表面活性剂在洗衣液中的专利关键技术现状及发展趋势.doc

表面活性剂在洗衣液中专利技术现状及发展趋势(二)-12-21 14:36:36 中华人民共和国洗涤用品工业协会浏览次数：135来源： 表面活性剂在洗衣液中专利技术现状及发展趋势(二) 陈伊诺 赵小凌 梁敬臣 （国家知识产权局医药生物创造审查部,北京，）摘要：从洗衣液全球专利申请申请量、申请人、申请号地区别布以及洗衣液中表面活性剂专利申请申请量、申请人和有关核心技术等维度进行数据记录和分析，同步梳理了重点专利申请，最后对表面活性剂在洗衣液中技术发展趋势进行了预测。核心词：专利技术；洗衣液；表面活性剂随着经济迅速发展和人们文明水平及健康意识不断提高，洗涤剂产品品种和形式越来越多，新产品不断涌现，其中液体洗涤剂就是新产品形式之一。液体洗涤剂既要有较好去污力，又要在寒冷冬季和酷热夏天能始终保持透明、不分层、不混浊、不沉淀，并要具备一定粘度。就液体洗涤剂功能特点来分类，液体洗涤剂重要涉及洗衣液、家居清洁用品液体洗涤剂和个人洗护用品液体洗涤剂等几大类，如洗衣液、洗洁精、洁厕剂、洗发水、洗手液等。液体洗涤剂与老式粉状洗涤剂相比，溶解性好、低温洗涤性能好、使用以便、易于计量、节能环保并且不产生粉尘，并且配方中用水代替了大量无机盐填充物，体系碱性低，并具备配方灵活、制造工艺简朴、设备投资少、节约能源和加工成本低等长处1。以洗衣液为例，欧睿征询公司数据显示，欧美日等发达国家液体洗涤剂市场通过10余年发展，洗衣液在洗涤剂中占有率北美为83，中西欧为47，日本为60。在中华人民共和国，洗衣液是在20世纪80年代才浮现新一代织物洗涤用品。近几年来，随着消费者洗涤习惯变化以及消费群体年轻化趋势，洗衣液以其使用以便、易溶、香味好、柔软和护色等功能特性开始赢得中华人民共和国消费者爱慕，并在中华人民共和国洗涤剂市场得以迅速发展。中华人民共和国洗涤用品工业协会记录数据显示，在中华人民共和国织物用洗涤用品市场中，当前洗衣液市场占有份额已经在25左右，而在美国，洗衣液比例已经超过洗衣剂总量80%。当前，国内洗涤用品液体化进程较快，最明显特性是洗衣液已得到了消费者广泛认知，其市场地位已经逐渐确立，并对洗衣粉老式地位构成一定限度挑战。然而，相对于发达国家而言，国内洗涤用品普遍存在活性物含量低、非有效成分含量高以及液体化、浓缩化产品比例低等问题，液体洗涤剂市场仍处在发展阶段。令人欣慰是，国内几大知名品牌如蓝月亮、立白、绿伞、开米、纳爱斯等都已涉足洗衣液产品领域，并与国外两大日化巨头宝洁、联合利华争抢市场。液体洗涤剂技术竞争焦点普通在于配方上，而洗衣液配方普通涉及表面活性剂、洗涤助洗剂和功能性添加剂，而表面活性剂是洗衣液重要组分，因而，寻找适当表面活性剂以及解决原料之间配伍问题仍是公司研发热点和重点。笔者将环绕洗衣液全球专利申请申请量、国内外申请人、申请号地区别布以及洗衣液中表面活性剂全球专利申请申请量、申请人来进行申请态势横向动态分析，并通过洗衣液中表面活性剂在华重要申请人申请概况、技术领域分布、代表性专利等进行纵向动态分析，对表面活性剂在洗衣液中技术发展趋势进行了预测。1、洗衣液专利技术现状1.1数据库选取为了可以精确、全面地反映洗衣液专利技术现状及其发展趋势，笔者在对既有专利数据库进行分析比较基本上，选取了CPRS数据库（中华人民共和国专利文献检索数据库简称）和DWPI数据库（德温特世界专利索引数据库简称）。DWPI数据库收录全面，使用该数据库进行专利分析，除可保证使用分类号进行检索精确性外，还可避免专利分析过程中浮现大量重复专利记录弊端。1.2检索方略和检索记录年限在所有领域检索中，由于分类号（国际专利分类表中分类号，简称IPC分类号）不能区别产品剂型、洗涤对象等特性，因而，在检索过程中采用分类号与核心词相结合方式进行。涉及洗涤剂有关数据都分在C11D大组下；而在核心词方面，重要涉及“衣、织物、清洗、洗涤、清洁、干净、洗净、液体、液态、洗衣液、清洗液、洗涤液、液”等反映洗涤产品用途和剂型核心词。为了可以全面、精确地反映洗衣液专利技术现状及其发展趋势，笔者所选取洗衣液检索样本重要考虑上述分类号及核心词，检索范畴是从数据库最早收录日期至6月30日所有专利文献。检索截止日期是6月30日，CPRS中检索到980篇关于洗衣液专利文献。在DWPI中检索到3393篇关于洗衣液专利文献。需要阐明是，由于公开期限问题，后来专利申请不是最完整数据。由于按照各国专利法规定，专利申请文献公开日或公示日会晚于其实际申请日。以中华人民共和国专利数据库为例，创造专利申请普通自申请日（有优先权按照优先权日算）起满18个月发布（规定提前公开除外）；PCT国际专利申请也许自申请日起30个月甚至更长时间才干进入国家阶段，导致与之相应国家和地区发布日期更晚。1.3全球范畴内洗衣液专利申请状况1.3.1 洗衣液全球申请量概况世界范畴内，洗衣液专利申请量分布如图所示。图1中，将洗衣液发展过程分为3个阶段：1994年之前缓慢发展期、1995迅速增长期和平稳发展期（和真实数据由于入库不完整还会有一定增长）。1.3.2 洗衣液全球重要申请人排名如图2所示，在总计3933篇洗衣液文献中，申请量排名前两位申请人是荷兰联合利华公司（UNIL）和美国宝洁公司（PG），其申请量都在800件以上，排名第三位日本花王（KAOS）和排名第四位德国汉高（HENK）公司申请量仅在200件左右，充分体现了前两家公司在洗衣液统治地位。由于荷兰联合利华公司（UNIL）和美国宝洁公司（PG）产品进入中华人民共和国市场频率高，因而应当充分分析其在国内遭遇专利侵权风险也许性，进一步研究这些公司专利申请状况和专利布局方略。排名前10位申请人中没有中华人民共和国公司，阐明中华人民共和国在洗衣液还没有处在主导地位申请人，中华人民共和国公司想赶超世界领先公司任重而道远。1.3.3 全球洗衣液申请号地区别布如图3所示，在全球洗衣液申请号地区排名上，美国以3713篇占据领先地位，PCT国际专利申请（2992件）、欧洲专利局（1940件）日本（1712件）分别占据申请量第24位，排名第510位国家（地区）申请量梯度较为平均，阐明在该领域技术公开性较好，很少存在技术秘密或涉及国家安全等方面而不适当公开情形，同步从各地区申请量上也能客观地反映出各国市场对产品种类、性能需求以及申请人对目的市场近似性，分析上述数据有助于国内公司将来专利布局和产品出口过程中风险评估。2.1表面活性剂在洗衣液中专利申请分析2.1.1表面活性剂在洗衣液中全球专利申请分析核心技术检索思路是，在上述全球范畴内洗衣液检索成果中，进一步采用更下位分类号：IPC分类号C11D1（表达：“重要以表面活性化合物为基料洗涤组合物，使用这些化合物作为洗涤剂”）进行检索，对所获得成果进行如下分析。（1）表面活性剂在洗衣液中全球专利申请量趋势分析洗衣液中涉及表面活性剂全球专利年度申请量分布如图4所示。其发展可以分为如下几种阶段：第一发展阶段：缓慢发展期（1962-1981年）从1962年到1981年，涉及该领域专利申请量很少，处在低速发展期，这与当时国际政治经济环境不稳、领域发展水平局限以及专利制度在全球发展处在一种较低水平关于。第二发展阶段：平稳发展期（1982-1991年）从1982年到1991年，该领域专利申请量有小幅增长，但数量依然很少。第三发展阶段：迅速增长期（1992-1997年）从1992年到1997年，洗衣液中涉及表面活性剂全球专利申请量迅速增长，这与全球经济迅速发展关于。同步随着石油产业与化工技术高速发展，国际间经贸往来越发频繁，专利制度也随之迅速向全球延伸发展关于。第四阶段：高速发展期（1998-） 自1998年以来，洗衣液产品不断推陈出新，维持了高速发展水平。表面活性剂是洗衣液基本构成物质，随着洗衣液工业发展，表面活性剂产量和品种也得到了迅速发展。（2）表面活性剂在洗衣液中全球专利申请人分析图5是洗衣液中涉及表面活性剂全球申请人排名，由该图可以看出，宝洁公司申请量为393件，联合利华公司申请为是356件，日本花王公司申请量为192件，日本狮王公司申请量为121件，美国高露洁棕榄公司申请量为95件，德国汉高集团申请量为88件。而国内申请人申请量很少，这也阐明在该领域国内与宝洁、联合利华、花王等发展较早、体系成熟公司相比仍有较大差距。2.1.2. 表面活性剂在洗衣液中在华专利申请分析（1） 表面活性剂在洗衣液中在华专利申请量趋势分析1985-洗衣液中涉及表面活性剂在华专利申请共645件，占洗衣液专利申请80%以上，可见表面活性剂是洗衣液根基。洗衣液中涉及表面活性剂在华专利申请量发展趋势如图6所示。其发展共涉及四个阶段。第一种阶段，从1985到1993年为缓慢发展阶段，年度申请量较少。第二阶段为1994年到1997年，该阶段申请量迅猛增长。第三阶段为1998年到，申请量相比第二阶段有所下降，但申请量保持相对平稳。第四阶段为至今，申请量呈现爆发式增长。从上述各阶段来看，第二阶段为技术迅速发展期，而在第三阶段10近年中，表面活性剂技术发展迟滞。随着近年来人们生活水平提高以及环保意识增强，环保、节能、高效洗衣液迅速崛起，成为第四阶段洗衣液申请重要目的。（2） 表面活性剂在洗衣液中在华专利申请人地区别析洗衣液中涉及表面活性剂在华专利申请地区排名如图7所示。排名前两位分别是中华人民共和国和美国，其中中华人民共和国申请人和美国申请人申请量分别为290件和162件，两者之和占了总申请量85%。（3） 表面活性剂在洗衣液中在华专利申请人分析图8是洗衣液中涉及表面活性剂在华申请人排名，从图中可以看出申请量排名最高是宝洁公司146件，另一方面分别是联合利华41件，封仕燕15件（个人申请），而其她申请人申请量均局限性10件。从申请人地区排名和申请人排名对比可以看出，虽然国内申请人申请了大量洗衣液专利，但是这些专利申请分散在众多申请人中，而从国内申请专利内容来看，也呈现出专利申请技术含量较低特点。因而，表面活性剂技术研发实际处在国外大公司，如宝洁和联合利华等手中，而中华人民共和国在表面活性剂技术研发处在落后阶段。（4）表面活性剂在洗衣液中在华专利申请中表面活性剂使用频率洗衣液中涉及表面活性剂在华专利申请中表面活性剂使用频率如图9所示。其中直链烷基苯磺酸钠（LAS）使用频率最高，另一方面为脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐（AES）和烷基糖苷（APG），她们分别浮现了229、211、154和128次。其中LAS使用频率占总申请量将近40%，而LAS、AEO、AES和APG总体使用频率占申请量70%以上。可见，LAS、AEO、AES和APG是洗衣液最惯用表面活性剂。从各申请技术内容来看，表面活性剂使用普通都是各种复配使用，其中表面活性剂复配使用申请占总申请量85%以上。2.1.3.表面活性剂在洗衣液中专利技术分析洗衣液重要构成成分是能从织物上去除污垢表面活性剂，表面活性剂具备亲水、亲油性质，能起到乳化、分散、增溶、洗涤、润湿、起泡、消泡、保湿等一系列作用。在洗衣液中，惯用表面活性剂涉及阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂2。1958年商品化重垢液体洗涤剂在美国市场浮现，在20世纪60年代中期，所有洗涤用品中，生物降解性差原料，例如带有支链烷基苯磺酸钠被直链烷基苯磺酸钠（LAS）代替，20世纪70年代没有洗涤助洗剂洗衣液配方，表面活性剂总含量在35-50%，大某些洗衣液配方是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配体系，其中以阴离子表面活性剂为主。在华专利申请中，第一种涉及洗衣液是：申请人英国阿尔布赖特-威尔逊有限公司于1985年4月申请申请号为CN85103236A，创造名称为“液态洗涤剂组合物”专利申请。该申请公开了一种洗衣用液态洗涤剂组合物，它重要具有水、电解质、活性组分，特别是它具有助洗剂；它涉及空间填充、类絮凝状表面活性剂汇集体，在表面活性剂中具有球晶，含大量、带有液态胶囊水溶液持续体。国内涉及洗衣液专利申请相对较晚，国内申请人蔡葵于1991年9月在申请CN91106234.3中，第一次申请了可用于织物液体洗涤剂“高效多用液体洗涤剂”，其配制组分涉及脂肪醇硫酸钠、醇醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺、食盐和水，不但适于洗涤织物，还适于洗涤餐具，亦可用于洗手、洗发等，这预示着国内洗衣液开始起步。从1997年后来，表面活性剂专利申请在国内得到了迅速和持续地发展。纵观液体洗涤剂专利申请，可以发现，其中织物和家用液体洗涤剂采用阴离子和非离子表面活性剂较多，个人洗护用品液体洗涤剂中采用两性表面活性剂较多。相比之下，阳离子表面活性剂惯用作调理剂和杀菌剂用于液体洗涤剂中。其中惯用阴离子表面活性剂有：烷基苯磺酸盐（LAS）、-烯烃磺酸盐（AOS）、烷基磺酸盐（AS）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐（AES）、脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）。惯用非离子表面活性剂有：脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO）、烷基糖苷（APG）、脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪酸烷醇酰胺。惯用两性表面活性剂有：十二烷基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、氨基酸类表面活性剂。惯用阳离子表面活性剂有十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基氧化胺等。并且洗衣液配方中经常以阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配为特点，以绿色环保和天然可再生表面活性剂为首选对象，以液体洗涤剂浓缩化为热点。为了详细理解国内表面活性剂在洗衣液专利技术现状，从而为国内有关行业技术研究提供思路，下面针对在华专利申请中涉及重要表面活性剂如直链烷基苯磺酸钠（LAS）、脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）、烷基糖苷（APG）申请进行专利分析，其中具有这些表面活性剂洗涤剂配方代表了洗衣液专利技术。（1）直链烷基苯磺酸钠（LAS）LAS不但是阴离子表面活性剂中最重要品种，也是合成液体洗涤剂重要活性成分，其中以直链十二烷基苯磺酸钠为典型代表，其特点是易被生物降解、稳定性好、去污力好、价格低、但抗硬水性不佳、刺激性大，惯用于洗衣液和餐具洗涤剂中。在华申请中，初次提到LAS是中华人民共和国科学院新疆化学研究所于1986年10月申请CN86107040，其中公开了一种毛皮润湿剂，它由非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钠、丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、丙二醇聚氧乙烯醚与水按一定比例混合而成，具备较好脱脂洗涤作用。初次将LAS加入洗衣液中是上海锦华科技开发公司、唐山雅斯菲日用化工有限公司于1993年3月申请CN93101994.X，其中公开了一种乳浊悬浮型重垢液体洗涤剂及其配制办法，其原料组分涉及由烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，脂肪酸钠皂，脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸烷基醇酰胺等复配表面活性剂，由氯化钠、硫酸钠、氢氧化钠构成电解质，由碳酸钠、三聚磷酸钠、硅酸钠、合成沸石构成助洗剂，由荧光增白剂等构成有效添加剂和水。该洗涤剂为乳浊悬浮型液体，性能稳定，对重垢衣服洗涤效果佳。从1997年后来，LAS在洗衣液中应用开始迅速发展。与LAS有关重点专利申请列举如下：宝洁公司申请了申请号为CN99815272.2专利，公开了一种具有表面活性剂体系重垢型液体洗衣用洗涤剂组合物。该表面活性剂体系涉及约占该表面活性剂质量0.1%20%，优选0.5%19%，更优选1%18%烷基苯磺酸盐表面活性剂，并且该表面活性剂体系亲水指数HIC为8.09.2，优选8.29.1，更优选8.49.0，其中HICy(表面活性体系中表面活性剂y质量分数)(HISy)，其中表面活性剂体系中各表面活性剂HISy按下计算：HISy20(表面活性剂组分y亲水某些相对分子质量)/(表面活性剂组分y相对分子质量)。该创造组合物中表面活性剂体系可靠而便宜，可提供良好洗涤效果。高露洁-棕榄公司申请了申请号为CN00811601.6专利，其公开了一种稳定构造性液体洗衣用洗涤剂组合物，该组合物对于清除油污性织物特别有效。该洗涤剂组合物包括：（a)一种直链烷基苯磺酸盐阴离子型表面活性剂（约10%20%）；（b)一种烷基醚硫酸酯盐阴离子型表面活性剂（约010%）；（c)一种碱金属含磷助洗剂（约5%30%）；（d)碳酸钠（约2%15%）；该洗涤剂组合物中成分(c)和(d)总量至少约10%；（e)一种有乙氧基化季铵盐阳离子型表面活性剂（约0.1%5%）；（f)余量水。上述构造性液体洗涤剂组合物没有非离子型表面活性剂，且其中成分(a)(e)中各自含量选取均使其提供一种构造稳定液体组合物。江南大学申请了申请号为CN10106778.1专利，公开了一种具有茶皂素洗衣液，其特性是配方比例按重量份计：阴离子表面活性剂631份、非离子表面活性剂1243份、茶皂素0.56份、荧光增白剂及助洗剂0.061份、去离子水4060份；将阴离子表面活性剂及去离子水加入到搅拌釜中，加热溶解，再加入非离子表面活性剂和茶皂素，搅拌直至其所有溶解，冷却，最后添加荧光增白剂及助洗剂，所有溶解后即制备得到具有茶皂素洗衣液。该创造与既有技术相比，具备配方合理，去污效果明显，具备良好杀菌和消毒功能，所获产品具备绿色生态环保安全无污染等特点。其中阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸钠、脂肪酸钾皂和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠三种物质混合物，非离子表面活性剂为烷基糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚两种物质混合物。纳爱斯集团有限公司申请了申请号为CN10241798.4专利，公开了一种不含溶剂超浓缩洗衣液，其特性在于，所述洗衣液涉及：脂肪酸110份；阴离子表面活性剂150份；非离子表面活性剂150份；碱0.13份；助剂0.520份；软化水150份。其中所述脂肪酸为饱和或不饱和C12C22直链脂肪酸中一种或一种以上混合物；其中所述阴离子表面活性剂为C9C15直链烷基苯磺酸钠、C10C16脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、C14-18-烯基磺酸钠或C14C18脂肪酸甲酯磺酸钠中一种或一种以上混合物；其中所述非离子表面活性剂为C12C14脂肪醇聚氧乙烯醚、C8C14支链醇聚氧乙烯醚、C8C14醇与环氧乙烷或环氧丙烷嵌段共聚物缩合物、或C8C14烷基糖苷中一种或一种以上混合物；其中所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾中一种或一种以上混合物。该洗衣液由各种安全、温和、易生物降解表面活性剂复配而成，具备在高低温条件下稳定性好，虽然在-5依然为澄清透明液体，无浑浊、凝胶或结冻特点，并且该洗衣液具备粘度低、易溶于水、使用以便、去污力强、易漂洗特点。上海方木精细化工有限公司申请了申请号为CN10049294.7专利，公开了一种低泡洗衣液，由下述组分按质量比例构成：6%10%十二烷基苯磺酸钠，6%10%AES，1%3%十二烷基二甲基氧化胺，0.5%1.5%十二烷基糖苷，余量为水。该创造低泡洗衣液具备较高去污能力，可有效减少泡沫，容易漂洗，并能有效抑螨灭螨。（2）脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）MES是近年来开发一种以天然油脂为原料阴离子表面活性剂，具备较高表面活性、刺激性小、易生物降解、与酶相容性好、抗硬水性好等特点，缺陷是低温稳定性不佳、会水解成二钠盐影响稳定性和去污力，配方中需要加入其她适当助洗剂3。MES对油污有很强增溶能力，是继LAS之后具备影响力一种阴离子表面活性剂。与MES有关重点专利申请列举如下：湖南丽臣实业有限责任公司申请CN10030842.6公开了一种洗衣机用液体洗衣液，其特性在于具有如下成分：（）一种或各种异构醇醚，其碳链长度在818之间，质量分数为5%50%；（）烷基多糖苷，其碳链长度在818之间，质量分数为2%30%；（c）脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐，其碳链长度在818之间，质量分数为5%35%；（）烯基磺酸盐，其碳链长度在818之间，质量分数为5%30%；（）脂肪酸甲酯磺酸盐，其碳链长度在818之间，其质量分数为2%25%；（）去离子水，余量。该创造洗衣液合用于工业或公共设施用隧道式洗衣机，且不含氮、磷等水体富营养化成分，也不含壬基酚等国际限用环境荷尔蒙物质，容易生物降解，对环境和谐。中华人民共和国日用化学工业研究院申请CN10040258.5公开了一种含脂肪酸甲酯磺酸钠浓缩洗衣液，其特性在于液体洗涤剂由脂肪酸甲酯磺酸钠，不含脂肪酸甲酯磺酸钠阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、洗涤助洗剂、水溶助长剂、抗再沉积剂、酶、荧光增白剂、香精、色素和水构成，各组分质量分数为：脂肪酸甲酯磺酸钠10%30%，不含脂肪酸甲酯磺酸钠阴离子表面活性剂5%20%，非离子表面活性剂10%20%，两性表面活性剂0.1%2%，洗涤助洗剂1%5%，水溶助长剂5%15%，抗再沉积剂0.1%0.5%，酶00.6%，荧光增白剂00.1%，香精0.01%0.2%，色素0.01%0.1%，余量为水；最后产品pH控制在59。该创造具备生产成本低，脂肪酸甲酯磺酸钠含量高，室温下洗涤效果好，环境和谐等长处。西安开米股份有限公司申请CN10023672.3公开了一种五倍超浓缩衣用液体洗涤剂，其特性在于涉及如下重量份原料：脂肪醇聚氧乙烯醚3050、脂肪酸甲酯磺酸钠1025、溶剂525、酶制剂0.12.0、增溶剂210、凯松防腐剂0.1、三乙醇胺1.05.0、柠檬酸和香精少量、以及水117。其为中性配方，不伤皮肤，不损伤织物；去污力强，可以去除各种污渍；无磷、无烷基苯磺酸钠，保护环境和人体健康；可用于低温洗涤，且具备优良抗硬水性能，易洗、易漂、节能省水。天津博克尼科技发展有限公司申请CN10355473.4公开了一种低泡沫型液体洗衣剂，其特性在于是由阴离子表面活性剂脂肪酸甲酯磺酸钠（MES）、非离子表面活性剂椰油醇酰胺聚氧乙烯（20）醚、非离子表面活性剂多元醇聚醚（Mr-）、两性离子表面活性剂十二烷基磺酸甜菜碱、防腐络合剂柠檬酸钠、纯净水和香精构成。该创造目是提供一种低泡沫液体洗衣剂，与以往普通型洗衣液相比，清洁力强、低泡、节约水资源、非常适当洗衣机专用。该创造对织物有较好柔软性和抗静电效果、对人体皮肤无刺激性、低毒，洗后织物没有洗涤剂痕迹，并且外观无色透明，是低粘稠性液体，pH78、有高兴香气。（3）烷基糖苷（APG）烷基糖苷是由天然脂肪醇和葡萄糖在酸性催化剂作用下合成，是无毒可生物降解非离子表面活性剂，具备性能温和、泡沫丰富、易漂洗、低残留和肤感清爽等特性，并能与其她阳离子、阴离子、两性离子及非离子表面活性剂复配，减少其她活性物刺激性4。APG在产品安全性、温和性和抗菌性方面具备优势，顺应将来洗衣液发展方向，将代替石油基表面活性剂而成为主流表面活性剂。在华专利申请中，联邦德国亨克尔两合股份公司初次涉及APG表面活性剂，其于1990年8月申请了申请号为CN90106649.4，创造名称为“具备表面活性烷基糖苷粉状制剂”专利申请，其中公开了一种具有5%65%（质量分数）表面活性烷基糖苷和35%95%（质量分数）惰性无机载体具备表面活性粉状制剂，其制备办法是，用工业生产烷基糖苷粗产品与水和一种无机粒状载体（如硅酸，白垩或氯化钠）混合并干燥，优选粉状制剂具有20%50%烷基糖苷和50%80%惰性无机载体，将表面活性剂烷基糖苷变成可以散装和流动剂型，从而不存在贮存和输送方面问题。随后，国内轻工业部日用化学工业科学研究所于1992年4月申请了申请号为CN92102625. 0，创造名称为“C8-C18烷基糖苷表面活性剂制备办法”专利申请，公开了采用单糖或可水解为单糖化合物、脂肪醇为原料，经酸催化脱水醚化、醇互换反映，可制得基本性能和功能均佳表面活性剂烷基糖苷。该制备办法操作简便、易于控制和工业化、没有三废排放、无环境污染。而在洗衣液中初次应用APG中华人民共和国申请，是国内申请人常锋在5月申请申请号为CN10031707.4，创造名称为“一种可降解环保洗涤剂配制办法”，公开了生物技术，以微生物共生菌为发酵菌，对淀粉植物油脚进行厌氧发酵后再加入柠檬酸、APG、二氧化硅、碳酸钠制成可降解生态洗衣液，不但洗涤效果好，并且排放物不污染水资源，净化保质水体生态环境。随后，湖南丽臣实业有限责任公司申请了申请号为CN10030842.6，创造名称为“一种洗衣机用液体洗衣液”，公开了由异构醇醚、烷基多糖苷、天然脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烯基磺酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐复配而成，合用于工业或公共设施用隧道式洗衣机规定，容易生物降解，对环境和谐。至后来，国内启动了APG在洗衣液中广泛应用。与APG有关重点专利申请列举如下：广州青能健日用品有限公司申请了申请号为CN10403398.X专利，其公开了生物环保多功能特效洗衣液，具有如下质量份组分：APG（烷基糖苷）3050份、椰子油65011520份、碱性蛋白酶510份、无患子皂乳515份、苦参碱15份、天然皂粉510份、椰子油酰胺丙基氧化胺510份、乙二胺四乙酸二钠0.10.5份、助洗剂510份、防腐剂0.10.5份、香精0.51份、柠檬酸适量，调节pH值为6.57.5。该创造洗衣液不含磷及苯、酚等对人体有害有机物，安全绿色环保，不会导致污染环境，能同步去除各种顽固污渍，使用后织物不褪色、颜色鲜艳、柔软，且能有效抗静电、防霉、防菌、防虫，合用于麻织品、羊毛、混纺、化纤、纯棉等各种物料洗涤。且制备工艺简朴，适合工业化生产，具备广泛应用前景。北京绿伞化学股份有限公司申请了申请号为CN10453827.4专利，其公开了一种纯植物型抗菌清洁剂，其特性在于：该清洁剂原料中具有中药植物制剂、烷基糖苷、椰油基两性表面活性剂、多元醇、酸度调节剂、食品香精、去离子水；该清洁剂各个原料质量比为：中药植物制剂0.15.0，烷基糖苷0.510.0，椰油基两性表面活性剂2.05.0，多元醇1.05.0，酸度调节剂0.010.，5食品香精0.050.2，去离子水7495；该清洁剂制备办法依次涉及如下环节：、按照上述质量配比取所述去离子水中70%85%，加入化料釜中，然后分别按照上述配比加入所述烷基糖苷、椰油基两性表面活性剂、中药植物制剂和多元醇至完全溶解，得到混合液；、按照上述质量配比向所述混合液中加入所述食品香精，再用所述酸度调节剂调节pH至6.57.5，再加入剩余所述去离子水，得到所述纯植物型抗菌清洁剂。该创造原料采用纯植物制剂，使用性能温和，刺激性低，效能高；使用安全，可用于家庭居室、织物、厨具、健身用品、婴幼儿玩具等表面杀菌。并且该创造原料体系具备协同作用，稳定性好，水溶性好，易冲洗、低毒、无刺激，可应用于各种物体表面。北京绿伞化学股份有限公司申请了申请号为CN10154002.1专利，其公开了一种阴阳离子表面活性剂复合型消毒洗衣液，其特性在于：所述洗衣液原料中具有脂肪醇聚氧乙烯（9）醚羧酸钠515，脂肪醇聚氧乙烯醚15，烷基糖苷15，短支链型脂肪醇聚氧乙烯（8）醚13，聚六亚甲基双胍13，十二烷基二甲基苄基氯化胺0.51，双癸基二甲基氯化铵710，盐酸溶液0.010.1，香精0.2，去离子水5380。该创造原料采用阴阳离子复合，通过特殊渗入增进剂作用，能有效作用于病菌，提高杀菌力，并能稳定地贮存；产品杀菌力达到卫生部消毒技术规范规定；将杀菌和清洁功能融为一体，洗衣杀菌同步完毕。日本花王株式会社申请了申请号为CN.9专利，其公开了一种液体洗净剂组合物，其具有质量分数5%20%（）烷基糖苷、质量分数10%30%（B）羟基羧酸型螯合剂和质量分数1%10 %（C）聚羧酸型螯合剂，其中A/B（质量比）为0.21，B/C（质量比）为110。该液体洗净剂对污垢显示优秀洗净能力，保存稳定性好。3 表面活性剂在洗衣液中发展趋势预测纵观洗衣液专利申请，可以发现，当前织物用洗涤剂正在由老式洗衣粉向洗衣液方向发展，而洗衣液又从单一功能向复合功能、从普通型向浓缩、绿色环保型方向发展。其中，浓缩洗衣液具备节约包装材料、减少运送和生产成本以及减少仓储空间、对环境和谐、节能低耗等长处，因而，它将成为织物洗涤剂行业发展重要趋势。当前，在洗衣液正处在重要发展趋势下，应用于洗衣液中重要组分表面活性剂也呈现出相应发展态势，例如，表面活性剂种类越来越趋于多样化；洗衣液配方中经常以各种表面活性剂复配为特点；绿色环保和天然可再生表面活性剂成为重要考虑对象；植物原料如茶皂素、无患子提取物等作为绿色环保表面活性剂也开始成为关注点。其中，天然可再生资源衍生表面活性剂普通毒性较低，并且生物降解性好，对皮肤刺激性低，与老式石油基表面活性剂（如LAS）相比，具备环保和安全特性。因而，应用可再生资源衍生绿色表面活性剂或环保型表面活性剂符合绿色化、可持续发展规定，开发和应用这些表面活性剂是洗涤剂行业急需考虑和进行技术研发重点，同步将这些表面活性剂开发和应用于浓缩型洗衣液中，这将是表面活性剂在洗衣液中将来一段时间发展重要趋势。（全文完）参照文献1 刘云，编著洗涤剂原理原料工艺配方【M】.化学工业出版社，：3 .2 刘程 等编著，表面活性剂应用手册【M】. 第三版.化学化学工业出版社，：9 .3 雷秋芬， 等.中华人民共和国衣用液体洗涤剂行业面临机遇和挑战【J】.日用化学品科学，31（1）.4 周紫燕， 等.烷基糖苷专利申请进展及分析【J】.日用化学品科学，34（21）.