资源描述
热门创业项目汇编 废旧塑料综合利用生产技术汇编
废旧塑料综合利用生产技术汇编
废旧塑料的再利用市场广阔
随着我国塑料制品的广泛使用,废旧塑料也大量增加,已造成严重的“白色污染”,这种现状日益成为令政府头疼的环境问题。
据国家环保局、农业部统计,我国每年仅一次性塑料饭盒及各种产品和泡沫包装就多达5000多万吨,田间的农膜达800万吨,加上其它废弃的塑料达亿吨以上,而回收率还达不到20%,大量废弃塑料给环境造成了严重污染,如果深埋,200年后也不能完全分解,还会污染地下水源,破坏土壤结构,严重污染地区会使粮食作物减产30%以上。
怎样搞好废旧塑料的回收利用,净化环境,一直是世界各国科学家关注的课题。国家环保局将废弃塑料列为21世纪要控制的三大重点之一,必须强化管理,依靠科技进步搞好回收利用。目前,废弃塑料进行深加工后,可以制成多种装饰材料,广泛应用于建筑及居室装修中。下面简单介绍几种用废塑料制成的装饰材料。
防渗补漏剂
以废泡沫塑料为原料,配以少量增塑剂,采用热熔工艺生产而成,产品塑化快,干燥迅速,具有流平性好、密封性好、附着力强、耐酸碱、抗老化的特点,其防水、防腐性能大大超过常用的塑料油膏及沥青油膏,使用寿命长达20年以上。
多功能树脂胶
可用于制作防水涂料、缎彩涂料、家具腻子胶等,可替代各种玻璃胶、木材胶、印刷胶使用。具有附着力好、光泽度高、抗冲击性强、耐酸碱等特点
带锈防锈漆
由废塑料生产的带锈防锈漆成本只有每吨1500元,可直接涂于有一定锈蚀的钢铁表面,具有防渗透、防锈、防腐蚀的三重作用,还可用于家具表面油漆。
防水隔热板
用于大面积屋面、墙体、地下室、仓库、冷库的防潮、防漏保温、隔热工程,具有体轻、防水、保暖、隔热性强、使用寿命长的特点。
塑料贴面装饰板
多用于室内作踢脚线,木墙裙及居室分隔、吊顶、厨房家具制作。具有色彩多样,耐湿、耐磨、耐烫、耐腐蚀、易清洗的特点。
塑料地毯
多用于客厅、浴室等地面装饰,具有质地柔软、舒适、耐用、阻燃性能好,易于清刷的特点。
废塑料还可制成地板、壁纸、门窗、百叶窗、生活用品等各种装饰材料。
目前,仍然需要加大对废塑料的开发利用,使其质量不断提高,性能日趋完善。由于塑料制品具有质轻,耐腐、易加工、成本低、资源丰富的特点,又是国家扶持的对象(免税),因此,废塑料的开发利用将是21世纪最有潜力的新兴产业之一。
各种废旧塑料识别方法
LDPE(中文名:低密度高压聚乙烯): 感官鉴别:手感柔软:白色透明,但透明度一般,常有胶带及印刷字。(注:胶带和印刷字是不可避免的,但一定要控制其含量,因这些会影响在市场上的价格)
燃烧鉴别:燃烧火焰上黄下蓝;燃烧时无烟,有石蜡的气味,熔融滴落,易拉丝。
EVA(中文名:聚乙烯—乙酸乙脂): 感官鉴别:表面柔软;伸拉韧性强于LDPE,手感发粘(但表面无胶);白色透明,透明度高,感观和手感与PVC膜很相似应注意区分。
燃烧鉴别:燃烧时与LDPE相同有石蜡的气味略带酸味;燃烧火焰上黄下蓝;燃烧时无烟。熔融滴落,易拉丝。
注:本品为PE种类中的一种,价格同与LDPE,可用于再生造粒,质量要求与PE相同。
PP(聚丙): 感官鉴别:本品为白色透明与LDPE相比透明度较高,揉搓时有声响。
燃烧鉴别:燃烧时火焰上黄下蓝,气味似石油,熔融滴落,燃烧时无黑烟。
PET膜(聚脂) 感官鉴别:本品为白色透明,手感较硬,揉搓时有声响。外观似PP。
燃烧鉴别:燃烧时有黑烟,火焰有跳火现象,燃烧后材料表面黑色炭化,手指揉搓燃烧后的黑色炭化物,碳化物呈粉末状。
PVC膜(聚氯乙烯) 感官鉴别:外观极似EVA但有弹性。
燃烧鉴别:燃烧时冒黑烟,离火即灭,燃烧表面呈黑色,无熔融滴落现象。
尼龙共聚料(LDPE+尼龙): 感官鉴别:本品感观与LDPE极为相似。
燃烧鉴别:燃烧火焰上黄下蓝,燃烧时无烟,有石蜡的气味,熔融滴落,易拉丝但与LDPE不同的是燃烧时有毛发燃烧的气味,燃烧后呈淡黄色。
注意:尼龙共聚料中不可用于再生造粒,要与LDPE严格区分还要严格控制在大件中的含量。
PE+PP共聚料 感官鉴别:本品与LDPE相比较,透明度远远高于LDPE,手感与LDPE无差异,撕裂试验极象PP膜,材质为明纯白色。
燃烧鉴别:本品燃烧时火焰为全黄色,熔融滴落,无黑烟,气味似石油。
PP+PET共聚料 感官鉴别:外观似PP,透明度极高,揉搓时声响大于PP。
燃烧鉴别:燃烧时有黑烟,火焰有跳火现象,燃烧表面呈黑色炭化。
PE+PET复合膜 感官鉴别:材料表面一面光滑一面不光滑,白色透明。
燃烧鉴别:燃烧时似PET,无熔融滴落现象,燃烧表面黑色炭化,有黑烟,有跳火现象,带有PE的石蜡气味。
再生塑料的简易鉴别法
在采用各种塑料再生方法对废旧塑料进行再利用前,大多需要将塑料分拣。由于塑料消费渠道多而复杂,有些消费后的塑料又难于通过外观简单将其区分,因此,最好能在塑料制品上标明材料品种。中国参照美国塑料协会(SPE)提出并实施的材料品种标记制定了GB/T16288—1996“塑料包装制品回收标志”, 虽可利用上述标记的方法以方便分拣,但由于中国尚有许多无标记的塑料制品,给分拣带来困难,为将不同品种的塑料分别,以便分类回收,首先要掌握鉴别不同塑料的知识,下面介绍塑料简易鉴别法:
塑料的外观鉴别
通过观察塑料的外观,可初步鉴别出塑料制品所属大类:热塑性塑料,,热固性塑料或弹性体。一般热塑性塑料有结晶和无定形两类。结晶性塑料外观呈半透明,乳浊状或不透明,只有在薄膜状态呈透明状,硬度从柔软到角质。无定形一般为无色,在不加添加剂时为全透明,硬度从硬于角质橡胶状(此时常加有增塑剂等添加剂)。热固性塑料通常含有填且不透料明,如不含填料时为透明。弹性体具橡胶状手感,有一定的拉伸率。
塑料的加热鉴别
上述三类塑料的加热特征也是各不相同的,通过加热的方法可以鉴别。热塑性塑料加热时软化,易熔融,且熔融时变得透明,常能从熔体拉出丝来,通常易于热合。热固性塑料加热至材料化学分解前,保持其原有硬度不软化,尺寸较稳定,至分解温度炭化。弹性体加热时,直到化学分解温度前,不发生流动,至分解温度材料分解炭化。
常用热塑性塑料的软化或熔融温度范围见表
塑料品种
软化或熔融范围/°c
塑料品种
软化或熔融范围/oc
聚醋酸乙烯
35-85
聚氧化甲烯
165-185
聚苯乙烯
70-115
聚丙烯
160-170
聚氯乙烯
75-90
尼龙12
170-180
聚乙烯(密度0.92/cm3)
110
尼龙11
180-190
聚乙烯(密度0.94/cm3)
约120
聚三氟氯乙烯
200-220
聚乙烯(密度0.96/cm3)
约130
尼龙610
210-220
聚-1-丁烯
125-135
尼龙6
215-225
聚偏二氯乙烯
115-140(软化)
聚碳酸酯
220-230
有机玻璃
126-160
聚-4-甲基戊烯-1
240
醋酸纤维素
125-175
尼龙66
250-260
聚丙烯腈
130-150(软化)
聚对苯二甲酸乙二醇酯
250-260
废旧塑料的熔融再生工艺
塑料的熔融再生方法包括下述过程:废旧塑料的收集、分拣、清洗、干燥、再生造粒、成型
一、废旧塑料的分拣
废旧塑料来源复杂,常混入有金属,橡胶,织物,泥纱及其他各种杂质,且不同品种的塑料往往混在一起,这不仅会对用回收废的塑料进行加工造成困难和对生产的制品质量造成影响,而且混入的金属杂质还会损坏加工设备,因此,在用废旧塑料生产制品时,不仅要将废旧塑料中的各类杂质清除掉,而且也要将不同品种的塑料分开,只有这样,才能制得优质再生制品。
废旧塑料的分选方法有手工分选,磁选,密度分选,静电分选,浮选,温差分选和风筛分选等方法。
1、手工分选
手工分选步骤如下:
(1) 除去金属和非金属杂质及剔除严重重量下降的废旧塑料。
(2) 先按制品,如薄膜(农用薄膜,本色包装膜),瓶(矿泉水瓶,碳酸饮料瓶),杯和盒类,鞋底,凉鞋,泡沫塑料,边角料等进行分类,再根据上节鉴别法分类不同的塑料品种,如聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,聚苯乙烯,聚酯等。
(3) 将经上述分类的废旧塑料制品再按颜色深浅和质量分选,颜色可分成如下几类:黑色,红,棕,黄色,蓝,绿和透明无色。
2、磁选
磁选的主要目的是除去混入在废旧塑料中的钢铁碎屑杂质,因这些细碎钢铁屑不易用手工分选的方法除去,所以,必须通过磁选的方法清除干净。
3、密度分选
密度分选是利用不同塑料具有不同密度这一性质进行分选的方法,通常有溶液分选,水力分选和离心密度分选法等,溶液分选法是将混杂的废旧塑料放进某种具有一定密度的溶液中,然后根据废旧塑料在该溶液中的沉浮状态来进行分选。
溶液分选方法的优点是简易可行,只要选择配制一种或几种溶液就可以进行大批量分选,而避免繁琐的人工分选,其缺点是有些种类的塑料的密度非常接近,因此,要获得高纯度的分离物比较困难。
水力分选常用水力分选器,为提高分选效率,常需先进行清洗,后溶液分选。离心密度分离采用离心密度分离机。
4、静电分选
静电分选是利用各种塑料不同的静电吸力来进行分选的方法。步骤是先将塑料粉碎成面积约为10mm2的小块,经干燥后,利用高压电极进行分选,对于多种混杂在一起的废旧塑料需通过多次分选,这是因为每通过一次预选设定电压的高压电极只能分选出一种塑料。静电分选法特别适用于带极性的聚氯乙烯,分离纯度可达百分之百。
5、浮选分选
浮选是利用润湿剂改变水对塑料表面的润湿性,使某些塑料由疏水性变为亲水性下沉,而仍为疏水性的塑料表面粘附上气泡而上浮,从而达到分离的目的的方法。浮选法分离不同种类的塑料时,与塑料的密度,形状,大小等无关,它是利用水对塑料表面润湿性能的不同来进行分选的。
6、温差分选
温差分选也称为低温分选,它是利用各种塑料具有不同的脆化温度来进行分选的方法。具体方法如下:将混杂的废旧塑料经一次粉碎后置于温度为—50度的冷却器中冷却并粉碎, 脆化温度在—50度以下的塑料即被粉碎,经筛分后分出。尚未粉碎的塑料再置于温度为—100度的冷却器中冷却粉碎,然后筛分出脆化的塑料。冷却剂采用液氮,可冷却至—140度。
溶液种类 密度/(g/cm3) 配制方法 应用举例
浮于溶液的塑料 沉入溶液的塑料
水 1 — 聚乙烯,聚丙烯 聚氯乙烯,聚苯乙烯
食盐水溶液(饱和) 1.19(25度) 水74ml食盐26g 聚苯乙烯,ABS 聚氯乙烯,有机玻璃
酒精溶液(58.4%) 0.91(25度) 水100ml 95%酒精160ml 聚丙烯 聚乙烯
酒精溶液(55.4%) 0.925(25度) 水100ml 95%酒精140ml 低密度聚乙烯 高密度聚乙烯
氯化钙水溶液 1.27 水150ml 氯化钙100g (工业用) 聚苯乙烯,有机玻璃,聚乙烯 聚氯乙烯
7、风筛分选
风筛分选是将经粉碎的塑料放在分选装置内喷射,风从横向或逆向吹入,利用不同塑料对气流的阻力与自重的合力差进行分选的方法。由于粉碎后粒度的粗细会影响分选的效果,所以此法要求粉碎后的粒度粗细均匀。此法也可用于分选塑料中混入的石子和砂子等。
二、废旧塑料的清洗和干燥
废旧塑料通常在不同程度上沾染有油污,垃圾,泥沙等,这些杂质会严重影响再生塑料制品的质量,因此,必须对废旧塑料进行清洗,清洗的方法有手工清洗和机械清洗。
(1) 手工清洗和干燥 手工清洗要根据制品品种和污染程度决定具体清洗方法。一般农用薄膜及包装薄膜清洗过程如下:温碱水清洗(去油污)——刷洗——冷清水漂洗——晒干 。包装有毒药品的薄膜和容器的清洗过程如下:石灰水清洗(中和去毒)——刷洗——冷清水漂洗——晒干
(2) 机械清洗和干燥 机械清洗有间歇式和连续式两种,间歇式是先将废旧塑料放在装有热的碱水溶液的容器中浸泡一定时间,然后通过机械搅拌使薄膜彼此磨擦和撞击,以达到除去沾染的污物的目的,再取出清洗后的薄膜的方法。连续式是间歇式的改进方法。切碎的废旧塑料连续喂入,清洗后的薄膜连续排 。
三、再生造粒
经清洗干燥的废旧在成型加工前一般要进行造粒。废旧塑料一般经过使用后均产生不同程度的老化,所含助剂也有不同程度的损失。所以在造粒前常需适当补充某些助剂,尤其是软质聚乙烯塑料,常需补充加入增塑剂,稳定剂等。由于再生塑料常由许多不同颜色的废料混合而成,所以,一般在再生中工时均需添加深色的着色剂,这里应注意的是,添加助剂要考虑用价格较低的品种,因再生制品的价格一般较低。
四、废旧塑料的热裂解回收
热裂解回收油,气的方法有许多,如熔融槽法,螺杆式热分解法,反应管蒸发器法,流化床反应器法,催化裂解法等,不同的方法可用不同品种塑料的热裂解回收,现分别简介如下。
1、熔融槽法
熔融槽法是采用一种熔融盐为加热介质,使废旧塑料加热分解,分解后的热蒸气通过电力除尘器后在冷凝器中冷凝成分解产物的方法,此法可用于聚乙烯,无规聚丙烯,聚丙烯,聚苯乙烯。
2、螺杆式热分解法
螺杆式热分解法可用于聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯的回收,此类装置的关键部分是螺杆式热分解反应器。一般采用外部电加热,温度达500至550度。物料在进入螺杆式热分解反应器前先用微波加热器预热。反应产物分别按轻油,重油回收。
3、反应管蒸发器法
反应管蒸发器法用于均一原料且容易成为液状单体的废旧塑料回收,适用的废旧塑料品种有无规聚丙烯(APP),聚苯乙烯等。
4、流化床反应器法
流化床反应器法已有多种装置用于废塑料的油化回收,此法可应用于:聚丙烯,交联聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯等多种塑料。
5、催化裂解法
催化裂解法是利用合适的催化剂进行低温油化废塑料的方法,一般用于单一品种塑料的油化,适用的塑料有聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯等。由于采用低温油化,所以,此法的油分收率较高,另外,催化剂的使用使所得油分较均一,产物的附加价格较高。
五、废旧塑料的能量回收
废旧塑料的能量回收是通过它在焚烧炉焚烧时释放的热能的有效利用来达到回收的目的的方法。燃烧热通常用热交换器,将热能转化成温水,或通过锅炉转化成蒸汽发电和供热来加以利用。废旧塑料—— 破碎—— 燃烧—— 热量回收—— 排烟处理 废旧塑料能量回收的关键问题一是焚烧技术,二是燃烧废气的处理。前者因塑料的热值较高以及废旧塑料种类不同,所以,对焚烧炉的设计有一定的要求;后者由于环境保护的要求,对排出的废气要求无公害,所以,必须进行处理。
1、废旧塑料用焚烧炉
对废旧塑料焚烧在设计上有如下要求,
(1)能用机械操作,且焚烧稳定
(2)即使是多种塑料的混合物或混有其他城市固体垃圾也能有效焚烧
(3)最大限度防止有害气体放出
(4)焚烧能力大,故障少
(5)燃烧完全,不产生烟尘粒子
(6)废水排放要符合环保要求
热塑性塑料投入高温的焚烧炉时,部分塑料很快熔融并急速成分解或气化,结果进行气相燃烧,而产生的碳质残渣的燃烧较慢,部分熔体覆盖其表面,造成缺氧而燃烧不充分。热固性塑料加热也不熔融,而进行分解燃烧和表面燃烧,着火温度高而燃烧速度慢。当上述热塑性塑料和热固性塑料同时投入焚烧时,常会发生燃烧较慢的碳质残渣和热固性塑料的残留而导致燃烧停滞的情况,为此,在焚烧炉中要有适当的搅拌和良好的通风,以促进固体物的燃烧。用于废旧塑料焚烧炉的燃烧室外结构有如下方式:(1)火格子焚烧炉(2)床式焚烧炉(3)下向火格子式焚烧炉(4)流动层式焚烧炉(5)旋风式焚烧炉(6)微粉煤式焚烧炉
2、废旧塑料的能量回收
废旧塑料的焚烧的热能通过热交换器使水变成温水或蒸气而加以利用。
六、回收化工原料
回收化工原料的方法可用于许多种废塑料的回收,此法实际属于化学分解方法,它较之热裂解法可获得较均匀的分解产物,但此法要求单一品种的洁净废料,化学分解法回收化工原料主要有水解和醇解法,简介如下。
(1) 水解法
水解法是通过加水分解含易水解基团聚合物回收原料的方法。此法适用于聚按酯,聚酯,聚碳酸酯和聚酰胺等塑料,这此塑料在通常条件下是稳定的,所以水解必须在特殊条件下进行,工业上利用水解技术分解聚氨酯泡沫塑料回收聚酯多元醇的装置。
(2) 醇解
醇解法是利用醇类的羟基醇解某些聚合物回收原料的方法。醇解法可用于聚氨酯,聚酯等塑料。一种用于聚氨酯泡沫塑料的醇解工艺过程如下:
乙二醇 -聚氨酯泡沫塑料- 粉碎- 反应器- 蒸馏 -聚酯多元醇
醇解使用乙二醇,反应器带有搅拌装置,温度控制在185至210度,反应有时用有机金属化合物作催化剂。
聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯)醇解回收可获得对苯二甲酸乙二酯和乙二醇,用它们生产聚酯质量不低新原料。
废旧塑料再生利用实例—薄膜回收篇
废旧塑料品种多样,形态各异,在实践中已创造出许多再生利用的方法,下面简介一些实例供参考。
薄膜的回收
薄膜是塑料制品中的一大类,种类繁多,使用寿命一般较短,是回收再生利用的主要品种之一,下按用途,形态简介实例。
(1)农用薄膜,农用薄膜主要有地膜和棚膜,地膜主要为PE膜,棚模有PE,PE/EVA,PVC膜,在回收再生利用时,应将PE和PVC膜区分开来,农用薄膜一般较脏,且常夹带有泥土,沙石,草根,铁钉,铁丝等,要除去铁质杂质并清洗,回收利用的方法主要是造粒,如果,具人工分拣,清洗条件时,经清洗,干燥后的废膜即可直接用热挤压方法生产塑料制品,如盆,桶,塑料法兰等。
废农膜再生粒料用途如下
PE再生粒料,PE再生粒料可用来仍生产农膜,也可用来制造化肥包装袋,垃圾袋,农用再生水管,栅栏,树木支撑,盆,桶,垃圾箱,土工材料等。
PVC再生粒料,PVC再生粒料可用来生产重包装袋,农用水管,鞋底,等
(2)包装薄膜,包装薄膜的材料包括玻璃纸(赛珞玢),PE,PVC,PP,EVA,PVDC,PA,PET以及各种复合薄膜。单层的一种材料的包装膜,再经过分拣,清洗后,可如农用薄膜一样直接制成塑料制品或造粒后制成各种制品。复合薄膜包括不同塑料的复合薄膜和塑料与纸,铝箔,等其他材料制成的薄膜,回收后的再生处理要复杂一些如:
(3)多层塑料复合薄膜,多层塑料复合薄膜有PE/PP,PE/EVA/PE,PE/粘合剂/PA/粘合剂/PE,PP/PVDC等,在再生利用前,首先要将不同的材料分离。分离可用溶剂分离法。
(4)纸塑复合薄膜,纸塑复合薄膜在再生利用前需先将纸塑分离,这也是纸塑复合分离的方法,分离设备为一带有电加热的一镀铬空心料筒,料筒内装有一个带叶片的空心圆筒,料筒和空心圆筒以相反方向转动,破碎后的纸塑混合物加入料筒,在料筒中经加热的混合物上的塑料熔融后以料筒下部出料,空心圆筒中的空气将废气带走。
(5)铝塑复合薄膜,铝塑复合薄膜有BOPP/铝,PE/铝等,用于各种食品包装,使用后的铝塑复合软包装袋实际是一种混合废料,回收利用较为困难。处理的方法国外主要为焚烧回收热量。中国有焚烧取铝和粉碎加入填料制低档粗制品的方法,效果不太理想。这里介绍利用铝的导电性,制造抗静电功能材料的例子,其工艺过程如下:
铝塑复合废料—清洗—粉碎—过筛—团粒— 铝粉-助剂—挤出—半成品—挤出—成品
将铝塑复合废料经清洗,粉碎过10日筛筛选,再进行团粒,该过程可采用北京塑料机械厂的团粒机。团粒工艺条件为喷水:95度水0。8升,加料时间:3min ;抽气时间5min 粉碎时间10min,每次处理15千克。经团粒的物料再用挤出机挤出,成半成品,将此半成品再添加入20%铝粉,阻燃剂,相容剂及其他助剂,再经挤出选粒即可得制品,用作导电性材料。
(6)PET薄膜,在塑料行业,PET主要用作薄膜和瓶,而薄膜可用作包装,装饰,录音带基或电容器绝缘,PET片也用作照相片基,PET也大量用于纤维,薄膜和纤维用PET的物性粘度较瓶用PET纸。因此回收利用也稍有差异。
PET薄膜和纤维生产工厂产生的下脚料可用来等待聚酯/环氧树脂粉末涂料,一般这些下脚料的相对分子质量约为2万,熔点260度以上,为组成单一的线型PET。将这样的下脚料在250至260度下用多元醇醇解,可得相对分子质量约2000至5000的低熔点齐聚聚酯。齐聚聚酯在200至220度加入二元酸酐和酯化剂缩聚,得酸值约3。05 mgKOH/g,软化点约为85至105度,玻璃化温度小于等于50度,的产物,此产物用来制聚酯/环氧树脂粉末涂料。
PET工业废料也可用作粘合剂。日本大阪市立工业研究所和富士照相软片公司用PET工业废料与甘油反应制成粘合剂,用于金属粘接。PET工业废料用已二酸或缩乙二醇改性,也可制得热熔胶,用于柔性材料,如布,皮革,纸,塑料,铝 等的粘接。
废旧PET薄膜,片或纤维加上丙二醇,苯乙烯,丙三醇,邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐,对苯二酚及催化剂反应可制得不饱和聚酯,用来制造人造人理石。废旧PET薄膜的回收方法还可参考PET瓶的回收方法。
废旧塑料再生利用实例—瓶类回收篇
瓶类有清凉饮料瓶,矿泉水瓶,液体食品瓶,化妆品瓶,等,所使用的材料有聚乙烯(PE),聚氯乙烯(PVC),聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)(PET)等。通常矿泉水瓶用PVC或PET制造,碳酸饮料瓶用PET制造,清凉饮料瓶,液体食品瓶用PVC,PE制造,洗涤剂瓶,化妆品瓶,牛奶瓶,乳酸菌饮料大多用PE制造。
回收的各种瓶类一般先经人工分拣,然后再按不同的材料进行回收,目前,已有不少技术和设备用于各种瓶类的回收再生
一、PET瓶的回收,PET瓶大量用于可口可乐,百事可乐,雪碧等碳酸饮料,目前大部分是由PET瓶和HDPE瓶底组成,瓶盖材料HDPE,商标为双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜,采用EVA型粘接剂粘附于瓶身,聚酯瓶回收后再利用的途径有再生造粒。醇解和其他等方法。不管采用何种方法,首先要将聚酯瓶与其他瓶分离,也需将聚酯瓶身与瓶底分离。
1、分离:混合的加收瓶经传送带进入粉碎机粉碎,再经密度分离。
2、再生造粒:再生造粒可用挤出机。经分离的PET碎料经挤出机挤出造粒制成粒料,为避免挤出时吸水使物性粘度下降,在挤出前应进行干燥。PET粒料的用途如下:
(1)重新制造PET瓶,再生粒料不能用于与食品直接接触场合,但可用于三层PET瓶的中间层,再制成碳酸饮料瓶。
(2)纺丝制造纤维,再生PET料料可用来纺丝制成纤维,用作枕芯,褥子,睡袋,毡等。
(3)玻纤增强材料,经玻纤增强的再生PET具有较好的耐热性和力学强度,可用来制作汽车零部件,如耐热汽车车轮罩,其热畸变温度可达240度。变曲弹性模量9500MPa,弯曲强度214 MPa,冲击强度15kf/m2.
(4)共混改性,再生PET料料可与其他聚合物共混,制得各种改性料,如与PE共混,可得到冲击性能改善的PET共混料,PE:PET为(10-50):(90-50):如再加入少量聚丙烯,共混物的尺寸稳定性可获明显改进。由于PE和PET的极性相差较大,所以,在共混时需进行相容处理,一般通过聚烯烃的接枝改性来改进相容性。
3、醇解,PET废料在碱性催化剂存在下进行醇解,再加入二元酸酐等缩聚,得酸值大于12的产物,经稀释,过滤,加入适量催化剂,可制得醇酸树脂漆。配方见下表。反应温度80-85度,反应4-5h
另一个例子是在220-250oc下,将PET废料与多元醇反应,经溶剂化制得三维网状结构的绝缘漆,质量符合GB6109的要求③ 其他,PET瓶还可用来制增塑剂:对苯二甲酸2-乙基己酯(DOTP),其增塑效果类似邻苯二甲酸二辛酯(DOP),在电性能,低温柔性方面稍优于DOP。废PET瓶也可用与废PET薄膜类似的方法制造成粘接剂和不饱和聚酯
二、PVC瓶的加收,PVC的回收工序如下。
PVC瓶—清洗—分选—粉碎—细粉碎—再生品
先将PVC瓶用蒸汽和碱液清洗并除去商标,再用机械和人工进行分选,经分选后的PVC瓶进行二次粉碎,最后得细度500-1200μm的粉状再生品,纯度可达99.98%
三、PE瓶的加收,用作瓶料的PE以HDPE为主,有奶制品瓶,食品瓶,化妆品瓶等,经分选,清洗后的HDPE回收瓶可经粉碎选料,用途如下:
① 用上着色可乐瓶底座
② 用于管材共挤出中间芯层
③ 填充滑石粉或玻纤制造花茶杯 或注塑制品。
④ 与本纤维复合,用作人工木材,因为木纤维与HDPE相容性较差,所以,需加入适当偶联剂或用活化木纤维。
⑤ 制造人工碎石,将HDPE瓶粉碎成细片或粒状,然后,在表面粘上纱,金属等制成的碎石状,然后再与混凝土或沥青混合用于土木建筑材料。
废旧塑料再生利用实例—塑料鞋回收
塑料鞋类包括发泡,不发泡凉拖鞋,以及各种塑料鞋底,材料主要有PVC,PE,PE/EVA等。在进行加收再生利用前,首先要进行分选,一般以人工分拣为主,经分拣后的各种废旧鞋类再据材料种类进行再生,加以利用。
(1)PVC塑料鞋类的加收,PVC塑料鞋类的加收主要采用重新造粒的方法,将经分拣洗净的废旧PVC鞋料在双辊炼塑机上混炼,此时,据废料的具体来源,质量,加入各种精添加剂,经充分混炼后出片,切粒,经过滤挤出,制得再生粒料。
辅助添加剂的加入决定于废旧PVC鞋料的情况,如果是工厂的边角料,则无需加入添加剂,只要以一定比例与新料混合加入即可,连角料与新料的比例可达1比1 甚至更高,对于发泡PVC废料,混炼温度需适当提高,混炼时间也需延长,以驱除气泡。
对于质量较差的废旧PVC鞋料,则要补加各种添加剂,且要将各种杂质除去,方法是通过挤出过滤。
废旧PVC农膜,农膜常用来制鞋用PVC再生料,一般PVC薄膜中增塑剂的含量在42份左右,现介绍几个配料实便(利用工厂PVC泡沫塑料边角料的配比)。
配方①
工厂PVC泡沫鞋料边角料 10 kg 废旧PVC薄膜 25 kg
新料粉料 10 kg
新料粉料的配方如下:
PVC(XO-4) 100(质量份) 二碱式性硫酸铅 5.0
DOP 35 二碱式性亚磷酸铅 2.0
DBP 60 中络黄浆 1.0
混合酯 25 氧化铁红浆 2.2
硬脂酸钡 3.5 炭黑浆 0.14
配方②
工厂PVC泡沫塑料的边角料 30 kg 新料粉料理 10 kg
废旧PVC薄膜 5 kg
新料粉料配方如下:
PVC(XO-4) 100(质量份) DOP 25
三碱式硫酸铅(粉料) 0.5 DBP 30
硬脂酸钡 0.7
(2)PE,PE/EVA鞋料的回收,PE,PE/EVA鞋料通常是发泡制品。工厂边角料主要是粉碎后造粒。添加于新料中,社会上收集的废料主要可用于农具,栅栏等。
废旧塑料再生利用实例—聚氨酯回收
聚氨酯种类繁杂,其制品有软,硬泡沫塑料,热塑性弹性和工业制品等,广泛用于汽车,家电,化工,日用等领域。回收利用可按种类分别进行。
1、聚氨酯软质泡沫塑料的回收,聚氨酯软质泡沫塑料可采用机械回收的方法。有
①用粘合剂包覆,压塑再利用
②低温回收作填料
2、反应注射成型聚氨酯的回收
①用作玻纤增强RIM-PUR的填料。
②与聚丙烯共混。废旧RIM-PUR粉碎料与PP共混凝土,可制得柔韧性的PP弹性体。方法有1,活化处理2,添加相容剂3,添加无机填料。
③直接压塑回收RIM-PUR回收料经粉碎磨细后的粉料可直接压塑制得各种制品,而不需添加粘接剂。
④部分热降解回收,将RIM-PUR废料在捏和机中加热至度捏造和,使材料中PU分子链部分断裂降解,材料由硬质变为软质塑性状态,此时再加入异氰酸酯使材料中降解的PU分子链交联,制得硬质材料,用于汽车工具箱等要求强度,硬度高等。
废旧塑料再生利用实例—酚醛塑料篇
废旧酚醛塑料的主要用用填料添加于酚醛塑料中,添加有废旧酚醛塑料的材料整体性能有所下降,尤其是无缺口冲击强度,即使添加量仅5%,无缺口冲击强度甚至可降低35%,添加的废旧酚醛塑料的颗粒在大对性能有影响,通常小颗料废旧酚醛塑料能提高材料性。添加废旧醛塑料的材料缺口冲击强度有所提高,弯曲性能,介电强度,吸水性和热畸变温度基本维持不变.
聚苯乙烯泡沫塑料的回收
聚苯乙烯泡沫塑料有用可发生聚苯乙烯珠粒模塑成型。用于家用电器等包装或冷冻食品包装的泡沫塑料;也有少数方便面碗采用可发性聚苯乙烯珠粒注塑而成。这些塑料制品体积庞大,学杂费量大,其回收利用在中国受到特别重视。
聚苯乙烯泡沫塑料回收利用主要途径有:减容后造粒,粉碎后用作各种填充材料,裂解制油或回收苯乙烯和其他。
(1)减容后造粒,聚苯乙烯泡沫塑料可熔融挤出造粒制成再生粒料,但因此体积庞大,大便运输,通常在回收时先需减容。方法有机械法,溶剂法和加热法。
(2)粉碎后用作填料,聚苯乙烯泡沫塑料制品经粉碎后可用作填料,制成各种制品。如
①重新模塑成泡沫塑料制品
②混凝土复合板制品
③石膏夹芯砖
④用作沥青增强剂
⑤用作土壤改性剂
(3)裂解制油或回收苯乙烯,废聚苯乙烯发泡塑料裂解制油方法的装置如下
废聚苯乙烯泡沫塑料—预处理—热处理减容—催化裂解—精馏—苯乙烯
(4)其他,废聚苯乙烯泡沫塑料可用于制造涂料和粘接剂等
①涂料,可发性聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后加入适当的溶剂可制成漆。
②粘接剂,酯类和苯类的混合溶剂,加入废聚苯乙烯泡沫塑料,防沉淀剂,增塑剂,酚醛树脂及其他助剂,可制成用于水泥,钢铁,木器的涂料。
③溴化制溴化聚苯乙烯阻燃剂,采用二氯化铝作催化剂,使废聚苯乙烯与溴发生亲电取代反应制得溴化聚苯乙烯,含溴量可达60%至70%,用于PET,ABS,和尼龙等热塑性塑料的阻燃剂。溴化聚苯乙烯价廉,阻燃效果和热稳定性好,用量5份(质量)即可有明显的阻燃效果。与三氧化二锑并用,有较好的阻燃协同效应。
聚苯乙烯泡沫塑料回收与利用
随着现代工业的发展,用聚苯乙烯泡沫材料包装的产品越来越多,与此相应地是这类废料也越来越多,遍布于陆地、湖泊、海滩。这类废料的显著特点是:在自然环境里,既不腐烂,也不转化降解,还有体积大,给回收运输造成了困难。
对聚苯乙烯泡沫废料回收利用,具有经济效益和社会效益。以聚苯乙烯泡沫废料作原料,可以生产多种产品。如充分利用,不仅不会成为公害,而是一种宝贵的原材料。
一、预处理
常见的聚苯乙烯泡沫废料大致分为两种:一种是制品经使用后而成废料,这种废料包括在生产过程中出的废品;另一种是在没有制成成品之前就成了为料,即原材料废料。
不论属那种废料,在加工之前都要进行预处理,除去泥土、砂石、瓦砾和杂草等杂质。如表面有油迹的还要用碱去油后,再用清水洗至中性,自干燥,再进行下面的加工生产。
二、粉碎
经过预处理的大块泡沫泡料,不管做何种加工,必须用粉碎机粉碎成直径1厘米左右的小块。这种废料小块可直接用于下列生产:
1、生产板材或包装材料。新料和废料的重量配比为:新料:废料=75-85:25-15,按此配比,生产出来的产品不会影响其强度和色泽。
2、再生板,未风化的(指有阻燃剂的废料,在室外时间长了经日晒雨淋容易风化),强度好的废料,即新废料不是积压时间过久的陈旧废料,可直接生产再生板,这种板材仍然是很好的保温和隔音材料。
3、对要求不高的小型保温器具,可直接将废料颗粒装入夹层,能起一定的保温作用。
4、用挤塑机制粒或生产硬质产品。
5、投入溶剂内,搅拌溶解再加助剂,生产聚苯乙烯涂料、粘接剂、防水乳化涂料化妆品等产品。
三、废料棒块、饼块的制法
由于聚苯乙烯泡沫废料来发散,体积大,难以运送,可在就地先进行粗加工,再运至加工厂进行生产。一般采用熔融法制成棒块、饼干,经熔融后泡沫体积缩小7~8倍。这就解决了长期以来,在回收这种废料时因体积大难以运输的问题。与此相应地是大大节省了运输费用,降低了生产成本。
下面介绍两种聚苯乙烯泡沫废料棒块、饼块的制法。
1、用绞肉机加工聚苯乙烯泡沫塑料棒块,在通用绞肉机出口处,加一电热圈即可通电加热。运行温度一般控制在140°C左右,螺杆转速不能太快,控制在挤出料既不焦化也没有生颗粒为度。南京某塑料制品加工厂积压的聚苯乙烯泡沫废料八十余吨,就是用一台改装的绞肉机,用6个月的时间制成棒块运往浙江黄岩生产成品。
2、在没有电源的地方,可把废料经预处理后,用平底锅进行熔融制成聚苯乙烯泡沫废料饼块。在南京某塑料制品加工厂,就是用这种加工方法,把厂内的聚苯乙烯泡沫废料加工成饼块,运往上海生产成品。
用绞肉机改装的挤塑机与正规挤塑机相比较有以下优点:
1、螺杆短,废料不易焦化;2、轻便易搬运不要专门安装,废料不论多少,哪里有,就在哪里安机加工;3、价格低,一般是正规挤塑机的1/35~1/40;4、操作方便,易掌握;5、容易维修。
熔融制成的废料棒块和饼块,必须再用娄碎机进行粉碎,才能进一步加工生产成品。可以溶解后生产防水涂料和粘接剂等产品,也可以用挤塑机生产硬质产品或制粒,但聚苯乙烯泡沫废料经两次加热熔融,颜色变深,如果大部分或全部使用这种废料作原料,只能生产深色产品,如钮扣类。如和新料混合,新料65~75%,废料25~35%则可生产出色泽较为满意的产品,如食品盒等硬质产品。
废旧聚苯乙烯泡沫塑料制造苯丙乳液
本技术涉及一种用废旧聚苯乙烯泡沫塑料制备苯丙乳液的方法。聚苯乙烯泡沫塑料是优良的隔热、吸音、防震、包装材料,世界每年的聚苯乙烯产量已达数百万吨,由于它性质稳定,不易自然降解,所以由于大量聚苯乙烯泡沫包装饭盒和包装部分材料累积引起的“白色污染”日益严重,回收利用潜力和意义极大,现有的回收方法主要有以下几种:
①高温裂解回收聚苯乙烯单体;
②高温裂解催化重整制轻质燃油或溶剂;
③直接加溶剂和增塑剂等助剂制成溶剂型涂料或胶粘剂。
④在③的基础上,加乳化剂、保护胶和水制成乳液型涂料或胶粘剂。
前两种由于现有技术尚不够成熟,回收利用收率很低,后两种由平添加剂与聚苯乙烯只是简单混合,所得产品性能和用途有限,且含有较多的有机溶剂,污染环境。
本技术是将废旧聚苯乙烯泡沫塑料或其它任意聚苯乙烯树脂,用(甲基)丙烯酸(酯)单体溶解,必要时可加少许惰性溶剂作辅助溶解剂,然后在搅拌下加乳化剂、保护胶和水,采用强力乳化手段使之乳化,并加引发剂使之发生接技或互穿网络聚合,生成具有接技和互穿网络性能的聚合物乳液,这种聚合物乳液与从苯乙烯单体与丙烯酸酯单体共聚而得的苯丙乳液化学组成相同,物理性能相似,但由于用废旧聚苯乙烯代替常规苯丙乳液生产中的苯乙烯单体,使废旧聚苯乙烯相当于100%回收利用,使产品成本大幅度下降,它可广泛用于建筑内外墙和防水涂料,造纸用上光涂料及各类无纺布生产用的胶粘剂等,因此本技术中产物的“苯丙乳液”名称可也以叫别的名称,例如可以叫苯丙乳胶液、苯丙胶乳、接技苯丙乳液、新型苯丙乳液、苯丙涂饰剂、苯丙树脂、苯丙胶粘剂等等。
本技术所采用的(甲基)丙烯酸(酯)可以是单一的单体,也可以是多种混合单体,但最好采用较多的玻璃化转变温度比聚苯乙烯低一些的单体,例如(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸二乙基已酯或辛酯,还可加入少量亲水性单体,例如(甲基)丙烯酸、丙烯酸羟乙酯或羟丙酯,如果需制成自交联型的聚合物乳液产品,还应加入少量丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、丁氧基丙烯酸胺等,辅助溶剂应尽可能不用或少用,只有当聚苯乙烯与单体洛混性不好或所得溶液粘度过大时方可用适当辅助溶剂。
乳化剂可以是任意单一的乳化剂或几种乳化剂的混合物,例如采用单一的阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠或它与非离子型乳化剂0P 一10按10:1~1:1O比例的复合型乳化剂,必要时可加入少许多羧基或多羟基高聚物作聚物保护胶,例如聚乙烯酸、羧甲基纤维素钠、聚(甲基)丙烯酸盐等,当所用乳化剂与保护胶能溶于所用的单体或溶剂时,可先将它们加入单体或溶剂中一起与聚苯乙烯溶混,然后加水乳化,当所用乳化剂与保护胶不溶于单体和溶剂时,则随水一起加入后进行乳化。
关于乳化方法一般需用具有强烈分散、剪切的方法,主要有利用普通反应釜高速搅拌法、利用具有高速高剪切性的各种特
展开阅读全文