验内容试验内容1.掌握碱性高锰酸钾法测定COD原理和方法。2.了解酸性高锰酸钾法测定COD原理和方法。3.以加热作为氧化条件，请设计几个不一样加热条件（如电热板、水浴、微波等）测定化学需氧量方法（试写出设计方案）。第24页方法选择COD测定方法主要以氧化剂类型来分类，最常见是重铬酸钾法和高锰酸钾法。因其氧化能力不一样，所测数值相差较大，用重铬酸钾法测得值称为铬法COD，以CODCr表示；而将高锰酸钾法测得值以CODMn表示，也称为高锰酸盐指数。重铬酸钾法可较彻底氧化大多数有机物，即使操作麻烦、费时，但因为其强氧化能力（理论氧化率达95%以上），仍被广泛采取，尤其是污染严重水体。所以，该法被选为国家标准。高锰酸钾法即使氧化能力不如重铬酸钾法，但操作简便、省时，一样被列为国家标准。高锰酸钾法按溶液介质又分为酸性与碱性。在碱性条件下高锰酸钾氧化能力不如酸性条件下氧化能力强，它不能氧化水中氯离子。所以碱性高锰酸钾法适合用于大洋和近岸海水及河口水测定。普通养殖水体中难以氧化有机物较少，所以也常采取碱性高锰酸钾法测定COD；对于氯离子含量不超出300mg/L水样能够采取酸性高锰酸钾法。同一水样，因为加入氧化剂种类及浓度、反应溶液酸碱度、温度和反应时间等不一样，所得COD值常不相同。所以，化学需氧量是一个条件性指标，测定时必须指明采取方法，严格控制试验条件。第25页 试验三、化学需氧量测定试验三、化学需氧量测定 碱性高锰酸钾法碱性高锰酸钾法原理原理 在碱性条件下，水样中加入一定量高锰酸钾溶液，加热一定时间以氧化水中还原性物质（主要是有机物）。然后在酸性条件下，用碘化钾还原剩下高锰酸钾和生成二氧化锰，所生成游离碘用硫代硫酸钠溶液滴定。酸性高锰酸钾法酸性高锰酸钾法原理原理 样品中加入已知量高锰酸钾和硫酸，然后进行加热，高锰酸钾将样品中一些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量草酸钠溶液还原剩下高锰酸钾，过量草酸钠再用高锰酸钾溶液回滴。第26页试验三、化学需氧量测定试验三、化学需氧量测定 碱性高锰酸钾法碱性高锰酸钾法主要仪器与试剂主要仪器与试剂 25mL碱式滴定管、250mL锥形瓶、电炉（或电热板等）、移液管、吸量管等。1NaOH溶液（250g/L）：2硫酸溶液（1+3）：3碘化钾：4硫代硫酸钠标准溶液：5淀粉溶液：6高锰酸钾贮备溶液（0.1mol/L）：称取3.2g高锰酸钾，溶于1.2升水中，加热煮沸，使体积降低到约1升，在暗处放置过夜。若有沉淀出现，取上清液贮于棕色瓶中备用。7高锰酸钾标准溶液（0.01mol/L）：吸收0.1mol/L 高锰酸钾溶液10mL，于100mL容量瓶中，用纯水稀释至标线，摇匀。酸性高锰酸钾法酸性高锰酸钾法主要仪器与试剂主要仪器与试剂 仪器同碱性高锰酸钾法。1硫酸溶液（1+3）；2高锰酸钾贮备溶液（0.1mol/L）；3高锰酸钾使用溶液（0.01mol/L）以上试剂同碱性高锰酸钾法。4草酸钠标准贮备液（0.01000mol/L）：准确称取草酸钠（Na2C2O4）固体0.6705g，加少许水溶解后，全部转入100mL容量瓶中稀释至标线，混匀。此溶液浓度为0.100mol/L，置4保留。使用时稀释10倍，即得0.0100mol/L草酸钠标准溶液。第27页 试验三、化学需氧量测定试验三、化学需氧量测定 碱性高锰酸钾法碱性高锰酸钾法操作步骤操作步骤1硫代硫酸钠溶液标定：（略）2水样测定（1）准确量取50.00mL摇匀水样（或适量水样加纯水稀释至50mL），于250mL锥形瓶中（测平行双样），加入几粒玻璃珠以防爆沸。加入250g/L氢氧化钠溶液0.5mL，摇匀，用移液管准确加入10.00mL高锰酸钾标准溶液（浓度0.01mol/L），摇匀。（2）马上将锥形瓶置于覆盖有石棉网电炉（或电热板）上加热至沸，准确煮沸10min（从冒出第一个气泡时开始计时）。（3）取下锥形瓶，快速冷却至室温，用量筒或吸量管快速加入(1+3)硫酸5mL和10%碘化钾5ml，摇匀，在暗处放置5min，待反应完成（剩下高锰酸钾和生成二氧化锰与碘化钾反应，释放游离碘），马上在不停振摇下，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，再加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚消失，统计消耗硫代硫酸钠体积V1。两平行双样滴定读数相差不超出0.10mL。*另取50mL高纯水代替水样，按水样测定步骤，分析滴定空白值，统计消耗硫代硫酸钠体积V2。第28页试验三、化学需氧量测定试验三、化学需氧量测定 酸性高锰酸钾法酸性高锰酸钾法操作步骤操作步骤1准确量取50.00mL摇匀水样（或适量水样加纯水稀释至50.00mL），置于250mL锥形瓶中（测平行双样），加入1+3硫酸溶液5.0mL，摇匀，用移液管准确加入10.00mL 0.01mol/L高锰酸钾溶液摇匀。2马上将锥形瓶置于加热板上加热至沸，准确煮沸10min（从冒出第一个气泡时开始计时）。3取出锥形瓶，用移液管快速加入10.00mL草酸钠溶液，摇匀，溶液变为无色。趁热用高锰酸钾使用液滴定至刚出现粉红色，并保持30s不退色。统计消耗高锰酸钾溶液体积V1 。4高锰酸钾溶液浓度标定：将上述已滴定完成溶液加热至70，准确加入10.00mL草酸钠溶液。用高锰酸钾溶液滴定至刚出现粉红色，并保持30s不退色。统计消耗高锰酸钾溶液体积V2。按下式求得高锰酸钾溶液校正系数K。第29页试验四、试验四、化学需氧量测定化学需氧量测定 碱性高锰酸钾法碱性高锰酸钾法结果与计算结果与计算 酸性高锰酸钾法酸性高锰酸钾法结果与计算结果与计算 化学需氧量测定思索题化学需氧量测定思索题1试比较高锰酸钾法与重铬酸钾法优缺点，并说明各自所适宜水体条件。假如现有一淡水鱼池水样（氯离子含量小于300mg/L），你认为采取哪种方法很好？为何？2水样准确煮沸10min后取下令其自然冷却，与用水快速冷却相比，对测定结果有何影响？3酸性高锰酸钾法加热氧化以后水样中剩下氧化剂量，假如准备改用碘量法来测定，需要怎样操作？请列出这一段操作步骤及对应计算公式。第30页 试验测定内容一、Na2S2O3溶液标定 移取碘酸钾标准溶液20.00mL于锥形瓶中，加10%KI5ml，再加入H2SO4溶液（1 mol/L）5 mL，用纯水稀释至约50mL，马上用Na2S2O3溶液滴定到淡黄色时加淀粉1 mL，继续滴定到蓝色消失。二、DO测定1.水样采集：用采水器把水样采上来后，马上把采水器胶管插入水样瓶（125mL左右）底部，放出少许水，润洗23次，然后将胶管再插入瓶底，令水样迟缓注入瓶内，并溢出约23瓶体积水。在不停顿注水情况下，提出导管，盖好瓶塞。瓶中不得有气泡。2.固定：马上向水样瓶中加入MnSO4和碱性KI各0.5mL。加试剂时刻度吸管尖端应插入水面下23mm，让试剂自行流出，沉降到瓶底。然后马上盖好瓶塞重复倒转20次左右，使溶氧被完全固定。静置，待沉淀降到瓶中部后能够进行酸化。固定操作要快速，水样瓶中不得有气泡。3.酸化：打开瓶塞，加入（1+1）H2SO41.0mL,盖上瓶塞，重复倒转摇匀，使沉淀完全溶解。酸化后水样需要尽快滴定。4.滴定：将酸化后水样摇匀，用移液管吸收50.00mL水样于锥形瓶中（V样），马上用Na2S2O3标准溶液滴定。当滴定至淡黄色时加入淀粉指示剂约1mL，用Na2S2O3继续滴定至蓝色刚才退去并在20秒内不返回，统计滴定消耗体积。要求两次滴定偏差不超出0.05mL。三、COD测定（1）准确量取50.00mL摇匀水样（或适量水样加纯水稀释至50mL），于250mL锥形瓶中（测平行双样），加入几粒玻璃珠以防爆沸。加入250g/L氢氧化钠溶液0.5mL，摇匀，用移液管准确加入10.00mL高锰酸钾标准溶液（浓度0.01mol/L），摇匀。（2）马上将锥形瓶置于覆盖有石棉网电炉（或电热板）上加热至沸，准确煮沸10min（从冒出第一个气泡时开始计时）。（3）取下锥形瓶，快速冷却至室温，用量筒或吸量管快速加入(1+3)硫酸5mL和10%碘化钾5ml，摇匀，在暗处放置5min，待反应完成（剩下高锰酸钾和生成二氧化锰与碘化钾反应，释放游离碘），马上在不停振摇下，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，再加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚消失，统计消耗硫代硫酸钠体积V1。两平行双样滴定读数相差不超出0.10mL。（4）另取50mL高纯水代替水样，按水样测定步骤，分析滴定空白值，统计消耗硫代硫酸钠体积V2。第31页 试验四、碱度调整对钙、镁离子影响试验四、碱度调整对钙、镁离子影响 试验内容试验内容1中和法测定碱度2硬度测定3钙、镁离子测定4了解pH值及硫酸根离子测定5试验设计：碱度调整对钙、镁离子影响 第32页试验四、碱度调整对钙、镁离子影响试验四、碱度调整对钙、镁离子影响 盐碱荒地改良已引发了国家乃至世界重视。其中挖土抬田、以渔改碱方法业已取得了显著成效。在盐碱水池塘水质调控中，较惯用三个水质指标即是pH、碱度与盐度。相关三个指标对养殖种类毒性研究已做了大量工作，但在研究碱度对养殖种类毒性试验时，却极少包括到碱度调整对水中钾、钠、钙、镁等离子影响改变，然而这些离子巨大改变一样会引发养殖种类生理改变。所以，本研究重点查明碱度改变对钙、镁离子影响，以期为碱度调整提供参考。1.试验材料1.1.仪器设备：ml三角烧瓶若干，电子天平，酸度计，滴定装置等。1.2.试验用水及药品：试验用水为青岛市自来水，静置24h后作为试验用水。所用药品均为分析纯，主要有NaHCO3和Na2CO3（不考虑钾、钠改变）以及测定碱度、硬度、钙等指标配套试剂。1.3测定方法：pH酸度计，碱度中和法，硬度、钙、镁络和滴定法。2.试验方法试验前分别配制2mol/LNaHCO3和Na2CO3溶液，按95：5体积比混合，作为母液备用。设置碱度浓度梯度为50、100、150mmol/L和自来水对照组。分别配置ml试液，所加母液体积对应为50、100、150、0ml（每个浓度设置3个重复）。分别测定放置不一样时间pH、碱度、硬度、钙、镁离子含量。3.结果4.分析与讨论附录1、碱度测定一、原理（略）二、试剂（略）三、HCl标定（详细）四、水样测定（详细）五、结果计算附录二、钙、镁离子一、原理（略）二、试剂（略）三、EDTAl标定（详细）四、水样测定（详细）五、结果计算第33页试验四、碱度调整对钙、镁离子影响试验四、碱度调整对钙、镁离子影响2.试验方法试验设置分组如表1：3.结果 见表2组别1234碱度设置对照+50mmol/L+100+150.配制溶液总体积ml需加母液体积.ml组别1234碱度设置对照50mmol/L100150实际碱度pHxxxx总硬度钙镁钙/镁第34页试验四、碱度调整对钙、镁离子影响试验四、碱度调整对钙、镁离子影响 碱度测定碱度测定方法选择方法选择 用标准酸滴定水中碱度是各种方法基础。有两种惯用方法，即酸碱指示剂滴定法和电位滴定法。电位滴定法依据电位滴定曲线在终点时突跃，确定特定pH值下碱度，它不受水样浊度、色度影响，适用范围广，但准确度不如指示剂滴定法。用指示剂判断滴定终点方法简便快速，适合用于控制性试验及例行分析。二法均可依据需要和条件选取。pH法测定总碱度（适合用于海水测定）第35页 试验四、碱度调整对钙、镁离子影响试验四、碱度调整对钙、镁离子影响 酸碱滴定法测定碱度酸碱滴定法测定碱度原理原理 水样用酸标准溶液滴定至要求pH值，其终点可由加入酸碱指示剂在该pH值时颜色改变来判断。当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时，溶液pH值为8.3，表明水中氢氧根离子已被中和，碳酸根离子均被转为碳酸氢根离子：OH-+H+H2O CO32-+H+HCO3-当滴定至甲基红次甲基蓝混合指示剂由橙黄色变成浅紫红色时，溶液pH值为4.44.5，指示水中碳酸氢根（包含原有和由碳酸根转化成）已被中和，反应以下：HCO-3+H+H2O+CO2 据上述两个滴定终点抵达时所消耗盐酸标准滴定液量，可算出水中碳酸根、碳酸氢根浓度及总碱度。第36页 试验四、试验四、碱度调整对钙、镁离子影响碱度调整对钙、镁离子影响 碱度测定碱度测定主要仪器主要仪器 25mL酸式滴定管、250mL锥形瓶、移液管（又称为大肚吸管）、吸量管（又称刻度吸管）碱度测定碱度测定试剂试剂1无二氧化碳纯水：临用前将纯水煮沸15min，冷却至室温。2碳酸钠标准溶液：（0.0mol/L)：称取0.5300g无水碳酸钠，溶解后稀释至500mL。3甲基红次甲基蓝混合指示剂：称取0.032g甲基红溶于80mL 95%乙醇中，加入6.0mL次甲基蓝乙醇溶液（0.01g次甲基蓝溶于100mL 95%乙醇中），混合后加入1.2mL氢氧化钠溶液（40.0g/L），贮于棕色瓶中。4酚酞指示剂：称取0.5g酚酞固体溶于50mL 95%乙醇中，用纯水稀释至100mL。5盐酸标准溶液：量取1.8mL浓盐酸，并用纯水稀释至1000mL。第37页 试验四、碱度调整对钙、镁离子影响试验四、碱度调整对钙、镁离子影响 碱度测定之操作步骤碱度测定之操作步骤1.盐酸标准溶液浓度标定 准确吸收20.00mL碳酸钠标准溶液于锥形瓶中，加30mL无二氧化碳纯水，混合指示剂6滴，用盐酸标准溶液滴定至由橙黄色变成浅紫红色。记取盐酸标准溶液用量V。按下式计算其准确浓度：2.水样测定(1)取50.00mL水样于250mL锥形瓶中，加入4滴酚酞指示剂，摇匀。当溶液呈红色时，用盐酸标准溶液滴定至刚褪至无色，统计盐酸标准溶液用量VP。（如加酚酞指示剂后溶液无色，则不需用盐酸标准溶液滴定）接着进行以下操作。(2)向上述锥形瓶中加入6滴混合指示剂，摇匀。继续用盐酸标准溶液滴定至溶液由橙黄色变成浅紫红色。统计第二次滴定盐酸标准溶液用量VM。两次总用量为VT。第38页 试验四、碱度调整对钙、镁离子影响试验四、碱度调整对钙、镁离子影响 碱度测定之结果与计算碱度测定之结果与计算1总碱度AT2分别计算碳酸根、碳酸氢根与氢氧根浓度当VT2VP时：当VT12后，水样中镁离子即不干扰钙离子测定？试计算此时水中镁离子浓度。8对盐碱地水样测定钙时，经常在滴定至蓝色终点后又出现返回酒红色现象，为何？应怎样处理？9测定过程中为何要严格控制pH？为何用NaOH调整pH，而不用浓氨水？第47页