工业循环水水质分析操作作业规程.doc

水质分析操作规程江苏江海化工集团12月目 录1.0 目标（4）2.0 适用范围（4）3.0 管理要求（4）4.0 职责（4）5.0 作业前准备（4）6.0 水质分析工作步骤（4）7.0 水质分析方法通常要求（4）8.0水质分析方法（5）8.1 PH值测定（电位法） （5）8.2 电导率测定（电导仪法）（8）8.3 浊度测定（浊度仪器法）（11）8.4 悬浮物测定（重量法）（13）8.5总硬度测定（EDTA络合滴定法）（14）8.6 钙离子测定（EDTA络合滴定法）（17）A 按中石化法（17）B 按国家标准法（18）8.7 总碱度测定（指示剂法）（20）A 按国家标准法（20）B 按中石化法（22）8.8 氯离子测定（25）甲 硝酸银滴定法（25）乙 硝酸汞滴定法（26）8.9 铁离子测定（邻菲罗啉分光光度法）（28）8.10 总磷测定（钼酸铵分光光度法）（30） A法（30）B法（32）8.11 游离氯和总氯测定（DPG分光光度法）（39）8.12 锌离子测定（EDTA络合滴定法）（43）8.13 硫酸根测定（EDTA滴定法）（45）8.14 铜离子测定（二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法）（48）8.15 硫化物测定（亚甲基兰分光光度法）（51）8.16油含量测定（红外油分分析仪法）（53）8.17氨氮测定（纳氏试剂比色法）（55）8.18 异养菌测定（标准平皿计数法）（57）8.19 COD化学需氧量测定（重铬酸钾法）（62）8.20 二氧化硅测定（硅钼黄还原分光光度法）（64）8.21 硝酸根测定（2，6-二甲基苯酚分光光度法）（65）8.22 亚硝酸根测定（盐酸-萘胺分光光度法）（68）9.0.生产过程危险源点（71）10.0生产安全作业要求（71）11.0相关文件（71）12.0相关统计（72） 水质分析操作规程1.0 目标制订该操作规程目标是规范工业水质测定方法，为水处理工作提供正确数据；规范水质分析操作人员行为及设备完好和正常运转。2.0 适用范围本操作规程适适用于水质分析各岗位，各岗位全部操作人员必需严格根据本操作规程操作。3.0 管理要求分析人员必需经过对应化学分析方面培训，掌握样品采集、分析、仪器校准、使用、分析用化学品配制和管理等相关基础知识。4.0 职责4.1.班组长负责实施安全、清洁生产各项作业要求。4.2.安全员负责安全、清洁生产检验、监督、考评。4.3.本工种操作人员负责文件实施。4.4.本工种操作人员需严格实施。5.0 作业前准备5.1.召开班前会议，做好交接及分工。5.2.生产作业时必需穿戴好劳动保护用具。5.2.1.工作服全部扣子，包含排扣、袖扣必需扣好。5.2.2.劳保鞋必需将鞋带系紧。5.2.3.白大褂穿戴整齐。6.0 水质分析工作步骤检验设备仪器是否完好 按要求采样 样品分析 原始数据统计 数据处理 出分析汇报 复核人员对数据复核 汇报上交7.0 水质分析方法通常要求本要求适适用于“冷却水化学处理水质分析方法”中各方法。在制订和实施“冷却水化学处理水质和污垢分析方法”时应遵守本要求。7.1 方法中所列试剂，除特殊要求外，均指符合国家标准（GB）或专业标准（部标准）分析纯试剂，作基准者应采取基准试剂。7.2 方法中所用水，除另有要求外，均系指蒸馏水或相同级纯度水。7.3 方法中所用溶液，除另有说明外，均指水溶液。7.4 由固体试剂配制非标准溶液均以%（m/V）表示，即称取一定量固体试剂溶于溶剂中，并以同一溶剂稀释至100mL混匀而成。7.5 由液体试剂配制稀水溶液，均应以浓溶液体积加水体积表示，如1+3硫酸溶液系指1体积浓酸加到3体积水中混合配制而成。7.6 方法中所载“在水浴上加热”，除另有要求外，系指在沸腾水浴上加热。7.7 方法中所载“灼烧或烘干至恒重”，如无特殊说明，均指系灼烧或烘干，并于干燥器中冷却至室温后称重，反复进行至最终两次称量之差小于0.0003g,即为恒重,取最终一次重量作为计算依据。7.8 方法中所载“干过滤”，系指用干滤纸、干漏斗将溶液过滤，滤液搜集于干燥容器中，干过滤均应弃去初滤液。7.9 当方法中所表示数量前标有“约”时，系指方法中所记载量为近似值或用简易计量器具所量取量。7.10 当方法中有称准至时，系指正确到方法中所要求精度。7.11 方法中有项目并列两个以上分析方法，可依据水质含量范围和具体条件选择。7.12 方法中需用到仪器均包含试验室基础仪器和设备。8.0水质分析方法8.1 PH值测定（电位法）本方法采取国家标准 GB 15893.2-1995工业循环冷却水中PH值测定8.1.1 原理将要求指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，成一原电池，其电动势和溶液PH值相关。经过测量原电池电动势即可得出溶液PH值。8.1.2 试剂 8.1.2.1 草酸盐标准缓冲溶液：cKH3(C2O4)22H2O=0.05mol/L。 称取12.61g四草酸钾（GB 6855）溶于无二氧化碳水中，稀释至1000ml。8.1.2.2 酒石酸盐标准缓冲溶液：饱和溶液。 在25下，用无二氧化碳水溶解过量（约75g/L）酒石酸氢钾并猛烈振摇以制备其饱和溶液。8.1.2.3 苯二甲酸盐标准缓冲溶液：c(C6H4CO2K)=0.05mol/L。 称取10.24g预先于1105干燥1h苯二甲酸氢钾（GB 6857），溶于无二氧化碳水中，稀释至1000ml。8.1.2.4 磷酸盐标准缓冲溶液：c(KH2PO4)=0.025mol/L；c(Na2HPO4)=0.025mol/L。 称取3.39g磷酸二氢钾（GB 6853）和3.53g磷酸二氢钠（GB 6854），溶于无二氧化碳水中，稀释至1000ml。磷酸二氢钾和3.53g磷酸二氢钠需预先在12010干燥2h。8.1.2.5 硼酸盐标准缓冲溶液：c(Na2B4O710H2O)=0.01mol/L。称取3.80g十水合四硼酸钠（GB 6856），溶于无二氧化碳水中，稀释至1000ml。8.1.2.6氢氧化钙标准缓冲溶液：饱和溶液。 在25时，用无二氧化碳水制备氢氧化钙饱和溶液。存放时应预防空气中二氧化碳进入。一旦出现混浊，应弃去重配。8.1.2.7各标准缓冲溶液PH值见表1。温度草酸盐标准缓冲溶液苯二甲酸盐标准缓冲液酒石酸盐标准缓冲溶液磷酸盐标准缓冲溶液硼酸盐标准缓冲溶液氢氧化钙标准缓冲溶液01.674.00/6.989.4613.4251.674.00/6.959.3913.21101.674.00/6.929.3313.00151.674.00/6.909.2812.81201.684.00/6.889.2312.63251.684.013.566.869.1812.45301.694.013.556.859.1412.29351.694.023.556.849.1112.13401.694.043.556.849.0711.988.1.3 仪器8.1.3.1 酸度计:分度值为0.02pH单位。8.1.3.2 玻璃指示电极使用前须在水中浸泡24h以上，使用后应立即清洗并于水中保留。若玻璃电极表面污染，可先用肥皂或洗涤剂洗。然后用水淋洗几次，再浸入盐酸(1+9)溶液中，以除去污物。最终用水洗净，浸入水中备用。8.1.3.3 饱和甘汞参比电极使用时电极上端小孔橡皮塞必需拨出，以预防产生扩散电位影响测定结果。电极内氯化钾溶液中不能有气泡，以预防断路。溶液中应保持有少许氯化钾晶体，以确保氯化钾溶液饱和。注意电极液络部不被沾污或堵塞，并保持液络部合适渗出流速。8.1.3.4 复合电极可替换玻璃指示电极和饱和甘汞参比电极使用。使用前须在水中浸泡24h以上，使用后应立即清洗并浸于水中保留。8.1.4分析步骤8.1.4.1 调试：按酸度计说明书调试仪器。8.1.4.2 定位按8.1.2所述，分别制备两种标准缓冲溶液，使其中一个PH值大于并靠近试样PH值，另一个小于并靠近试样PH值。调整PH计温度赔偿旋钮至所测试样温度值。根据附表1所标明数据，依次校正标准缓冲溶液在该温度下pH值。反复校正直到其读数和标准缓冲溶液PH值相差不超出0.02PH单位。8.1.4.3 测定用分度值为1温度计测量试样温度。把试样放入一个洁净烧杯中，并将酸度计温度赔偿旋钮调至所测试样温度。浸入电极，摇匀，测定。8.1.4.4 分析结果表述8.1.4.4.1 汇报被测试样温度时应正确到1。8.1.4.4.2 汇报被测试样PH值时应正确到0.1PH单位。8.1.5 许可差取平行测定结果算术平均值为测定结果，平行测定结果绝对差值小于0.1PH单位。8.2 电导率测定（电导仪法）本方法采取国家标准 GB/T 6908-锅炉用水和冷却水分析方法 电导率测定8.2.1原理溶解于水酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，使电解质溶液含有导电能力，其导电能力大小用电导率表示。8.2.2 试剂8.2.2.1氯化钾标准溶:c(KCl)=1 mol/L。称取在105干燥2h优级纯氯化钾(或基准试剂)74.246g，用新制备二级试剂水溶解后移入1000ml容量瓶中，在(20士2)下稀释至刻度，混匀。放人聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，密封保留。8.2.2.2氯化钾标准溶液:c(KCl)=0.1mol/L。称取在105干燥2h优级纯氯化钾(或基准试剂)7.4365g，用新制备二级试剂水溶解后移入1000ml容量瓶中，在(20士2)下稀释至刻度，混匀。放人聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，密封保留。8.2.2.3氯化钾标准溶液:c(KCl)=0.01 mol/L。称取在105干燥2h优级纯氯化钾(或基准试剂)0.7440g，用新制备二级试剂水溶解后移入1000ml容量瓶中，在(20士2)下稀释至刻度，混匀。放人聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，密封保留。8.2.2.4氯化钾标准溶液:c(KCl)=0.001 mol/L。用移液管正确吸收（8.2.2.3）氯化钾标准溶液100.00 mL，移人1000mL容量瓶中，用新制备一级试剂水(20士2)稀释至刻度，混匀。8.2.2.5氯化钾标准溶液在不一样温度下电导率见下表2。8.2.3 仪器8.2.3.1电导率仪:测量范围：0s/cm104s/cm8.2.3.2电导电极（简称电极）:铂黑电极。8.2.3.3温度计:试验室测定时精度为士0.1 ，非试验室测定时精度为士0.5。8.2.4 分析步骤8.2.4.1 电导率仪校正、操作、读数应按其使用说明书要求进行。8.2.4.2 依据水样电导率大小，选择不一样电导池常数电极。将选择好电极用二级试剂水洗净，再冲洗23次，浸泡备用。8.2.4.3试验室测量时，取50mL至100mL水样，放人塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极和温度计用被测水样冲洗23次后，浸人水样中进行电导率、温度测定，反复取样测定23次，在试验室测定时测定结果读数相对误差均在士1以内，即为所测电导率值。同时统计水样温度。8.2.4.4 非试验室测定时，取50mL至100mL水样，放人塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极和温度计用被测水样冲洗23次后，浸人水样中进行电导率、温度测定，反复取样测定23次，测定结果读数相对误差均在士3以内，即为所测电导率值。同时统计水样温度。8.2.4.5 电导率仪若带有温度自动赔偿，应按仪器使用说明结合所测水样温度将温度赔偿调至对应数值.8.2.4.6 电导池常数校正用校正电导池常数电极测定已知电导率氯化钾标准溶液（其温度为25 士0.1 ）电导率（见附表2）。按下式计算电极电导池常数。若试验室无条件进行校正电导池常数时，应送相关部门校正。K = (S0 + S1)/S2K-电极电导池常数，cm。S0-配制氯化钾所用试剂水电导率s/cm(25士0.1）。S1-氯化钾标准溶液电导率s/cm(25士0.1）。8.2.5精密度试验室测量时测定结果读数相对误差士1%。非试验室测定时结果读数相对误差士3%。附表2 氯化钾溶液电导率浓度温度1N0.1N0.01N0.02N10.067130.007360.0008000.00156620.068860.007570.0008240.00161230.070610.007790.0008480.00165940.072370.008000.0008720.00170550.074140.008220.0008960.00175260.075930.008440.0009210.00180070.077730.008660.0009450.00184880.079540.008880.0009700.00189690.081360.009110.0009950.001954100.083190.009330.0010200.001994110.085040.009560.0010450.002043120.083890.009790.0010700.002093130.088760.010020.0010950.002142140.090680.010250.0011210.002193150.092520.010480.0011470.002243160.094410.010720.0011730.002294170.096310.010950.0011990.002345180.098220.011190.0012250.002397190.100140.011430.0012510.002449200.102070.011670.0012780.002501210.104000.011910.0013050.002553220.105540.012150.0013320.002606230.107890.012390.0013590.002659240.109840.012640.0013860.002712250.111800.012880.0014130.002765260.118770.013130.0014410.002819270.115740.013370.0014680.002873280.013620.0014960.002927290.013870.0015240.002981300.014120.0015520.003036310.014370.0015810.003091320.014620.0016090.003146330.014880.0016380.003201340.015130.0016670.003256350.015390.003312360.015640.0033688.3 浊度测定（浊度仪法）本方法采取无锡市光明浊度仪厂STZ-A24型浊度仪使用说明8.3.1 原理浊度是表现水中悬浮物对光线透过时所发生阻碍程度。水中含有泥土、粉尘、微细有机物、浮游动物和其它微生物等悬浮物和胶体物全部可使水中展现浊度。浊度仪采取90度散射光原理。由光源发出平行光束经过溶液时，一部分被吸收和散射，另一部分透过溶液。和入射光90方向散射光强度符合雷莱公式： Is=(KNV2)/4)Io其中：Io入射光强度 Is散射光强度 N单位溶液微粒数 V微粒体积 入射光波长 K系数在入射光恒定条件下，在一定浊度范围内，散射光强度和溶液混浊度成正比。上式可表示为：Is/I0= KN （K为常数）依据这一公式，能够经过测量水样中微粒散射光强度来测量水样浊度。8.3.2试剂8.3.2.1 0NTU浊度标准样品选择孔径为0.1um（或0.2um）微孔滤膜，过滤蒸馏水（或电渗析水、离子交换水），需要反复过滤两次以上，所获滤液即为检定用零浊度水，该水贮存于清洁、并用该水冲洗过玻璃瓶中备用。8.3.2.2 10FTU和其它浊度标准样品浊度检定中使用国家技术监督局颁布Formazine标准物质，GBW1中400（NTU，FTU）浊度（Formazine）标准物质，定值不确定度3%，有效使用期限1年。不一样浊度值Formazine标准溶液，是用零浊度水和经检定合格容量器具，按百分比正确稀释Formazine浊度标准物质面取得。400度Formazine标准物质需存放在电冰箱冷藏室内（48）保留。已稀释至低浊度值标准溶液不稳定，不宜保留，应随用随配。8.3.3 仪器散射光浊度仪：STZ-A24型（无锡市光明浊度仪厂）8.3.4分析步骤8.3.4.1校准零位8.3.4.1.1 开启电源预热35分钟8.3.4.1.2 将样品杯用零度水清洗三遍后，注入约50ml零度水，用滤纸擦净样杯。8.3.4.1.3 将样杯平稳置于样杯室内，选择一档，调整调零拨盘，使仪器显示“0.00”。8.3.4.1.4 取出样杯，此时显示某一数值，这一数值就是“定标值”，记住该值在测量中可随时监视零位，以确保测量精度。8.3.4.1.5 若“定标值”超出一档量程，可在二档读取定标值。8.3.4.2 浊度测量8.3.4.2.1 用零度水润洗样杯后，缓慢注入约50ml被测样品，用滤纸擦净样杯。8.3.4.2.2 选择合适档位，在不超量程时尽可能选择低级位。8.3.4.2.3 将样杯平稳地送入样杯室内，使测量指示灯量，关闭样杯室门。8.3.4.2.4 待数字相对稳定后，读出显示数值即为被测溶液浊度值。8.3.4.2.5 测量中注意监视“定标值”，以一直保持正确零位。8.3.4.3 浊度校准8.3.4.3.1 按8.3.4.1校准好零位。8.3.4.3.2 将量程选择置二档（025NTU）。8.3.4.3.3 往样杯中注入约50ml10FTU标准浊度液。8.3.4.3.4 按8.3.4.2对10FTU标准液进行测量。8.3.4.3.5 若测定值为10NTU，则无需调整。8.3.4.3.6 若测定值偏离10NTU，用小起子缓慢旋动“校准”电位器，使测定值为10NTU。8.3.5 注意事项8.3.5.1 调零用零度水要纯。8.3.5.2 使用标准10FTU标准浊度液。8.3.5.3 操作要规范。8.4 悬浮物测定（重量法）本方法采取国家标准 GB 11901-89水质悬浮物测定8.4.1原理取适量水样，经过滤后，所得残渣烘干至恒重，即为悬浮物含量。水样中悬浮物是指水样经过孔径为0.45m滤膜，截留在滤膜上并于103105烘干至恒重物质。 8.4.2 试剂蒸馏水或相同纯度水。8.4.3仪器8.4.3.1 常见试验室仪器8.4.3.2 全玻璃微孔滤膜过滤器。8.4.3.3 GNCA滤膜、孔径0.45m、直径60mm。8.4.3.4 吸滤瓶、真空泵8.4.3.5 无齿扁咀镊子。8.4.4 采样及样品贮存8.4.4.1 采样 所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏水冲洗洁净。在采样之前，再用立即采集水样清洗三次。然后，采集含有代表性水样5001000mL,盖严瓶塞。注：漂浮或浸没不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样中除去。8.4.4.2 样品贮存 采集水样应立即分析测定。如需放置，应贮存在4冷藏箱中，但最长不得超出七天。 注：不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固、液间分配平衡。8.4.5 分析步骤8.4.5.1 滤膜准备 用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重称量瓶里，移入烘箱中于（103105）烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量重量差0.2mg。将恒重微孔滤膜正确放在滤膜过滤器滤膜托盘上，加盖配套漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜，并不停吸滤。8.4.5.2 测定 量取充足混合均匀试样100mL抽吸过滤。使水分全部经过滤膜。再以每次10mL蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸滤后，仔细取出载有悬浮物滤膜放在原恒重称量瓶里，移入烘箱中于（103105）下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量重量差0.4mg为止。 注：滤膜上截留过多悬浮物可能夹带过多水份，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影响测定精度，必需时，可增大试样体积。通常以5mg100mg悬浮物量做为量取试样体积实用范围。8.4.6 结果表示 悬浮物含量C(mg/L)按下式计算： C=10001000(A-B)/V 式中：C水中悬浮物浓度，mg/L； A悬浮物滤膜称量瓶重量，g； B滤膜称量瓶重量，g； V试样体积，mL。8.5总硬度测定（EDTA络合滴定法）本方法采取中石化冷却水化学处理水质分析方法 总硬度测定8.5.1原理 在PH=10时，乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA）和水中钙镁离子生成稳定络合物，指示剂铬黑T也能和钙镁离子所生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA和钙镁离子所生成络合物，当用EDTA滴定接终点时，EDTA自铬黑T葡萄酒红色络合物中夺取钙镁离子而使铬黑T指示剂游离，溶液由酒红色变为兰色，即为终点。其反应以下：Mg2+HInd2-MgInd-+H+MgInd-+H2Y2-MgY2-+H+HInd2-Ca2+HIng2-CaInd-+H+CaInd-+H2Y2-CaY2-+H+HInd2- 式中：HInd2-铬黑T指示剂（蓝色） Mglnd-镁和铬黑T络合物（酒红色）； Y2-乙二胺四乙酸离子（无色）。8.5.2试剂8.5.2.1 6mol/L 盐酸溶液8.5.2.2 10%氨水：量取440ml氨水，稀释至1000ml。8.5.2.3 1+1三乙醇胺溶液8.5.2.4 铬黑T指示剂称取0.5g铬黑T和4.5g盐酸羟胺,溶于100ml95%乙醇中,储于棕色瓶中。8.5.2.5 PH=10氨氯化铵缓冲溶液。称取54g氯化铵，溶于200ml水中，加250ml氨水，用水稀释至1000ml。8.5.2.6 0.01mol/LEDTA标准溶液称取乙二胺四乙酸二钠（C10H14O8N2Na2H2O）3.72g溶于1000ml水中，摇匀。8.5.2.6.1标定称取0.2g于800灼烧至恒重基准氧化锌（称准至0.0002g）。用少许水湿润，加2ml 6mol/L盐酸溶液至样品溶解，移入250ml容量瓶中，稀释至刻度。吸收此溶液20ml，移入250ml锥形瓶中，加入30ml水，然后用10%氨水中和至PH=78，（稍有氨味），加入5ml氨氯化铵缓冲溶液，加24滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为天蓝色。同时做空白试验。8.5.2.6.2 计算EDTA标准溶液摩尔浓度M（摩尔/升），按下式计算：M = 1000式中：G氧化锌重量，g；V1EDTA溶液用量，ml；V0空白试验EDTA溶液用量，ml；81.39氧化锌摩尔质量，g/mol。8.5.3 仪器8.5.3.1 滴定管：25ml酸式滴定管。8.5.4分析步骤8.5.4.1 吸收水样 50ml，移入250ml锥形瓶中，加入5ml氨氯化铵缓冲溶液，24滴铬黑T指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。8.5.5分析结果计算水样中总硬度含量X（mg/L，以CaCO3计），按下式计算：X = 1000式中：V滴定时EDTA标准溶液消耗体积，ml；MEDTA标准溶液浓度，mol/L；VW水样体积，ml；100.08碳酸钙摩尔质量，g/mol。8.5.6 注释8.5.6.1若水样中有铁、铝干扰测定时，加1+1三乙醇胺13ml加以掩蔽。8.5.6.2 若水样中有少许锌离子时，取样后可加氨基乙硫醇0.5ml加以掩蔽，若锌含量高，可另测锌含量，以后从总硬度中减去。8.5.6.3 若测定中有返色现象，可将水样中经中速滤纸干过滤，去除悬浮碳酸钙。8.5.7许可差 水中总硬度在300mg/L（以CaC03计）时，平行测定两结果差小于3.5mg/L。8.5.8结果表示取平行测定两结果算术平均值，作为水样总硬度含量。8.6 钙离子测定（EDTA络合滴定法）A法 本方法参考采取中石化冷却水化学处理水质分析方法 钙离子测定8.6.1 原理钙黄绿素能和水中钙离子生成莹光黄绿色络合物，在PH12时，用EDTA标准溶液滴定钙，当靠近终点时，EDTA夺取和指示剂结合钙，溶液莹光黄绿色消失，呈混合指示剂红色，即为终点。8.6.2试剂8.6.2.1 1+1盐酸溶液8.6.2.2 20%氢氧化钾溶液8.6.2.3 钙黄绿素酚酞混合指示剂称取钙黄绿素0.2g和酚酞0.07g置于研钵中,再加入20g氯化钾,研细混匀,贮于广口瓶中。8.6.2.4 0.01mol/lEDTA标准溶液。（同总硬度测定）8.6.3 仪器8.6.3.1 滴定管：25ml。8.6.3.2 移液管：5ml。8.6.4 分析步骤 吸收经中速滤纸干过滤水样50ml，移入250ml锥形瓶中，加1+1盐酸3滴，混匀，加热煮沸半分钟，冷却至50以下加5ml 20%氢氧化钾溶液，再加约80mg钙黄绿素酚酞混合指示剂。用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至莹光黄绿色消失，出现红色即为终点。8.6.5 计算水样中钙离子含量X（毫克/升，以CaCO3计）。按下式计算：X = 1000 式中：V滴定消耗EDTA标准溶液体积，毫升； MEDTA标准溶液浓度，摩尔/升； VW水样体积，毫升； 10008碳酸钙摩尔质量，克/摩尔。8.6.6 注释8.6.6.1 若测定时有轻度返色，可滴至不返色为止。8.6.6.2 若返色严重可用慢速滤纸对水样进行“干过滤”。8.6.6.3 也可采取钙指示剂或紫脲酸胺作指示剂。8.6.7 许可差 水样中钙离子含量在500mg/L（以CaCO3计）时，平行测定两结果差小于2mg/L。8.6.8 结果表示 取平行测定两结果算术平均值，作为水样钙离子含量。B法 本方法采取国家标准GB/T 1545295工业循环冷却水钙、镁离子测定8.6.1 原理钙离子测定是在PH为12-13时，以钙-羧酸为指示剂，用EDTA标准滴定溶液测定水样中钙离子含量。滴定时EDTA和溶液中游离钙离子仅应形成络和物，溶液颜色改变由紫色变为亮蓝色时即为终点。镁离子测定是在PH为10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准滴定溶液测定水样中钙、镁离子含量。溶液颜色改变由紫红色变为纯蓝色时即为终点，由钙镁合量中减去钙离子含量即为镁离子含量。8.6.2试剂8.6.2.1硫酸（GB 625）：1+1溶液。8.6.2.2 过硫酸钾（GB 641）：40g/L溶液。8.6.2.3 三乙醇胺：1+2水溶液。8.6.2.4 氢氧化钾（GB 629）：200g/L溶液。8.6.2.5 钙-羧酸指示剂：0.2g钙-羧酸指示剂2-羟基-1-（2-羟基-4-磺基-1-萘偶氮）-3-萘甲酸和100g氯化钾（GB 646）混合研磨均匀，储存于磨口瓶中。8.6.3 仪器8.6.3.1 滴定管：25ml。8.6.3.2 移液管：50ml。8.6.4 分析步骤8.6.4.1 钙离子测定 用移液管吸收50ml水样于250ml锥型瓶中，加1ml硫酸溶液和5ml过硫酸钾溶液加热煮沸至近干 ，取下冷却至室温加50ml水，3ml三乙醇胺、7ml氢氧化钾溶液和约0.2g钙-羧酸指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色由紫红色变为亮蓝色时即为终点。8.6.4.2 镁离子测定 用移液管吸收50ml水样于250ml锥型瓶中，加1ml硫酸溶液和5ml过硫酸钾溶液加热煮沸至近干 ，取下冷却至室温加50ml水，3ml三乙醇胺、用氢氧化钾溶液调整PH值近中性，再加5ml氨-氯化铵缓冲溶液和三滴铬黑T指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色由紫红色变为纯蓝色时即为终点。 注：原水中钙、镁离子含量测定不用加硫酸及过硫酸钾加热煮沸。三乙醇胺用于消除铁、铝离子对测定干扰，原水中钙、镁离子测定不加入。过硫酸钾用于氧化有机磷系药剂以消除对测定干扰。8.6.5 计算8.6.5.1水样中钙离子含量X（毫克/升，以CaCO3计）。按下式计算：X = 106 式中：V1滴定钙离子消耗EDTA标准溶液体积，毫升； EDTA标准滴定溶液浓度，摩尔/升； V水样体积，毫升； 0.04008和1.00mlEDTA标准滴定溶液（EDTA）=1.000mol/L相当，以克表示钙质量。8.6.5.2水样中镁离子含量X（毫克/升，以CaCO3计）。按下式计算：X = 106 式中V2滴定钙镁合量时，消耗EDTA标准溶液体积，毫升；V1滴定钙离子消耗EDTA标准溶液体积，毫升； EDTA标准滴定溶液浓度，摩尔/升； V水样体积，毫升；0.02431和1.00mlEDTA标准滴定溶液（EDTA）=1.000mol/L相当，以克表示镁质量。8.6.7 许可差取平行测定两结果算术平均值为测定结果，平行测定结果许可差小于0.4mg/L。8.7 总碱度测定指示剂法）A法 （本方法采取国家