水溶性CdSe量子点的制备表征及牛血清蛋白标记.doc

2013年度本科生毕业论文（设计）水溶性量子点（CdSe）的制备表征及牛血清蛋白标记院 系： 理学院 物理系 专 业： 物理学 年 级： 2009级 学生姓名： 李童林 学 号： 200902050205 导师及职称： 张宏伟（副教授） 2013年6月Water-Soluble CdSe Quantum Dots Perparation Characteerization And Bovin Serum Protein Markers Department:Physics Department, College of SciencesMajor:PhysicsGrade:2009Students Name:Li Tong LinStudent No.:200902050205Tutor: Zhang Hong Wei （Associate Professor）June,2013毕业论文（设计）原创性声明本人所呈交的毕业论文（设计）是我在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除文中已经注明引用的内容外，本论文（设计）不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本论文（设计）的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明并表示谢意。作者签名： 日期： 毕业论文（设计）授权使用说明 本论文（设计）作者完全了解红河学院有关保留、使用毕业论文（设计）的规定，学校有权保留论文（设计）并向相关部门送交论文（设计）的电子版和纸质版。有权将论文（设计）用于非赢利目的的少量复制并允许论文（设计）进入学校图书馆被查阅。学校可以公布论文（设计）的全部或部分内容。保密的论文（设计）在解密后适用本规定。 作者签名： 指导教师签名：日期： 日期： 李童林 毕业论文（设计）答辩委员会(答辩小组)成员名单姓名职称单位备注张青友副教授红河学院理学院物理系 王全彪副教授红河学院理学院物理系王晟宇讲师红河学院理学院物理系红河学院毕业论文（设计）摘 要半导体量子点是半导体领域的研究热点之一。在量子点研究中, 以化学方法制备的量子点最为著名。事实上, 在上世纪年代, 人们对半导体量子点的研究最早就是从镶嵌在玻璃中的量子点开始的。随着合成方法的改进, 量子点的尺度已能得到较精确的控制, 通过制备条件改变量子点的尺寸, 量子点的发射波长可以覆盖从绿到红的很大光谱范围。这种发光波长随尺寸连续可调的特点, 使这种量子点在生物标识、荧光显示等方面得到广泛的应用。 使用巯基乙酸（TGA）为稳定剂，以NaHSe 为前驱体在水相中合成了CdSe 半导体量子点(Quantum Dots, QDs) 材料。通过荧光发射光谱( PL)、通过紫外吸收光谱(UV- VIS) 手段对制备的样品进行了表征，探索适用于生物标记水溶性量子点的制备条件，为以后量子点生物标记做基础。 实验结果表明： 紫外吸收峰、荧光发射峰随反应时间的延长有明显蓝移, 随反应时间延长荧光发射谱的半峰宽逐渐变宽，即粒径在不断长大；根据反应时间、PH值、Se和Cd离子浓度比例不同得到不同粒径的量子点材料。使用为的前驱体得到的产物纯度高，量子点粒径小，且反应速度较快，荧光强度好，便于实验的研究，有很好的现实使用意义；所以本文叙述内容以NaHSe 为前驱体改进前驱体的制备方案在水相中合成CdSe 半导体量子点方法为基础研究量子点的荧光特性和标记牛血清蛋白为后续研究做基础。 关键词 ：水相制备量子点；CdSe量子点表征；牛血清蛋白标记 Abstract Semiconductor quantum dot is one of research hotspot of semiconductor. In the quantum dot study, most famous for quantum dots by chemical methods for preparation of the. In fact, in the 1960s, research of semiconductor quantum dots is the earliest from quantum dots embedded in a glass in the beginning. With the improvement of synthesis method, quantum dot scales can be accurately controlled, quantum dot size through the preparation conditions, the emission wavelength of quantum dots can cover a large spectral range from green to red. Characteristics of the light wavelength with size adjustable, the quantum dots in biological labeling, fluorescent display has been widely used. The use of thioglycolic acid (TGA) as stabilizer, precursor synthesized in aqueous solution of CdSe semiconductor quantum dots on NaHSe (Quantum Dots, QDs) materials. The fluorescence emission spectra (PL), by UV absorption spectroscopy (UV- VIS) of the prepared samples were characterized by means of exploration, preparation conditions on biomarkers of water-soluble quantum dots, as the basis for the future quantum dot biomarkers. The experimental results show that: the emission peak with the reaction time, UV absorption, fluorescence extension have obvious blue shift, along with the increase of reaction time fluorescence emission spectrum of the half peak width became wider, the particle size is growing; according to the reaction time, pH, Se and Cd ion concentration in different proportions to get different particle quantum dot size materials. The precursor to obtain high product purity, quantum dot small particle size, and reaction speed, fluorescence intensity, convenient to study the experiment, has the very good practical significance; so this article describes the content to NaHSe for the preparation of precursor improved precursor in the aqueous phase synthesis of CdSe semiconductor quantum dot method based on quantum dot fluorescence characteristics and labeled bovine serum albumin as a foundation for the follow-up study.Keywords: aqueous preparation of CdSe quantum dots； quantum dots； characterization； bovine serum protein markers目 录1 绪 论11.1 量子点的基本概述11.2、量子点的制备21.3、量子点材料的应用31.3.1、量子点在生命科学中的运用31.3.2、量子点在化学电池领域的运用42 水溶性CdSe量子点的制备及其性质52.1、制备原理52.2、实验部分62.2.1、实验试剂62.2.2、实验仪器62.2.3 样品制备62.3 量子点的表征92.3.1 荧光检测92.3.2 紫外光检测103 水溶性CdSe量子点牛血清蛋白质标记134 本文结果与展望14参考文献15致谢161 绪 论1.1 量子点的基本概述量子点是一种半导体的纳米晶体，从70年代末起引起广泛关注。由于其独特的光学和电学性质而引起科学家们的广泛关注, 已经成为纳米技术的突出代表。量子点又可称为半导体纳米微晶体，由-族或者-族元素组成的纳米颗粒，它具有良好的光谱性能、激光波长范围宽且分布连续、发射波长范围窄且对称的特点，通过调节晶体粒的尺寸和组分还能控制发射光谱的位置1。 目前量子点已经引起各领域的广泛重视，尤其是在细胞标记、筛选药物、医学成像、生物成像等生物医学领域更展示了其广泛的应用前景。随着量子点制备技术的不断提高，量子点己越来越可能应用于生物学研究。现以发现量子点在生物标记、人体病理学、植物细胞分离与标记、基因组学、蛋白质组学、微生物、生物成像以及生物芯片等研究领域中都具重要应用。 1970 年, 半导体超晶格、量子阱概念的提出,开创了人工设计、制备低维量子结构材料研究的新领域。 所谓低维量子结构材料, 通常是指除三维体材料之外的二维超晶格、量子阱材料, 一维量子线和零维量子点材料。 二维超晶格、量子阱材料是指载流子在两个方向( 如在x , y 平面内) 上可以自由运动, 而在另外一个方向( z ) 则受到约束, 即材料在这个方向的特征尺寸可与电子的德布罗意波长相比拟或更小。在量子线材料中, 载流子仅在一个方向可以自由运动, 而在另外两个方向则受到约束；在量子点中,载流子在三个维度上都受到势垒约束而不能自由运动。 根据量子力学分析, 量子点中的载流子在三个维度方向上的能量都是量子化的, 其态密度分布为一系列的分立函数, 类似于原子光谱性质, 因而人门往往也把量子点称之为人工原子。 控制量子点的几何形状和尺寸可改变其电子态结构, 实现量子点器件的电学和光学性质, 是目前能带工程设计的一个重要组成部分, 也是国际研究的前沿热点领域2。由于量子点所具有的量子尺寸( 约束) 、量子隧穿、库仑阻塞、量子干涉、多体关联和非线性光学效应明显, 以及它在微电子、光电子器件, 超大规模集成电路和超高密度存储以及量子计算等方面的潜在应用优势, 故在低维量子结构的研究中, 对载流子施以尽可能多的空间限制, 制备零维量子点结构并开发其应用, 受到世界各国科学家和有眼光的企业家的高度重视.量子点结构是一个涉及物理、化学和材料等多学科交叉的研究领域, 内容广泛. 本文主要讨论半导体量子点的制备、性质和它可能的应用2。 1.2、量子点的制备 早期的发光量子点 是在有机溶剂中制备的, 其制备条件苛刻, 反应步骤较复杂, 成本较高,给推广应用带来了一定的困难. 因此, 研究在水溶液中直接合成半导体量子点在生物医学研究中的应用具有重要意义。本文讨论了用NaHSe 为前驱体在水相中合成CdSe量子点 的生长过程和荧光性能在不同条件下的比较。实验结果表明:选用NaHSe前驱体制备CdSe量子点, 紫外吸收峰、荧光发射峰随反应时间的延长有明显篮移, 即粒径在不断长大；随反应时间延长荧光发射谱的半峰宽逐渐变宽，制备反应条件不同, 反应相同的时间, 可以得到不同粒径的量子点材料。1.2.1、水相制备 水相制备CdSe量子点的方法很多本文主要以NaHSe为前驱体，以巯基乙酸为保护剂的制备方法。制备中以巯基乙酸为稳定剂是防止制备的量子点发生团聚。巯基乙酸又名硫代甘醇酸或硫代乙醇酸，或硫醇代乙酸，为羟基乙酸的相应含硫化合物，也是最简单的硫基羧酸， 分子式为HSCH2COOH 或C2H4O2S，缩写为TGA。巯基乙酸分子中含有羧基和巯基，具有羧酸和硫醇两者的典型反应，能生成盐、酯、硫胺等化合物，以巯基乙酸为原料的系列精细化学品有着广泛的市场和前景。该产品为医药芬那露、兽药地克珠利的中间体，也可用作抗氧剂、催化剂及生化研究，还可用于鉴定铁、钼、银、铝、锡等的试剂，其衍生物还可用作脱毛剂、卷发剂、聚氯乙烯加工的热稳定剂、石油工业中的缓蚀剂、选矿助剂以及有机合成中间体等3 。在制备当中所用到的反应方程式为: （前驱体的配制） 上述反应式可见:还原性较强，因此，在制备前驱体过程中，应注意防止被氧化，和粉的反应剧烈，并伴随放出大量气体，在常温常压下反应也能够进行。1.3 量子点材料的应用 随着量子点材料的深入研究，量子点材料的应用领域越来越宽，已经受到广大科研者的关注。主要从量子点的光电性能进行研究，像生物荧光探针、量子点太阳能电池、量子点激光器、量子点染色剂等领域都主要对量子点的光电性能进行研究。由于量子点受制备条件不完善研究进行缓慢，因此基础的制备成为研究的重点。1.3.1 量子点在生命科学中的运用 1998 年, Alivisatos和Nie 两个研究小组分别提出量子点可作为生物探针, 并且适用于活细胞体系的理论。解决了如何将水溶性量子点通过表面的活性基团与生物大分子偶联的问题。Alivisatos 等报道可以通过静电引力、氢键作用或特异的配体-受体相互作用将生物分子结合在量子点的表面。他们采用两种大小不同的量子点标记小白鼠的纤维细胞, 一种发射绿色荧光, 一种发射红色荧光, 并且将发射红色荧光的量子点特异地标记在F-肌动蛋白丝上, 而发射绿光的量子点与尿素和乙酸结合, 这样的量子点与细胞核具有高亲和力, 并且可以同时在细胞中观察到红色和绿色的荧光。1 量子点可能会在细胞生物学领域产生深远影响。研究人员们已发现可以用量子点来监测细胞内部或细胞表面的蛋白质, 即可以用量子点来标记一个蛋白质, 作为一种观察细胞活动事件的方法。这将帮助我们更深刻的理解细胞是怎样工作的, 也有可能会改变细胞生物学家设计实验的方法。用荧光染料分子对细胞内部的组分进行标记,是一种广泛应用于细胞生物学研究的方法。如果能够解决不同材料的量子点与生物分子偶联的问题,就可以用量子点来代替很多荧光染料分子, 从而在细胞器定位、信号转导、原位杂交、胞内组分的运动和迁移等研究中发挥巨大作用。例如, 可以将量子点交联在特异性抗体上, 而这些抗体是可以和细胞内不同的细胞器或骨架系统特异性结合, 就相当于给各种细胞器或骨架系统贴上了“ 标签”, 可以分辨不同的细胞器或骨架系统, 进行详尽研究。由于大小不同、材料不同的量子点受到光激发后发出一系列不同颜色( 光谱) 的光, 且发射的荧光强度足以使光学设备检测到单独的量子点。加之量子点很稳定, 一般在数个小时之内可经受反复的激发, 而光学特性不会有明显变化。假如两个生物分子之间可发生相互作用, 则标记其上的不同的量子点就会因此互相靠近, 那么在这一区域中的光谱就会发生变化, 成为两个光谱的叠加, 在合适的条件下, 甚至可能发生能量转移, 即受体量子点的荧光增强。如果将某一生物过程中的有关生物分子标记上不同颜色的量子点, 就可能制作一个监测活细胞中这一过程中生物分子之间相互作用的动画。量子点有可能成为筛选药物的有力工具。通常, 一个有效的药物为达到所需的药效往往要和数个不同的靶分子结合, 同时要避开其他的一些靶位点以避免副作用。将不同颜色的量子点与药物的不同的靶分子结合, 就可以一次性检测药物的作用靶分子。假如一种药物上只展示出蓝色、浅绿色、绿色等药效所需作用的靶分子, 同时不显示出橙色、黄色、红色这些代表副作用的靶分子, 则说明已成功找到一种有效的药物。量子点在细胞生物学中的应用也可能会为将来药物作用机制的研究提供非常有价值的方法和信息。量子点还可能应用于医学成像, 由于可见光最多只能穿透毫米级厚度的组织, 而红外光则可穿透厘米级厚度的组织, 因此将某些在红外区发光的量子点标记到组织或细胞内的特异组分上, 并用红外光激发, 就可以通过成像检测的方法来分析研究组织内部的情况, 达到诊断的目的。1.3.2 量子点在化学电池领域的运用 目前, 人类正面临着环境不断恶化和能源日渐短缺的严重问题, 加强环境保护和开发清洁能源是各国政府所高度关注的焦点。因此, 近年来人们对太阳能开发和利用的研究进展极为迅速.作为一种重要的光电能量转换器件, 太阳电池的研究一直受到人们的热切关注. 太阳电池可以分为两大类: 一类是基于半导体p一n 结中载流子输运过程的无机固态太阳电池,另一类则是基于有机分子材料中光电子化学过程的光电化学太阳电池。第一类太阳电池已经产业化或商业化, 而第二类太阳电池正处于研究与开发之中。但是, 不论哪类太阳电池,目前的能量转换效率都远低于其理论预测值。 也就是说, 在太阳电池的光电能量转换过程中, 有相当一部分光能白白地浪费了。尽管人们已采用各种方法使太阳电池的转换效率得到了一定改善, 但尚不能使其大幅度提高. 找到一种更有效的途径或对策, 使太阳电池的实际能量转换效率接近其理论预测值, 成为材料物理! 光伏器件与能源科学的一项重大课题4。 低维半导体物理的研究指出, 通过调节量子点的直径改变其带隙宽度, 可以最大限度地实现对太阳光能的吸收。此外, 量子点自身所具有的较大偶极子动量将导致电荷的快速分离和大的激发系数, 从而进一步减小暗电流4。尤其是利用发生在量子点内的电子相互碰撞, 量子点敏化太阳电池具有一个光子产生多个电子的能力, 对提高太阳电池的光伏性能也是非常有效的。在制作染料敏化太阳能电池中所用到的量子点大多是CdS和CdSe两种。13红河学院毕业论文（设计）2 水溶性CdSe量子点的制备及其性质2.1 制备原理本文制备CdSe水溶性量子点的制备方法是先用Se粉与NaBH4反应制备前驱体NaHSe，NaHSe和CdCl2水溶液反应，用巯基乙酸（TGA）做为保护剂（稳定剂）制备CdSe量子点。由于Se粉和NaBH4水溶液反应缓慢，并且生成物易被氧化。因此本实验对实验方案进行改进使得反应时间缩短、前驱体不易被氧化。制备CdSe量子点的主要方程式： 2.2 实验部分2.2.1 实验试剂氯化镉()(AR)、硒粉()(AR)、硼氢化钠()(AR)、氮气()、氢氧化钠(AR)，巯基乙酸(AR)，自制二次蒸馏水或三级水（三次蒸馏水）。2.2.2 实验仪器三口烧瓶、球形冷凝管、小烧杯、磁子、注射器、移液管、容量瓶、量筒，铁架台、玻璃棒、烧杯、胶管、塞子、温度计、小瓶子、电子天平、恒温磁力搅拌器、紫外分光光度计、荧光分光光度计、PH计等。2.2.3 样品制备 在制备过程中所需药品的量可以根据反应方程式计算和所需样品的浓度进行调节，但氢氧化钠使用以PH值的调节最好配制成浓度为1mol/L的溶液。2.2.3.1 氢氧化钠水溶液制备在250ml的容量瓶中加入一定量的二次蒸馏水，用电子天平称起10g的固体于容量瓶中，再加入适量的二次水使得容量瓶中的液体体积刚好为250ml，充分振荡，得到1mol/L的水溶液，密封保存，留作备用。2.2.3.2 前驱体的配制用电子天平称取适量的Se粉和固体放入小瓶子里面用软橡胶塞密封，再用注射器往小瓶子里面注入适量的三级水或二级水，看到小瓶子里面有气泡产生时把注射器中拔出再在小瓶子的瓶口上用透明胶带裹紧使得小瓶子瓶塞不漏气，在把注射器的塞子拔出往注射器中注入三级水然后插入小瓶子中使空气难以进入小瓶子中，会看到有气体从注射器针头处往上冒反应装置如图2-1所示。然后静置使得小瓶子中液体呈无色溶液和注射器中看不到有气泡时前驱体制备完成。图2-1 前驱体的配制装置2.2.3.3 制备CdSe水溶性量子点用电子天平称取适量的放入烧杯中加入适量的水放置于磁力搅拌器上放入磁子搅拌使氯化镉固体充分溶解，再在烧杯中加入适量的巯基乙酸，会看到溶液变为乳白色（浑浊）。在往烧杯中缓慢加入配制好的氢氧化钠溶液，溶液变为澄清，在此过程中搅拌不易停止，并且在加氢氧化钠溶液时要注意观察，如果加入的氢氧化钠溶液过量溶液不会澄清。当溶液变澄清时往溶液中通入氮气除氧30分钟再加入配制好的前驱体，溶液立刻变红色或橙黄色。再在溶液中滴加氢氧化钠溶液调节所需PH值，用PH计监测。把溶液倒入三口烧瓶中再通氮气10分钟，这样量子点的制备过程基本结束，剩下的就是简单的恒温加热，恒温加热装置如图2-2所示。图2-2 恒温加热装置（F101B恒温磁力搅拌器）2.2.3.4 实验现象在制备CdSe水溶性量子点过程中成败在于三点：一 、前驱体的配制，由于硒粉和硼氢化钠水溶液反应缓慢，因此两种药品都用固体混合后再加三级水，并且在配制前驱体时应注意前驱体不能被氧化，没被氧化时前驱体呈无色澄清溶液，被氧化时呈暗红色。被氧化的前驱体加入正常的氯化镉溶液中溶液变为红褐色在回流一小时后就会出现沉淀，并且前一小时内的样品放置三小时后也有沉淀生成；二、用氢氧化钠溶液调节加入稳定剂的氯化镉溶液，在往氯化镉溶液中加入稳定剂是不能几多最好是定量，在加入氢氧化钠溶液时要在搅拌下滴加不宜过快，如果加入氢氧化钠溶液过量会使溶液无法澄清，如果在还没有澄清的溶液中加入前驱体，会产生灰白色絮状沉淀；三、添加药品的顺序不能混，如果药品添加顺序错乱制备不出水溶性量子点。在实验中Se、Cd的离子数目比不一样，和PH值不一样，其实验现象不一样但都有一个共同变化溶液颜色随回流时间延长而逐渐加深。当Se、Cd的离子数目比为1:1时，PH值从9.5到10.51时样品溶液呈橙黄色并且在8h内无沉淀生成；当PH值在9.0以下时刚开始时溶液呈橙黄色但3h以内会产生沉淀；PH值在11.0以上时溶液呈橙黄色随时间延长溶液变为浅红色，样品放置三天后会产生沉淀，当PH值为12时样品溶液1h后会有沉淀生成。当Se：Cd=1：2时，PH值从9.5到10.51时样品溶液呈橙黄色并且在8h内无沉淀生成样品能放置20到30天；当PH值在8.5到9.0时刚开始时溶液呈橙黄色但8h以内不会产生沉淀，但样品放置3到5天后会有沉淀生成；当PH值为12时溶液为红色5h后有沉淀生成。2.3 量子点的表征量子点具有光电效应，在不同波长的光照射下它的荧光强度和吸光强度不同，因此量子点在生物工程和化工行业有广泛的应用，然而在制备过程中有很多条件影响量子点的生成，因此要用荧光分光光度计和紫外光分光光度计检测所制备出的量子点水溶液。2.3.1 荧光检测在90摄氏度恒温加热条件下，PH=10.01、Se：Cd=1:1时，以为反应物制备得到的CdSe量子点在不同反应时间下的荧光发射图谱如图2-3所示：图2-3 以为前驱反应液所制得的量子点水溶液的荧光发射图从图3中可以看出，随着水浴时间的延长，量子点水溶液的荧光峰的位置逐渐变小，荧光强度随着水浴时间的延长而逐渐下降量子点粒径在逐渐增大，而在波长为437nm位置每个样品的荧光强度都一样，出现这一现象可能的原因是在制备过程中样品中有杂质引起带边发射。当在90摄氏度恒温加热条件下Se：Cd=1:1时，以为反应物制备得到的CdSe量子点在不同PH条件下的荧光发射谱如图2-4所示 图2-4 以为前驱反应液所制得的不同PH条件下的荧光发射图由图2-4可看出PH在8.5到9.5时荧光强度逐渐降低半峰宽逐渐增大PH=10时荧光强度最大，当PH=10.5时样品的荧光强度大于PH=9.5的小于PH值=10.0的。2.3.2 紫外光检测在90摄氏度恒温加热条件下，PH=9.01、Se：Cd=1:2时，以为反应物制备得的水溶性CdSe量子点在360nm紫外光照射下的荧光图如图2-5所示。图2-5 360nm紫外光照射下的荧光图 在90摄氏度恒温加热条件下，PH=9.01、Se：Cd=1:2时，以为反应物制备得的水溶性CdSe量子点的紫外吸收光光谱如图2-6。 图2-6 紫外可见吸收光谱图 由图2-6可看出量子点在412nm到448nm出现强光学吸收。在90摄氏度恒温加热条件下，PH=9.01、Se：Cd=1:2时，以为反应物制备得的水溶性CdSe量子点的在紫外光波长从370nm到570nm照射下CdSe量子点生长时间、激发波长、吸收峰、峰宽之间的关系。表一 PH=9.01 Se：Cd=1:2激发波长、吸收峰、峰宽之间的关系激发波长/nm吸收峰h峰宽d生长时间t436.00.795546.010min447.00.762643.030min447.00.516249.01h445.00.566956.02h449.00.728348.03h449.00.692952.04h443.00.528158.05h483.00.516249.06h3 水溶性CdSe量子点牛血清蛋白质标记由于量子点具有荧光特性且能与生物大分子进行共价偶联，并且荧光效应不消失，在生物标记领域具有广泛的应用前景。因此量子点与生物大分子偶联后荧光强度越强越好。为探索适用标记生物大分子的量子点材料，用荧光分光光度计分别检测纯牛血清蛋白、CdSe量子点（在90摄氏度恒温加热条件下，PH=9.01、Se：Cd=1:2）、标记后的牛血清蛋白的荧光强度，检测结果如图3-1所示。图3-1 纯牛血清蛋白、CdSe量子点、标记后的牛血清蛋白荧光光谱由图3-1可知纯牛血清蛋白在标记后荧光强度比先前强，但没有纯的量子点的荧光强度强，且荧光发射峰出现红移，出现这一现象的原因可能是进行标记后血清蛋白使得量子点键位发生变化。4 本文结果与展望 通过对使用巯基乙酸（TGA）为稳定剂，以NaHSe 为前驱体在水相中合成了CdSe 半导体量子点材料表征及对牛血清蛋白初步标记有如下结果。采用巯基乙酸（TGA）为稳定剂，以NaHSe 为前驱体和CdCl2水相合成CdSe量子点，制备条件简单其生长条件易控制，粒径小适用领域广，通过荧光发射光谱( PL)、通过紫外吸收光谱(UV- VIS) 手段对制备的样品进行了表征，和对牛血清蛋白初步标记。结果表明：（1）、在90摄氏度恒温加热条件下，当Se：Cd=1:1时，PH值从9.5到10.51时样品溶液呈橙黄色并且在8h内无沉淀生成；当PH值在9.0以下时刚开始时溶液呈橙黄色但3h以内会产生沉淀；PH值在11.0以上时溶液呈橙黄色随时间延长溶液变为浅红色，样品放置三天后会产生沉淀，当PH值为12时样品溶液1h后会有沉淀生成。（2）、在90摄氏度恒温加热条件下，当Se：Cd=1：2时，PH值从9.5到10.51时样品溶液呈橙黄色并且在8h内无沉淀生成样品能放置20到30天；当PH值在8.5到9.0时刚开始时溶液呈橙黄色但8h以内不会产生沉淀，但样品放置3到5天后会有沉淀生成；当PH值为12时溶液为红色5h后有沉淀生成。（3）、在90摄氏度恒温加热条件下，PH=9.01、Se：Cd=1:2时，标记牛血清蛋白，纯牛血清蛋白在标记后荧光强度比先前强，但没有纯的量子点的荧光强度强，且荧光发射峰出现红移。随着制备手段的逐渐进步，相信在不久的将来能制备出纯度较高、毒性较小，荧光强度更高的量子点，使量子点材料广泛应用于生物学、医学、化工、能源等领域。参考文献1 梁汝强, 阮康成, 谭翠燕. 量子点在生命科学中的应用J. 生物化学与生物物理学报,2002,34(1):1-5.2 赵凤瑷,张春玲,王占国.半导体量子点及其应用 J .中国科学院半导体研究所 半导体材料科学重点实验室,2004,33(4):1-8 .3 李正西,秦旭东, 宋洪强,吴锡章.巯基乙酸的生产 应用与市场J. 石化金陵分公司炼油厂;江苏天音化工有限公司,2007,6(1).4 彭英才,傅广生.量子点太阳电池的探索J 河北大学电子信息工程学院保定河北大学物理科学与技术学院保定,2009,23(5):450-453.5 李鸿程,周群芳,刘伟,闫兵,赵一兵,江桂斌.量子点毒性效应的研究进展J 中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理国家重点实验室,2008,38(5).6 邹明强,杨蕊,李锦丰,马吉湘,王楠. 量子点的光学特征及其在生命科学中的应用 1. 中国检验检疫科学研究院; 2. 吉林大学化学学院,2005,24(6).7 宁佳,王德平,黄文旵等. 量子点的制备及荧光性能改善J.功能材料，2007，9(38).8 王璐,王德平. 水相制备硒化镉半导体量子点的荧光性能J.硅酸盐学报，2005，33(10).9 茅惠兵,陈静,李志峰等.量子点的制备与荧光特性研究J. 量子电子学报，2004，21(4).10 Berry C R.Phys Rev，1967，16(1):848.11 曲雅妮.水溶性和量子点的制备及其薄膜的沉积J.华东师范大学，2009.13郁美娟,刘维学,王德平.巯基乙酸稳定的CdSe/ZnS核壳结构量子点的制备与表征J.硅酸盐学报，2007，35(7).致谢在我论文设计过程中，特别感谢导师张宏伟，张老师对该论文从选题，构思到最后定稿的各个环节给予细心指引与教导，使我得以最终完成毕业论文。在学习中，张老师 丰富渊博的知识、精益求精的工作态度以及侮人不倦的师者风范是我终生学习的楷模，将永远激励着我。正是张老师的无私帮助与热忱鼓励，我的毕业论文才能够得以顺利完成。在此，谨向张老师致以深深的敬意和由衷的感谢。其次，非常感谢和我一起做实验的两位同学，在实验中我们相互帮助，对于不懂得我们相互探讨，克服许多困难。如果没有他们的帮助，此次论文的完成将变得非常困难。然后，还要感谢化学系的老师开方便之门为我们提供实验环境和仪器，还要感谢平日支持和帮助的同学们，同时，感谢理学院和我的母校四年来对我的栽培。1. 基于C8051F单片机直流电动机反馈控制系统的设计与研究2. 基于单片机的嵌入式Web服务器的研究 3. MOTOROLA单片机MC68HC（8）05PV8/A内嵌EEPROM的工艺和制程方法及对良率的影响研究 4. 基于模糊控制的电阻钎焊单片机温度控制系统的研制 5. 基于MCS-51系列单片机的通用控制模块的研究 6. 基于单片机实现的供暖系统最佳启停自校正（STR）调节器7. 单片机控制的二级倒立摆系统的研究8. 基于增强型51系列单片机的TCP/IP协议栈的实现 9. 基于单片机的蓄电池自动监测系统 10. 基于32位嵌入式单片机系统的图像采集与处理技术的研究11. 基于单片机的作物营养诊断专家系统的研究 12. 基于单片机的交流伺服电机运动控制系统研究与开发 13. 基于单片机的泵管内壁硬度测试仪的研制 14. 基于单片机的自动找平控制系统研究 15. 基于C8051F040单片机的嵌入式系统开发 16. 基于单片机的液压动力系统状态监测仪开发 17. 模糊Smith智能控制方法的研究及其单片机实现 18. 一种基于单片机的轴快流CO,2激光器的手持控制面板的研制 19. 基于双单片机冲床数控系统的研究 20. 基于CYGNAL单片机的在线间歇式浊度仪的研制 21. 基于单片机的喷油泵试验台控制器的研制 22. 基于单片机的软起动器的研究和设计 23. 基于单片机控制的高速快走丝电火花线切割机床短循环走丝方式研究 24. 基于单片机的机电产品控制系统开发 25. 基于PIC单片机的智能手机充电器 26. 基于单片机的实时内核设计及其应用研究 27. 基于单片机的远程抄表系统的设计与研究 28. 基于单片机的烟气二氧化硫浓度检测仪的研制 29. 基于微型光谱仪的单片机系统 30. 单片机系统软件构件开发的技术研究 31. 基于单片机的液体点滴速度自动检测仪的研制32. 基于单片机系统的多功能温度测量仪的研制 33. 基于PIC单片机的电能采集终端的设计和应用 34. 基于单片机的光纤光栅解调仪的研制 35. 气压式线性摩擦焊机单片机控制系统的研制 36. 基于单片机的数字磁通门传感器 37. 基于单片机的旋转变压器-数字转换器的研究 38. 基于单片机的光纤Bragg光栅解调系统的研究 39. 单片机控制的便携式多功能乳腺治疗仪的研制 40. 基于C8051F020单片机的多生理信号检测仪 41. 基于单片机的电机运动控制系统设计 42. 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