黑液燃烧法绿液除硅绿液硅不溶物的形貌组成及其性能研究_徐永建.pdf

第4 1卷 第3期 陕西科技大学学报 V o l.4 1N o.3 2 0 2 3年6月 J o u r n a l o fS h a a n x iU n i v e r s i t yo fS c i e n c e&T e c h n o l o g y J u n.2 0 2 3*文章编号:2 0 9 6-3 9 8 X(2 0 2 3)0 3-0 0 0 1-0 6黑液燃烧法绿液除硅绿液硅不溶物的形貌组成及其性能研究徐永建,裴阳华,张晶茹,张 莹(陕西科技大学 轻工科学与工程学院 轻化工程国家级实验教学示范中心 中国轻工业纸基功能材料重点实验室 陕西省造纸技术及特种纸品开发重点实验室,陕西 西安 7 1 0 0 2 1)摘 要:采用偏铝酸钠和硫酸镁复配除硅剂进行竹浆黑液燃烧法绿液除硅研究,获得绿液硅不溶物,采用I C P及S EM-E D A X确定组成,采用S EM观察形貌,采用激光粒度仪以及沉降法测定绿液硅不溶物粒径分布、沉降体积和时间评价绿液硅不溶物的沉降性能.研究表明,偏铝酸钠和硫酸镁复配除硅剂具有较好的除硅效果,除硅剂摩尔比S i A l M g为10.30.4时,除硅率最高可达8 6.1 7%,绿液硅不溶物的球形块状结构最明显,絮聚最明显,同时伴随着表面吸附着更细小的绿液硅不溶物颗粒;除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5,绿液中A l、M g元素含量最低,除硅率为8 5.8 4%,相应的绿液硅不溶物的平均粒径最大,为3 9m,粒径主要集中在37 0m,沉降性能也较好;除硅剂摩尔比S i A l M g为10.30.4和10.3 50.3 5的绿液硅不溶物S i元素含量最高,为5.8 2%,后者绿液硅不溶物A l、M g元素含量高于前者,最终确定除硅剂配比工艺S i A l M g为10.3 50.3 5.关键词:竹浆黑液;黑液燃烧法除硅;复合除硅剂;除硅剂摩尔配比中图分类号:T S 7 文献标志码:AS t u d yo nm o r p h o l o g yc o m p o s i t i o na n dp r o p e r t i e so f g r e e n-l i q u o r-s i l i c o n-i n s o l u b l e s f r o mg r e e n l i q u o rd e s i l i c a t i o nv i ab l a c kl i q u o rc o m b u s t i o np r o c e s sXUY o n g-j i a n,P E IY a n g-h u a,Z HANGJ i n g-r u,Z HANGY i n g(C o l l e g eo fB i o r e s o u r c e sC h e m i c a l a n dM a t e r i a l sE n g i n e e r i n g,N a t i o n a lD e m o n s t r a t i o nC e n t e r f o rE x p e r i m e n t a lL i g h tC h e m i s t r yE n g i n e e r i n gE d u c a t i o n,K e yL a b o r a t o r yo fP a p e rB a s e dF u n c t i o n a lM a t e r i a l so fC h i n aN a t i o n-a lL i g h t I n d u s t r y,S h a a n x iP r o v i n c eK e yL a b o r a t o r yo fP a p e r m a k i n gT e c h n o l o g ya n dS p e c i a l t yP a p e r,S h a a n x iU n i v e r s i t yo fS c i e n c e&T e c h n o l o g y,X i a n7 1 0 0 2 1,C h i n a)A b s t r a c t:T h eg r e e n-l i q u i d-s i l i c o n-i n s o l u b l e(G L S I)w a s o b t a i n e d t h r o u g hg r e e n l i q u o r d e s i l i c a-t i o nv i ab l a c kl i q u o rc o m b u s t i o np r o c e s su s i n gN a A l O2a n dM g S O4a sc o m p o u n dd e s i l i c a t i o na g e n t s i nt h i ss t u d y.T h em o r p h o l o g y,c o m p o s i t i o na n dp r o p e r t i e so fG L S Iw e r es t u d i e d.I C Pa n dS EM-E D A Xw e r eu s e dt od e t e r m i n e t h ec o m p o s i t i o n,a n dS EM w a su s e dt oo b s e r v et h e*收稿日期:2 0 2 2-1 1-0 9基金项目:国家自然科学基金项目(2 1 9 7 8 1 6 1);陕西科技大学学术带头人团队计划项目(2 0 1 3 X S D 2 5)作者简介:徐永建(1 9 7 0),男,陕西西安人,教授,博士生导师,研究方向:植物纤维资源高值化利用DOI:10.19481/ki.issn2096-398x.2023.03.027陕西科技大学学报第4 1卷m o r p h o l o g y.L a s e rp a r t i c l es i z ea n a l y z e ra n ds e d i m e n t a t i o nm e t h o dw e r eu s e dt om e a s u r e t h ep a r t i c l e s i z ed i s t r i b u t i o n,p r e c i p i t a t i o nv o l u m e a n dp r e c i p i t a t i o n t i m e t oe v a l u a t e t h ep r e c i p i t a-t i o np e r f o r m a n c eo fG L S I s.T h er e s u l t ss h o wt h a tN a A l O2-M g S O4c o m p o u n dd e s i l i c a t i o na-g e n th a sag o o dd e s i l i c a t i o ne f f e c t.T h ed e s i l i c a t i o nr a t ec a nr e a c h8 6.1 7%a n dt h ec o n t e n to fS i e l e m e n t i nc o r r e s p o n d i n gG L S I s i st h eh i g h e s t5.8 2%a t t h em o l a rr a t i oS i A l M ga s10.30.4.T h es p h e r i c a lb u l ks t r u c t u r ea n df l o c c u l a t i o no fG L S I sa r et h em o s to b v i o u s,s m a l l e rG L S Ip a r t i c l e sb e i n go b s e r v e do nt h e s u r f a c e.T h e c o n t e n t so fA l a n dM ge l e m e n t s i nt h eg r e e n l i q u o r a r e t h e l o w e s t a n d t h ed e s i l i c a t i o nr a t e i su pt o8 5.8 4%a t t h em o l a r r a t i oo fS i A l M ga s10.3 50.3 5,a n dt h e c o n t e n t o fS i e l e m e n t i nG L S I s i s t h e s a m ea s t h a t a tt h em o l a r r a t i oS i A l M ga s10.30.4.T h ea v e r a g ep a r t i c l es i z eo f t h ec o r r e s p o n d i n gG L S I s i sm a i n l y i nt h e r a n g eo f 37 0ma n dt h e l a r g e s t i s3 9m,w h i c he l u c i d a t e s t h a t t h ep r e c i p i t a t i o np e r f o r m a n c e i sa l s og o o d.T h ec o n t e n to fA la n d M ge l e m e n t so ft h el a t t e ri sh i g h e r t h a nt h a to f t h e f o r m e r,s o t h em o l a r r a t i oo fS i A l M g i sd e t e r m i n e da s10.3 50.3 5.K e yw o r d s:b a m b o op u l p i n gb l a c k l i q u o r;g r e e n l i q u o rd e s i l i c a t i o nv i ab l a c k l i q u o r c o m b u s t i o np r o c e s s;c o m p o u n dd e s i l i c a t i o na g e n t;e s i l i c a t i o na g e n tm o l a r r a t i o0 引言非木材纤维原料中竹材原料是制浆造纸工业原料的重 要补 充.非 木 材 原 料 中 含 有 丰 富 的硅,在制浆过程进入黑液中,会对碱回收系统产生不良影响,即“硅干扰”问题1,2.近年来,随着非木材制浆除硅技术的发展,“硅干扰”问题得到缓解,但仍存在着诸多弊端,如不能克服黑液燃烧过程的硅干扰、白泥不能煅烧回用等问题3,4.常规绿液除硅是在绿液中添加除硅剂形成难溶性沉淀达到除硅目的,如C O2法5,6、铝镁化合物除硅法7,8、预苛化法9,1 0等.常规绿液除硅存在的问题是参与反应的硅酸钠浓度低、化学品用量大、成本高及绿液p H值波动大1 1,1 2.针对上述问题,课题组提出将除硅过程前置到黑液燃烧过程的假设,降低绿液硅含量,即黑液燃烧法绿液除硅工艺1 3,与绿液相比,硅酸钠在黑液燃烧产生的熔融物中浓度大,用少量除硅剂和硅酸钠可以有效地反应,形成不溶于水的沉淀,为了和常规绿泥区别,称为绿液硅不溶物.与常规绿液除硅相比,黑液燃烧熔融物中的反应效率更高且除硅剂用量更小1 4,1 5.通过采用除硅剂与竹浆黑液混合燃烧生成绿液硅不溶物降低绿液硅含量,研究不同配比的除硅剂对黑液燃烧法绿液除硅的影响,同时研究除硅剂用量对绿液硅不溶物微观形貌、结构与性能的影响,结合除硅率和残余除硅剂含量确定较优除硅工艺,缓解绿液“硅干扰”问题.1 实验部分1.1 材料与仪器1.1.1 主要材料竹浆黑液取自贵州赤天化纸业股份有限公司,钝化后黑液固形物含量4 1.5%,S i含量0.3 3%(以S i O2计,相对于固形物含量);偏铝酸钠(N a A l O2,化学 纯)、硫 酸 镁(M g S O4,分 析 纯)、碳 酸 钠(N a2C O3,分析纯)、硝酸(HNO3,分析纯)、过氧化氢(H2O2,3 0%分析纯).1.1.2 主要仪器电感 耦 合 等 离 子 发 射 光 谱I C P-A E S,美 国T h e r m o f i s h e r公司;S-4 8 0 0型扫描电子显微镜,日本日立公司;B T-9 3 0 0 H型激光粒度分析仪,丹东市百特仪器有限公司;马弗炉,北京市光明医疗仪器有限公司;重金属消解仪,济南阿尔瓦仪器有限公司;超声波清洗机,昆山市超声仪器有限公司.1.2 黑液燃烧法绿液除硅工艺过程取3 0g钝化后竹浆黑液(钝化即高温钝化,有机物发生降解;部分钙离子、硅离子与碳酸根结合形成晶核沉淀,总体黑液粘度降低)置于刚玉坩埚中,准确称取一定量的除硅剂(除硅剂配比如表1所示)与黑液混合搅拌均匀,然后在电子万用炉上加热碳化,用玻璃棒充分搅拌,直至无烟产生,加热温度控制在3 0 0.最后将碳化黑液连同刚玉坩埚置于高温马弗炉内充分燃烧,燃烧温度10 5 0,2第3期徐永建等:黑液燃烧法绿液除硅绿液硅不溶物的形貌组成及其性能研究燃烧时间1 2 0m i n,获得熔融物.称取5 5g碳酸钠,加入到5 0 0m L去离子水中,用恒温磁力加热搅拌器使其充分溶解获得模拟浓绿液,置于铁烧杯中,将刚玉坩埚内的黑液熔融物缓缓倒入装有模拟浓绿液的铁烧杯中,形成绿液,过滤分离绿液硅不溶物和澄清绿液备用,采用自然沉降法评价绿液硅不溶物的沉降性能.表1 不同配比的除硅剂摩尔比除硅剂总量/m o l方案S i/m o lA l/m o l M g/m o l除硅剂添加量/w t%0.71#10.40.30.3 7 82#10.3 50.3 50.3 8 93#10.30.40.3 9 91.0 54#10.20.8 50.6 5 25#10.30.7 50.6 3 16#10.90.1 50.5 0 41.27#10.210.7 5 18#11.10.10.5 6 1注:除硅剂摩尔比S i A l M g=1XY,即黑液中硅元素以S i O2计算,每摩尔S i所用的除硅剂由Xm o l的N a A l O2和Ym o l的M g S O4复配组成.除硅剂总量摩尔比S i(A l+M g)=1X即为黑液中每摩尔S i所用的N a A l O2、M g S O4复配除硅剂M g、A l元素摩尔之和为X.1.3 绿液硅、铝、镁元素含量测定及除硅率计算称取1g澄清绿液于消解罐中,用移液枪精确移取4m L HNO3和2m L H2O2于消解罐中,在重金属消解仪上消解处理.先在8 0 条件下消解1 5m i n,然后升温至1 2 0,保温3 0m i n,继续升温至1 8 0,打开盖子保温4 0m i n,最后盖上盖子,消解5h.消解后样品冷却后移至1 0 0m L容量瓶中,定容至1 0 0m L,摇匀后,移取2 0m L于两个1 0m L塑料试管中,采用I C P-A E S检测绿液中残余S i、A l、M g元素的含量1 6,1 7.黑液燃烧法绿液除硅工艺的除硅率采用公式(1)计算1 8,1 9,即:Y=(C1-C2)/C1(1)式(1)中:Y为除硅率,%;C1为未添加除硅剂所得绿液硅含量,p p m;C2为添加除硅剂所得绿液硅含量,p p m.1.4 绿液硅不溶物的形貌和结构表征1.4.1 S EM形貌观察将微量干燥后的绿液硅不溶物移取到1 0m L的塑料试管中,加入1 0m L无水乙醇,超声均匀分散处理,并用滴管吸取少量样品滴在铝箔上风干.将铝箔用导电双面胶贴在样品台上,喷金6 0s,采用S EM观察绿液硅不溶物形貌.1.4.2 元素组成测定采用扫描电子显微镜能谱仪检测绿液硅不溶物,分析其元素组成及含量.1.5 绿液硅不溶物的性能分析1.5.1 绿液硅不溶物粒径将1 0 0m L含有绿液硅不溶物的绿液,搅拌均匀,超声处理3m i n.采用B T-9 3 0 0 H激光粒度分析仪测定其平均粒径以及粒径分布.分散质为去离子水,仪器折射率为1.5 8 9.1.5.2 绿液硅不溶物的沉降性能移取2 0m L绿液于2 5m L量筒中,搅拌均匀,静置观察绿液硅不溶物沉降至分层,记录所需时间,读取下层绿液硅不溶物的体积,以此评价绿液硅不溶物的沉降性能.2 结果与讨论2.1 偏铝酸钠、硫酸镁复配除硅剂除硅效果研究2.1.1 除硅剂与绿液中硅、铝、镁元素含量相关性除硅剂总量摩尔比S i(A l+M g)分别为10.7、11.0 5、11.2时,除硅剂总量相同的绿液元素测定结果如图1所示.复配除硅剂可明显降低绿液S i含量,当除硅剂总量摩尔比S i(A l+M g)为11.2时,S i含量较低,但S i含量并没有随着除硅剂总量增大而明显降低,且绿液残余A l、M g元素含量较高,这样会对后续工序造成不利影响.当除硅剂总量摩尔比S i(A l+M g)为10.7时,除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5的绿液硅含量比摩尔比为10.30.4的绿液硅含量略低,但除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5的残余A l、M g元素含量更低.除硅剂总量增加到摩尔比S i(A l+M g)为1 1.0 5时,S i含量略微升高,A l、M g元素含量随着配比的不同有一定的波动.黑液中的少量铝盐和镁盐在10 5 0也可能与硅酸钠发生反应,硫酸镁和偏铝酸钠共同与硅酸钠反应生成的绿液硅不溶物为复杂的硅酸铝镁钠盐,可能的化学反应如式(2)所示:N a A l O2+M g S O4+3 N a2S i O3+2 H2OA l M g N a O9S i3+4 N a OH+N a2S O4(2)在八组不同配比中,考虑绿液残余A l、M g元素含量及除硅率,确定最优配比的除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5.2.1.2 除硅剂对黑液燃烧法绿液除硅率的影响采用I C P测定绿液S i元素含量,并计算除硅率,结果如图2所示.偏铝酸钠和硫酸镁复配除硅剂的除硅效果较好.除硅剂摩尔比S i A l M g为3陕西科技大学学报第4 1卷10.3 50.3 5和10.30.4的除硅率较高,除硅剂摩尔比S i A l M g为10.30.4对应的最高除硅率可达8 6.1 7%.当除硅剂总量摩尔比S i(A l+M g)为11.2时,绿液中残余A l、M g较多,实际参与除硅过程除硅剂较少,除硅效果反而略微下降.考虑除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5时绿液残余A l、M g元素含量最少,除硅率高达8 5.8 4%,确定最优工艺的除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5,减少药品浪费并且取得好的除硅效果.图1 除硅剂摩尔比对绿液残余S i、A l、M g含量的影响图2 除硅剂摩尔比对除硅率的影响2.2 绿液硅不溶物的形貌观察当除硅剂摩尔比S i A l M g为10.30.4时,可观察到球形块状结构,连接着较小的颗粒状物质疏松絮聚体(如图3(a)所示),形成的球形块状结构较多,相应的除硅率最高(如图2所示).由图3(c)和图3(e)可知,当除硅剂摩尔比S i A l M g为1 0.2 0.8 5和1 0.3 5 0.3 5时,绿液硅不溶物颗粒状物质疏松,其絮聚体直径较大;当除硅剂摩尔比为1 0.2 0.8 5时,与除硅剂摩尔比10.3 50.3 5相比,绿液硅不溶物的结构疏松,且孔隙较多2 0.图3(b)和图3(f)显示,除硅剂摩尔比S i A l M g为1 0.3 0.4和1 0.3 5 0.3 5时,绿液硅不溶物明显呈现出球形块状结构,表面吸附了一些更细小的绿液硅不溶物颗粒,这两组配比对应的除硅率较高(如图2所示),尤其除硅剂摩尔比S i A l M g为1 0.3 0.4时,在形成球形块状结构时表面吸附的颗粒较多,且直径相对较大,除硅率也最高(如图2所示).当除硅剂摩尔比S i A l M g为10.20.8 5时,形成的球形块状体结构没有那么明显,并且较为松散(如图3(d)所示).结果表明除硅率高的除硅剂摩尔比条件下,绿液硅不溶物的球形块状结构越多且越明显,絮聚越明显,结构越致密,同时伴随着表面吸附部分的绿液硅不溶物颗粒.2.3 绿液硅不溶物元素组成由图3可知,绿液硅不溶物中含有S i、A l、M g元素,表明除硅剂偏铝酸钠和硫酸镁与黑液中的硅类物质发生反应生成了绿液硅不溶物.除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5和10.30.4的绿液硅不溶物S i含量最高,都为5.8 2%.相对于4第3期徐永建等:黑液燃烧法绿液除硅绿液硅不溶物的形貌组成及其性能研究除硅剂摩尔比S i A l M g为10.30.4,摩尔比10.3 50.3 5的绿液硅不溶物的A l、M g元素含量高,表明除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5的A l、M g元素较多的存在于绿液硅不溶物中,则绿液中残余量较少.除硅剂摩尔比S i A l M g为1 0.2 0.8 5的绿液硅不溶物S i含量最低,为2.1 9%.进一步确定了除硅剂摩尔比S i A l M g为1 0.3 5 0.3 5是最佳除硅工艺配比.图3 绿液硅不溶物的S EM形貌和元素组成2.4 绿液硅不溶物性能分析2.4.1 绿液硅不溶物的粒径分布为推断阐明绿液硅不溶物的形成机理和絮聚原理,实验测得绿液硅不溶物的平均粒径及粒径分布如图4、图5所示.在图4中,绿液硅不溶物的平均粒径分布在1 04 0m.当除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5时,绿液硅不溶物的平均粒径最大,为3 9m;除硅剂摩尔比S i A l M g为10.40.3时,绿液硅不溶物的平均粒径最小,为1 4m.由图5可知,绿液硅不溶物的粒径分布基本呈现双峰分布,范围在11 0 0m之间,意味着绿液硅不溶物存在两个极峰,其中主要存在于37 0m之间;当除硅剂摩尔比S i A l M g为10.30.4时,绿液硅不溶物的粒径呈现单峰分布,意味着绿液硅不溶物粒径分布均一.因此,可以推断,当除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5的绿液硅不溶物可能存在再絮聚现象,因此呈现较大粒径.除硅剂总量摩尔比S i(A l+M g)为11.2时,即使除硅剂摩尔比不同,绿液硅不溶物平均粒径相差也很小,分别为1 8m和1 7m(图4).由此可以推断,当除硅剂添加量较大时,除硅剂可能还会与黑液中的其他无机盐反应,生成结构较为简单的粒径较小的不溶物.图4 除硅剂摩尔比与绿液硅不溶物平均粒径关系5陕西科技大学学报第4 1卷图5 绿液硅不溶物的粒径分布由以上可知,当偏铝酸钠和硫酸镁等比例添加时,绿液硅不溶物结构较为复杂,粒径大,与偏铝酸钠和硅酸盐生成的绿液硅不溶物结构相比,复配除硅剂和硅酸盐反应生成的绿液硅不溶物结构更复杂,除硅剂的添加总量影响较大,除硅剂总量摩尔比S i(A l+M g)为10.7时,不同配比对绿液硅不溶物影响显著,除硅剂等比例添加时绿液硅不溶物的粒径最大,除硅剂添加量不同和除硅剂配比不同的绿液硅不溶物的除硅效果也反映了生成绿液硅不溶物的机理不同.2.4.2 绿液硅不溶物的沉降性能实际生产中不可能采用过滤方式分离绿泥或绿液硅不溶物,一般都是在绿液澄清塔中通过静置的方式沉淀分离绿泥.为了研究绿液硅不溶物的沉降性能,实验采用沉降法记录静置达到明显分层状态所需时间及沉降后绿液硅不溶物所占体积,即沉降时间和沉降体积评价绿液硅不溶物的沉降性能.结果如图6和图7所示.图6 绿液硅不溶物沉降时间图6(a)显示上层澄清绿液较透明,沉降所需时间为7 1m i n,虽然沉降较慢,但沉降效果非常好;图6(b)显示绿液硅不溶物沉降体积最大,达到3.5m L,这与绿液硅不溶物的生成量较多有关;沉降至分层状态所需要时间最少,这可能与绿液硅不溶物的粒径有关,粒径大,沉降速度也较快.由图7可知,除硅剂摩尔比S i A l M g为10.30.4、10.20.8 5和10.21对应的绿液硅不溶物沉降体积最小,除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5对应的绿液硅不溶物沉降体积最大,为3.5m L,相应的粒径也最大,综合表现出的沉降性能最好.图7 绿液硅不溶物沉降体积3 结论(1)偏铝酸钠和硫酸镁复配除硅剂具有较好的除硅效果,除硅剂摩尔比S i A l M g为10.30.4的除硅率最高,为8 6.1 7%;除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5时,绿液中残余的A l、M g元素含量最低,除硅率为8 5.8 4%.最终确定最优除硅剂摩尔比S i A l M g为1 0.3 5 0.3 5.(2)绿液硅不溶物呈现颗粒状物质疏松絮聚体和球形块状体两种形貌,除硅率越高,绿液硅不溶物的球形块状结构形貌越明显,絮聚越明显,除硅剂摩尔比S i A l M g为10.30.4时,绿液硅不溶物的球形块状结构最明显,絮聚最明显.(3)绿液硅不溶物元素组成主要有C、O、N a、M g、A l、S i等,除硅剂摩尔比S i A l M g为10.30.4和10.3 50.3 5的绿液硅不溶物S i元素含量最高,为5.8 2%,后者绿液硅不溶物A l、M g元素含量高于前者,对应后者的澄清绿液中硅含量和残余除硅剂含量都较低.(4)除硅剂摩尔比S i A l M g为10.3 50.3 5的绿液硅不溶物的粒径最大,为3 9m,以最短的时间沉降至分层的状态,表现出良好的沉降性能.参考文献1王大伟,史建波,郭 靖,等.竹浆黑液碱回收技术现状及发展方向J.中国造纸,2 0 2 2,4 1(8):7 0-7 4.(下转第1 9页)6第3期吕生华等:纤维状蛋白质基智能材料研究进展9 7G o m e sS,L e o n o r IB,M a n o JF,e t a l.N a t u r a l a n dg e n e t i-c a l l ye n g i n e e r e dp r o t e i n sf o rt i s s u ee n g i n e e r i n gJ.P r o-g r e s s i nP o l y m e rS c i e n c e,2 0 1 2,3 7(1):1-1 7.9 8W a n g H,F e n gZ,X uB.S u p r a m o l e c u l a ra s s e m b l i e so fp e p t i d e so rn u c l e o p e p t i d e sf o rg e n ed e l i v e r yJ.T h e r-a n o s t i c s,2 0 1 9,9(1 1):32 1 3.9 9L i uP,W uQ,L iY,e ta l.D o x-c o n j u g a t e dk e r a t i nn a n o p-a r t i c l e s f o rp H-S e n s i t i v ed r u gd e l i v e r yJ.C o l l o i d sa n dS u r f a c e sB:B i o i n t e r f a c e s,2 0 1 9,1 8 1:10 1 2-10 1 8.1 0 0S u nT,Z h a n gYS,P a n gB,e ta l.E n g i n e e r e dn a n o p a r t i-c l e s f o r d r u gd e l i v e r y i nc a n c e r t h e r a p yJ.N a n o m a t e r i-a l sa n dN e o p l a s m s,2 0 1 4,5 3:1 23 2 0-1 23 6 4.1 0 1B l a n c oE,S h e nH,F e r r a r iM.P r i n c i p l e so fn a n o p a r t i c l ed e s i g nf o ro v e r c o m i n gb i o l o g i c a lb a r r i e r st od r u gd e l i v-e r yJ.N a t u r eB i o t e c h n o l o g y,2 0 1 5,3 3(9):9 4 1-9 5 1.1 0 2T o r c h i l i n V P.M u l t i f u n c t i o n a ln a n o c a r r i e r sJ.A d-v a n c e dD r u gD e l i v e r yR e v i e w s,2 0 0 6,5 8(1 4):15 3 2-15 5 5.1 0 3L vJ,F a nQ,W a n gH,e t a l.P o l y m e r s f o rc y t o s o l i cp r o-t e i nd e l i v e r yJ.B i o m a t e r i a l s,2 0 1 9,2 1 8:1 1 93 5 8.1 0 4S p e r l i n gRA,P a r a kWJ.S u r f a c em o d i f i c a t i o n,f u n c t i o n-a l i z a t i o na n db i o c o n j u g a t i o no f c o l l o i d a l i n o r g a n i cn a n o-p a r t i c l e sJ.P h i l o s o p h i c a lT r a n s a c t i o n so ft h eR o y a lS o c i e t yA:M a t h e m a t i c a l,P h y s i c a la n dE n g i n e e r i n gS c i-e n c e s,2 0 1 0,3 6 8(19 1 5):13 3 3-13 8 3.1 0 5V a r a n k oA,S a h aS,C h i l k o t iA.R e c e n t t r e n d s i np r o t e i na n dp e p t i d e-b a s e db i o m a t e r i a l s f o ra d v a n c e dd r u gd e l i v-e r yJ.A d v a n c e dD r u gD e l i v e r yR e v i e w s,2 0 2 0,1 5 6:1 3 3-1 8 7.1 0 6E l s a b a h yM,W o o l e yKL.D e s i g no fp o l y m e r i cn a n o p a r-t i c l e s f o rb i o m e d i c a ld e l i v e r ya p p l i c a t i o n sJ.C h e m i c a lS o c i e t yR e v i e w s,2 0 1 2,4 1(7):25 4 5-25 6 1.1 0 7S w a i nS,K u m a rS a h uP,B e gS,e ta l.N a n o p a r t i c l e sf o rc a n c e r t a r g e t i n g:C u r r e n t a n df u t u r ed i r e c t i o n sJ.C u r-r e n tD r u gD e l i v e r y,2 0 1 6,1 3(8):12 9 0-13 0 2.【责任编辑:陈 佳】(上接第6页)2张小红.碱回收绿液除硅及应用的研究J.中国造纸,2 0 1 8,3 7(1 0):3 3-3 8.3徐永建,李晓峰,王润宇,等.非木材纤维原料制浆除硅技术J.陕西科技大学学报(自然科学版),2 0 1 3,3 1(3):1 8-2 2.4U l m g r e nP.T h er e m o v a lo fa l u m i n u mf r o mt h er e c o v e r ys y s t e mo f ac l o s e dk r a f tp u l pm i l lJ.N o r d i cP u l p&P a-p e rR e s e a r c hJ o u r n a l,1 9 8 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0-47 0 2.1 3C o bSS,H o f sB,M a f f e z z o n iC,e ta l.S i l i c ar e m o v a lt op r e v e n t s i l i c as c a l i n gi nr e v e r s eo s m o s i sm e m b r a n e sJ.D e s a l i n a t i o n,2 0 1 4