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4.5 气体混合物中各组分化学势理想气体及其混合物化学势非理想气体混合物化学势逸度概念逸度因子求法1第1页理想气体及其混合物化学势只有一个理想气体,2第2页这是单个理想气体化学势表示式 是温度为T,压力为标准压力时理想气体化学势,仅是温度函数。化学势 是T,p函数 这个状态就是气体标准态3第3页气体混合物中各组分化学势对于理想气体混合物,设有一个盒子盒子左边是混合理想气体中间半透膜只让B气体经过盒子右边是纯B理想气体到达平衡时右边纯B气体化学势为左边B气体化学势为4第4页对于理想气体混合物,依据Dalton定律:代入上式,得这就是理想气体混合物中气体B化学势表示式这个式子也可看作理想气体混合物定义。是纯气体B在指定T,p时化学势,显然这不是标准态。5第5页非理想气体混合物化学势逸度概念 设非理想气体状态方程可用Kamerling-Onnes公式表示,代入上式,作不定积分 式中 为积分常数,可从边界条件求得6第6页(A)当 时,即为理想气体比较(A),(B)两式,得积分常数:当p很小时,将 代入非理想气体化学势表示式,得:7第7页 等式右边第一项是气体标准态时化学势,它仅是温度函数,压力为标准压力。等式右边第二项之后其它项,都是非理想气体才有项,它表示了与理想气体偏差。为了使化学势有更简练形式,把全部校正项集中成一个校正项,于是引入逸度概念。令 则8第8页f 称为逸度(fugacity),可看作是有效压力。称为逸度因子(fugacity factor)或逸度系数(fugacity coefficient)。当 显然,实际气体状态方程不一样,逸度因子也不一样这就是理想气体 逸度因子能够分别用以下方法求得:1.图解法;2.对比状态法;3.近似法例例249第9页
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