工业循环水水质分析操作作业规程.doc

水质分析

操
作
规
程

江苏江海化工集团
12月

目 录

1.0 目标···············································（4）
2.0 适用范围···········································（4）
3.0 管理要求···········································（4）
4.0 职责···············································（4）
5.0 作业前准备·········································（4）
6.0 水质分析工作步骤···································（4）
7.0 水质分析方法通常要求·······························（4）
8.0水质分析方法·······································（5）
8.1 PH值测定（电位法） ······························（5）
8.2 电导率测定（电导仪法）····························（8）
8.3 浊度测定（浊度仪器法）····························（11）
8.4 悬浮物测定（重量法）······························（13）
8.5总硬度测定（EDTA络合滴定法）······················（14）
8.6 钙离子测定（EDTA络合滴定法）·····················（17）
A 按中石化法·······································（17）
B 按国家标准法·········································（18）
8.7 总碱度测定（指示剂法）····························（20）
A 按国家标准法·········································（20）
B 按中石化法·······································（22）
8.8 氯离子测定······································（25）
甲 硝酸银滴定法···································（25）
乙 硝酸汞滴定法···································（26）
8.9 铁离子测定（邻菲罗啉分光光度法）·················（28）
8.10 总磷测定（钼酸铵分光光度法）····················（30）
A法········································（30）
B法·······································（32）
8.11 游离氯和总氯测定（DPG分光光度法）···············（39）
8.12 锌离子测定（EDTA络合滴定法）····················（43）
8.13 硫酸根测定（EDTA滴定法）························（45）
8.14 铜离子测定（二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法）··（48）
8.15 硫化物测定（亚甲基兰分光光度法）················（51）
8.16油含量测定（红外油分分析仪法）··················（53）
8.17氨氮测定（纳氏试剂比色法）·······················（55）
8.18 异养菌测定（标准平皿计数法）····················（57）
8.19 COD化学需氧量测定（重铬酸钾法）·················（62）
8.20 二氧化硅测定（硅钼黄还原分光光度法）············（64）
8.21 硝酸根测定（2，6-二甲基苯酚分光光度法）·········（65）
8.22 亚硝酸根测定（盐酸α-萘胺分光光度法）···········（68）
9.0.生产过程危险源点··································（71）
10.0生产安全作业要求·································（71）
11.0相关文件·········································（71）
12.0相关统计·········································（72）
水质分析操作规程
1.0 目标
制订该操作规程目标是规范工业水质测定方法，为水处理工作提供正确数据；规范水质分析操作人员行为及设备完好和正常运转。
2.0 适用范围
本操作规程适适用于水质分析各岗位，各岗位全部操作人员必需严格根据本操作规程操作。
3.0 管理要求
分析人员必需经过对应化学分析方面培训，掌握样品采集、分析、仪器校准、使用、分析用化学品配制和管理等相关基础知识。
4.0 职责
4.1.班组长负责实施安全、清洁生产各项作业要求。
4.2.安全员负责安全、清洁生产检验、监督、考评。
4.3.本工种操作人员负责文件实施。
4.4.本工种操作人员需严格实施。
5.0 作业前准备
5.1.召开班前会议，做好交接及分工。
5.2.生产作业时必需穿戴好劳动保护用具。
5.2.1.工作服全部扣子，包含排扣、袖扣必需扣好。
5.2.2.劳保鞋必需将鞋带系紧。
5.2.3.白大褂穿戴整齐。
6.0 水质分析工作步骤
检验设备仪器是否完好 按要求采样 样品分析 原始数据统计 数据处理 出分析汇报 复核人员对数据复核 汇报上交
7.0 水质分析方法通常要求
本要求适适用于“冷却水化学处理水质分析方法”中各方法。在制订和实施“冷却水化学处理水质和污垢分析方法”时应遵守本要求。
7.1 方法中所列试剂，除特殊要求外，均指符合国家标准（GB）或专业标准（部标准）分析纯试剂，作基准者应采取基准试剂。
7.2 方法中所用水，除另有要求外，均系指蒸馏水或相同级纯度水。
7.3 方法中所用溶液，除另有说明外，均指水溶液。
7.4 由固体试剂配制非标准溶液均以%（m/V）表示，即称取一定量固体试剂溶于溶剂中，并以同一溶剂稀释至100mL混匀而成。
7.5 由液体试剂配制稀水溶液，均应以浓溶液体积加水体积表示，如1+3硫酸溶液系指1体积浓酸加到3体积水中混合配制而成。
7.6 方法中所载“在水浴上加热”，除另有要求外，系指在沸腾水浴上加热。
7.7 方法中所载“灼烧或烘干至恒重”，如无特殊说明，均指系灼烧或烘干，并于干燥器中冷却至室温后称重，反复进行至最终两次称量之差小于0.0003g,即为恒重,取最终一次重量作为计算依据。
7.8 方法中所载“干过滤”，系指用干滤纸、干漏斗将溶液过滤，滤液搜集于干燥容器中，干过滤均应弃去初滤液。
7.9 当方法中所表示数量前标有“约”时，系指方法中所记载量为近似值或用简易计量器具所量取量。
7.10 当方法中有称准至××××时，系指正确到方法中所要求精度。
7.11 方法中有项目并列两个以上分析方法，可依据水质含量范围和具体条件选择。
7.12 方法中需用到仪器均包含试验室基础仪器和设备。
8.0水质分析方法
8.1 PH值测定（电位法）
本方法采取国家标准 GB 15893.2-1995《工业循环冷却水中PH值测定》
8.1.1 原理
将要求指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，成一原电池，其电动势和溶液PH值相关。经过测量原电池电动势即可得出溶液PH值。
8.1.2 试剂
8.1.2.1 草酸盐标准缓冲溶液：c[KH3(C2O4)2·2H2O]=0.05mol/L。
称取12.61g四草酸钾（GB 6855）溶于无二氧化碳水中，稀释至1000ml。
8.1.2.2 酒石酸盐标准缓冲溶液：饱和溶液。
在25℃下，用无二氧化碳水溶解过量（约75g/L）酒石酸氢钾并猛烈振摇以制备其饱和溶液。
8.1.2.3 苯二甲酸盐标准缓冲溶液：c(C6H4CO2K)=0.05mol/L。
称取10.24g预先于110±5℃干燥1h苯二甲酸氢钾（GB 6857），溶于无二氧化碳水中，稀释至1000ml。
8.1.2.4 磷酸盐标准缓冲溶液：c(KH2PO4)=0.025mol/L；c(Na2HPO4)=0.025mol/L。
称取3.39g磷酸二氢钾（GB 6853）和3.53g磷酸二氢钠（GB 6854），溶于无二氧化碳水中，稀释至1000ml。磷酸二氢钾和3.53g磷酸二氢钠需预先在120±10℃干燥2h。
8.1.2.5 硼酸盐标准缓冲溶液：c(Na2B4O7·10H2O)=0.01mol/L。
称取3.80g十水合四硼酸钠（GB 6856），溶于无二氧化碳水中，稀释至1000ml。
8.1.2.6氢氧化钙标准缓冲溶液：饱和溶液。
在25℃时，用无二氧化碳水制备氢氧化钙饱和溶液。存放时应预防空气中二氧化碳进入。一旦出现混浊，应弃去重配。
8.1.2.7各标准缓冲溶液PH值见表1。
温度℃
草酸盐标准缓冲溶液
苯二甲酸盐标准缓冲液
酒石酸盐标准缓冲溶液
磷酸盐标准缓冲溶液
硼酸盐标准缓冲溶液
氢氧化钙标准缓冲溶液
0
1.67
4.00
/
6.98
9.46
13.42
5
1.67
4.00
/
6.95
9.39
13.21
10
1.67
4.00
/
6.92
9.33
13.00
15
1.67
4.00
/
6.90
9.28
12.81
20
1.68
4.00
/
6.88
9.23
12.63
25
1.68
4.01
3.56
6.86
9.18
12.45
30
1.69
4.01
3.55
6.85
9.14
12.29
35
1.69
4.02
3.55
6.84
9.11
12.13
40
1.69
4.04
3.55
6.84
9.07
11.98
8.1.3 仪器
8.1.3.1 酸度计:分度值为0.02pH单位。
8.1.3.2 玻璃指示电极
使用前须在水中浸泡24h以上，使用后应立即清洗并于水中保留。若玻璃电极表面污染，可先用肥皂或洗涤剂洗。然后用水淋洗几次，再浸入盐酸(1+9)溶液中，以除去污物。最终用水洗净，浸入水中备用。
8.1.3.3 饱和甘汞参比电极
使用时电极上端小孔橡皮塞必需拨出，以预防产生扩散电位影响测定结果。电极内氯化钾溶液中不能有气泡，以预防断路。溶液中应保持有少许氯化钾晶体，以确保氯化钾溶液饱和。注意电极液络部不被沾污或堵塞，并保持液络部合适渗出流速。
8.1.3.4 复合电极
可替换玻璃指示电极和饱和甘汞参比电极使用。使用前须在水中浸泡24h以上，使用后应立即清洗并浸于水中保留。
8.1.4分析步骤
8.1.4.1 调试：按酸度计说明书调试仪器。
8.1.4.2 定位
按8.1.2所述，分别制备两种标准缓冲溶液，使其中一个PH值大于并靠近试样PH值，另一个小于并靠近试样PH值。调整PH计温度赔偿旋钮至所测试样温度值。根据附表1所标明数据，依次校正标准缓冲溶液在该温度下pH值。反复校正直到其读数和标准缓冲溶液PH值相差不超出0.02PH单位。
8.1.4.3 测定
用分度值为1℃温度计测量试样温度。把试样放入一个洁净烧杯中，并将酸度计温度赔偿旋钮调至所测试样温度。浸入电极，摇匀，测定。
8.1.4.4 分析结果表述
8.1.4.4.1 汇报被测试样温度时应正确到1℃。
8.1.4.4.2 汇报被测试样PH值时应正确到0.1PH单位。
8.1.5 许可差
取平行测定结果算术平均值为测定结果，平行测定结果绝对差值小于0.1PH单位。

8.2 电导率测定（电导仪法）
本方法采取国家标准 GB/T 6908-《锅炉用水和冷却水分析方法 电导率测定》
8.2.1原理
溶解于水酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，使电解质溶液含有导电能力，其导电能力大小用电导率表示。
8.2.2 试剂
8.2.2.1氯化钾标准溶:c(KCl)=1 mol/L。
称取在105℃干燥2h优级纯氯化钾(或基准试剂)74.246g，用新制备二级试剂水溶解后移入1000ml容量瓶中，在(20士2)℃下稀释至刻度，混匀。放人聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，密封保留。
8.2.2.2氯化钾标准溶液:c(KCl)=0.1mol/L。
称取在105℃干燥2h优级纯氯化钾(或基准试剂)7.4365g，用新制备二级试剂水溶解后移入1000ml容量瓶中，在(20士2)℃下稀释至刻度，混匀。放人聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，密封保留。
8.2.2.3氯化钾标准溶液:c(KCl)=0.01 mol/L。
称取在105℃干燥2h优级纯氯化钾(或基准试剂)0.7440g，用新制备二级试剂水溶解后移入1000ml容量瓶中，在(20士2)℃下稀释至刻度，混匀。放人聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，密封保留。
8.2.2.4氯化钾标准溶液:c(KCl)=0.001 mol/L。
用移液管正确吸收（8.2.2.3）氯化钾标准溶液100.00 mL，移人1000mL容量瓶中，用新制备一级试剂水(20士2)℃稀释至刻度，混匀。
8.2.2.5氯化钾标准溶液在不一样温度下电导率见下表2。　　　
8.2.3 仪器
8.2.3.1电导率仪:测量范围：0µs/cm～104µs/cm
8.2.3.2电导电极（简称电极）:铂黑电极。
8.2.3.3温度计:试验室测定时精度为士0.1℃ ，非试验室测定时精度为士0.5℃。
8.2.4 分析步骤
8.2.4.1 电导率仪校正、操作、读数应按其使用说明书要求进行。
8.2.4.2 依据水样电导率大小，选择不一样电导池常数电极。将选择好电极用二级试剂水洗净，再冲洗2～3次，浸泡备用。
8.2.4.3试验室测量时，取50mL至100mL水样，放人塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极和温度计用被测水样冲洗2～3次后，浸人水样中进行电导率、温度测定，反复取样测定2～3次，在试验室测定时测定结果读数相对误差均在士1％以内，即为所测电导率值。同时统计水样温度。
8.2.4.4 非试验室测定时，取50mL至100mL水样，放人塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极和温度计用被测水样冲洗2～3次后，浸人水样中进行电导率、温度测定，反复取样测定2～3次，测定结果读数相对误差均在士3％以内，即为所测电导率值。同时统计水样温度。
8.2.4.5 电导率仪若带有温度自动赔偿，应按仪器使用说明结合所测水样温度将温度赔偿调至对应数值.
8.2.4.6 电导池常数校正
用校正电导池常数电极测定已知电导率氯化钾标准溶液（其温度为25℃ 士0.1 ℃）电导率（见附表2）。按下式计算电极电导池常数。若试验室无条件进行校正电导池常数时，应送相关部门校正。
K = (S0 + S1)/S2
K-电极电导池常数，cm。
S0-配制氯化钾所用试剂水电导率μs/cm(25℃士0.1℃）。
S1-氯化钾标准溶液电导率μs/cm(25℃士0.1℃）。
8.2.5精密度
试验室测量时测定结果读数相对误差士1%。
非试验室测定时结果读数相对误差士3%。

附表2 氯化钾溶液电导率

浓
度
温
度
℃

1N
0.1N
0.01N
0.02N
1℃
0.06713
0.00736
0.000800
0.001566
2℃
0.06886
0.00757
0.000824
0.001612
3℃
0.07061
0.00779
0.000848
0.001659
4℃
0.07237
0.00800
0.000872
0.001705
5℃
0.07414
0.00822
0.000896
0.001752
6℃
0.07593
0.00844
0.000921
0.001800
7℃
0.07773
0.00866
0.000945
0.001848
8℃
0.07954
0.00888
0.000970
0.001896
9℃
0.08136
0.00911
0.000995
0.001954
10℃
0.08319
0.00933
0.001020
0.001994
11℃
0.08504
0.00956
0.001045
0.002043
12℃
0.08389
0.00979
0.001070
0.002093
13℃
0.08876
0.01002
0.001095
0.002142
14℃
0.09068
0.01025
0.001121
0.002193
15℃
0.09252
0.01048
0.001147
0.002243
16℃
0.09441
0.01072
0.001173
0.002294
17℃
0.09631
0.01095
0.001199
0.002345
18℃
0.09822
0.01119
0.001225
0.002397
19℃
0.10014
0.01143
0.001251
0.002449
20℃
0.10207
0.01167
0.001278
0.002501
21℃
0.10400
0.01191
0.001305
0.002553
22℃
0.10554
0.01215
0.001332
0.002606
23℃
0.10789
0.01239
0.001359
0.002659
24℃
0.10984
0.01264
0.001386
0.002712
25℃
0.11180
0.01288
0.001413
0.002765
26℃
0.11877
0.01313
0.001441
0.002819
27℃
0.11574
0.01337
0.001468
0.002873
28℃

0.01362
0.001496
0.002927
29℃

0.01387
0.001524
0.002981
30℃

0.01412
0.001552
0.003036
31℃

0.01437
0.001581
0.003091
32℃

0.01462
0.001609
0.003146
33℃

0.01488
0.001638
0.003201
34℃

0.01513
0.001667
0.003256
35℃

0.01539

0.003312
36℃

0.01564

0.003368
8.3 浊度测定（浊度仪法）
本方法采取无锡市光明浊度仪厂STZ-A24型浊度仪使用说明
8.3.1 原理
浊度是表现水中悬浮物对光线透过时所发生阻碍程度。水中含有泥土、粉尘、微细有机物、浮游动物和其它微生物等悬浮物和胶体物全部可使水中展现浊度。浊度仪采取90度散射光原理。由光源发出平行光束经过溶液时，一部分被吸收和散射，另一部分透过溶液。和入射光90°方向散射光强度符合雷莱公式：
Is=((KNV2)/λ4)×Io
其中：Io——入射光强度 Is——散射光强度 N——单位溶液微粒数
V——微粒体积 λ——入射光波长 K——系数
在入射光恒定条件下，在一定浊度范围内，散射光强度和溶液混浊度成正比。
上式可表示为：Is/I0= K′N （K′为常数）
依据这一公式，能够经过测量水样中微粒散射光强度来测量水样浊度。
8.3.2试剂
8.3.2.1 0NTU浊度标准样品
选择孔径为0.1um（或0.2um）微孔滤膜，过滤蒸馏水（或电渗析水、离子交换水），需要反复过滤两次以上，所获滤液即为检定用零浊度水，该水贮存于清洁、并用该水冲洗过玻璃瓶中备用。
8.3.2.2 10FTU和其它浊度标准样品
浊度检定中使用国家技术监督局颁布Formazine标准物质，GBW1中400（NTU，FTU）浊度（Formazine）标准物质，定值不确定度±3%，有效使用期限1年。不一样浊度值Formazine标准溶液，是用零浊度水和经检定合格容量器具，按百分比正确稀释Formazine浊度标准物质面取得。400度Formazine标准物质需存放在电冰箱冷藏室内（4～8℃）保留。已稀释至低浊度值标准溶液不稳定，不宜保留，应随用随配。
8.3.3 仪器
散射光浊度仪：STZ-A24型（无锡市光明浊度仪厂）
8.3.4分析步骤
8.3.4.1校准零位
8.3.4.1.1 开启电源预热3～5分钟
8.3.4.1.2 将样品杯用零度水清洗三遍后，注入约50ml零度水，用滤纸擦净样杯。
8.3.4.1.3 将样杯平稳置于样杯室内，选择一档，调整调零拨盘，使仪器显示“0.00”。
8.3.4.1.4 取出样杯，此时显示某一数值，这一数值就是“定标值”，记住该值在测量中可随时监视零位，以确保测量精度。
8.3.4.1.5 若“定标值”超出一档量程，可在二档读取定标值。
8.3.4.2 浊度测量
8.3.4.2.1 用零度水润洗样杯后，缓慢注入约50ml被测样品，用滤纸擦净样杯。
8.3.4.2.2 选择合适档位，在不超量程时尽可能选择低级位。
8.3.4.2.3 将样杯平稳地送入样杯室内，使测量指示灯量，关闭样杯室门。
8.3.4.2.4 待数字相对稳定后，读出显示数值即为被测溶液浊度值。
8.3.4.2.5 测量中注意监视“定标值”，以一直保持正确零位。
8.3.4.3 浊度校准
8.3.4.3.1 按8.3.4.1校准好零位。
8.3.4.3.2 将量程选择置二档（0～25NTU）。
8.3.4.3.3 往样杯中注入约50ml10FTU标准浊度液。
8.3.4.3.4 按8.3.4.2对10FTU标准液进行测量。
8.3.4.3.5 若测定值为10NTU，则无需调整。
8.3.4.3.6 若测定值偏离10NTU，用小起子缓慢旋动“校准”电位器，使测定值为10NTU。
8.3.5 注意事项
8.3.5.1 调零用零度水要纯。
8.3.5.2 使用标准10FTU标准浊度液。
8.3.5.3 操作要规范。

8.4 悬浮物测定（重量法）
本方法采取国家标准 GB 11901-89《水质悬浮物测定》
8.4.1 原理
取适量水样，经过滤后，所得残渣烘干至恒重，即为悬浮物含量。水样中悬浮物是指水样经过孔径为0.45μm滤膜，截留在滤膜上并于103～105℃烘干至恒重物质。  
8.4.2 试剂
蒸馏水或相同纯度水。
8.4.3仪器
8.4.3.1 常见试验室仪器
8.4.3.2 全玻璃微孔滤膜过滤器。
8.4.3.3 GN－CA滤膜、孔径0.45μm、直径60mm。
8.4.3.4 吸滤瓶、真空泵
8.4.3.5 无齿扁咀镊子。
8.4.4 采样及样品贮存
8.4.4.1 采样
所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏水冲洗洁净。在采样之前，再用立即采集水样清洗三次。然后，采集含有代表性水样500～1000mL,盖严瓶塞。
注：漂浮或浸没不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样中除去。
8.4.4.2 样品贮存
  采集水样应立即分析测定。如需放置，应贮存在4℃冷藏箱中，但最长不得超出七天。
  注：不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固、液间分配平衡。
8.4.5 分析步骤
8.4.5.1 滤膜准备
  用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重称量瓶里，移入烘箱中于（103～105）℃烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量重量差≤0.2mg。将恒重微孔滤膜正确放在滤膜过滤器滤膜托盘上，加盖配套漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜，并不停吸滤。
8.4.5.2 测定
    量取充足混合均匀试样100mL抽吸过滤。使水分全部经过滤膜。再以每次10mL蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸滤后，仔细取出载有悬浮物滤膜放在原恒重称量瓶里，移入烘箱中于（103～105）℃下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量重量差≤0.4mg为止。
    注：滤膜上截留过多悬浮物可能夹带过多水份，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影响测定精度，必需时，可增大试样体积。通常以5mg～100mg悬浮物量做为量取试样体积实用范围。
8.4.6 结果表示
    悬浮物含量C(mg/L)按下式计算：
    C=1000×1000×(A-B)/V
    式中：C——水中悬浮物浓度，mg/L；
    A——悬浮物＋滤膜＋称量瓶重量，g；
    B——滤膜＋称量瓶重量，g；
    V——试样体积，mL。

8.5总硬度测定（EDTA络合滴定法）
本方法采取中石化《冷却水化学处理水质分析方法 总硬度测定》
8.5.1原理
在PH=10时，乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA）和水中钙镁离子生成稳定络合物，指示剂铬黑T也能和钙镁离子所生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA和钙镁离子所生成络合物，当用EDTA滴定接终点时，EDTA自铬黑T葡萄酒红色络合物中夺取钙镁离子而使铬黑T指示剂游离，溶液由酒红色变为兰色，即为终点。其反应以下：

Mg2++HInd2-→MgInd-+H+
MgInd-+H2Y2-→MgY2-+H++HInd2-
Ca2++HIng2-→CaInd-+H+
CaInd-+H2Y2-→CaY2-+H++HInd2-
式中：HInd2-—铬黑T指示剂（蓝色）
Mglnd-— 镁和铬黑T络合物（酒红色）；
Y2-—乙二胺四乙酸离子（无色）。
8.5.2．试剂
8.5.2.1 6mol/L 盐酸溶液
8.5.2.2 10%氨水：量取440ml氨水，稀释至1000ml。
8.5.2.3 1+1三乙醇胺溶液
8.5.2.4 铬黑T指示剂
称取0.5g铬黑T和4.5g盐酸羟胺,溶于100ml95%乙醇中,储于棕色瓶中。
8.5.2.5 PH=10氨—氯化铵缓冲溶液。
称取54g氯化铵，溶于200ml水中，加250ml氨水，用水稀释至1000ml。
8.5.2.6 0.01mol/LEDTA标准溶液
称取乙二胺四乙酸二钠（C10H14O8N2Na·2H2O）3.72g溶于1000ml水中，摇匀。
8.5.2.6.1标定
称取0.2g于800℃灼烧至恒重基准氧化锌（称准至0.0002g）。用少许水湿润，加2ml 6mol/L盐酸溶液至样品溶解，移入250ml容量瓶中，稀释至刻度。吸收此溶液20ml，移入250ml锥形瓶中，加入30ml水，然后用10%氨水中和至PH=7～8，（稍有氨味），加入5ml氨—氯化铵缓冲溶液，加2～4滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为天蓝色。同时做空白试验。
8.5.2.6.2 计算
EDTA标准溶液摩尔浓度M（摩尔/升），按下式计算：
M = ×1000
式中：G——氧化锌重量，g；
V1——EDTA溶液用量，ml；
V0——空白试验EDTA溶液用量，ml；
81.39——氧化锌摩尔质量，g/mol。
8.5.3 仪器
8.5.3.1 滴定管：25ml酸式滴定管。
8.5.4分析步骤
8.5.4.1 吸收水样 50ml，移入250ml锥形瓶中，加入5ml氨—氯化铵缓冲溶液，2～4滴铬黑T指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。
8.5.5分析结果计算
水样中总硬度含量X（mg/L，以CaCO3计），按下式计算：
X = ×1000
式中：V——滴定时EDTA标准溶液消耗体积，ml；
M——EDTA标准溶液浓度，mol/L；
VW——水样体积，ml；
100.08——碳酸钙摩尔质量，g/mol。
8.5.6 注释
8.5.6.1若水样中有铁、铝干扰测定时，加1+1三乙醇胺1～3ml加以掩蔽。
8.5.6.2 若水样中有少许锌离子时，取样后可加β—氨基乙硫醇0.5ml加以掩蔽，若锌含量高，可另测锌含量，以后从总硬度中减去。
8.5.6.3 若测定中有返色现象，可将水样中经中速滤纸干过滤，去除悬浮碳酸钙。
8.5.7许可差
水中总硬度在300mg/L（以CaC03计）时，平行测定两结果差小于3.5mg/L。
8.5.8结果表示
取平行测定两结果算术平均值，作为水样总硬度含量。

8.6 钙离子测定（EDTA络合滴定法）
A法 本方法参考采取中石化《冷却水化学处理水质分析方法 钙离子测定》
8.6.1 原理
钙黄绿素能和水中钙离子生成莹光黄绿色络合物，在PH＞12时，用EDTA标准溶液滴定钙，当靠近终点时，EDTA夺取和指示剂结合钙，溶液莹光黄绿色消失，呈混合指示剂红色，即为终点。
8.6.2试剂
8.6.2.1 1+1盐酸溶液
8.6.2.2 20%氢氧化钾溶液
8.6.2.3 钙黄绿素酚酞混合指示剂
称取钙黄绿素0.2g和酚酞0.07g置于研钵中,再加入20g氯化钾,研细混匀,贮于广口瓶中。
8.6.2.4 0.01mol/lEDTA标准溶液。（同总硬度测定）
8.6.3 仪器
8.6.3.1 滴定管：25ml。
8.6.3.2 移液管：5ml。
8.6.4 分析步骤
吸收经中速滤纸干过滤水样50ml，移入250ml锥形瓶中，加1+1盐酸3滴，混匀，加热煮沸半分钟，冷却至50℃以下加5ml 20%氢氧化钾溶液，再加约80mg钙黄绿素酚酞混合指示剂。用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至莹光黄绿色消失，出现红色即为终点。
8.6.5 计算
水样中钙离子含量X（毫克/升，以CaCO3计）。按下式计算：
X = ×1000
式中：V——滴定消耗EDTA标准溶液体积，毫升；
M——EDTA标准溶液浓度，摩尔/升；
VW——水样体积，毫升；
100．08——碳酸钙摩尔质量，克/摩尔。

8.6.6 注释
8.6.6.1 若测定时有轻度返色，可滴至不返色为止。
8.6.6.2 若返色严重可用慢速滤纸对水样进行“干过滤”。
8.6.6.3 也可采取钙指示剂或紫脲酸胺作指示剂。
8.6.7 许可差
水样中钙离子含量在500mg/L（以CaCO3计）时，平行测定两结果差小于2mg/L。
8.6.8 结果表示
取平行测定两结果算术平均值，作为水样钙离子含量。
B法 本方法采取国家标准GB/T 15452—95《工业循环冷却水钙、镁离子测定》
8.6.1 原理
钙离子测定是在PH为12-13时，以钙-羧酸为指示剂，用EDTA标准滴定溶液测定水样中钙离子含量。滴定时EDTA和溶液中游离钙离子仅应形成络和物，溶液颜色改变由紫色变为亮蓝色时即为终点。
镁离子测定是在PH为10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准滴定溶液测定水样中钙、镁离子含量。溶液颜色改变由紫红色变为纯蓝色时即为终点，由钙镁合量中减去钙离子含量即为镁离子含量。
8.6.2试剂
8.6.2.1硫酸（GB 625）：1+1溶液。
8.6.2.2 过硫酸钾（GB 641）：40g/L溶液。
8.6.2.3 三乙醇胺：1+2水溶液。
8.6.2.4 氢氧化钾（GB 629）：200g/L溶液。
8.6.2.5 钙-羧酸指示剂：0.2g钙-羧酸指示剂[2-羟基-1-（2-羟基-4-磺基-1-萘偶氮）-3-萘甲酸]和100g氯化钾（GB 646）混合研磨均匀，储存于磨口瓶中。
8.6.3 仪器
8.6.3.1 滴定管：25ml。
8.6.3.2 移液管：50ml。
8.6.4 分析步骤
8.6.4.1 钙离子测定
用移液管吸收50ml水样于250ml锥型瓶中，加1ml硫酸溶液和5ml过硫酸钾溶液加热煮沸至近干 ，取下冷却至室温加50ml水，3ml三乙醇胺、7ml氢氧化钾溶液和约0.2g钙-羧酸指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色由紫红色变为亮蓝色时即为终点。
8.6.4.2 镁离子测定
用移液管吸收50ml水样于250ml锥型瓶中，加1ml硫酸溶液和5ml过硫酸钾溶液加热煮沸至近干 ，取下冷却至室温加50ml水，3ml三乙醇胺、用氢氧化钾溶液调整PH值近中性，再加5ml氨-氯化铵缓冲溶液和三滴铬黑T指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，近终点时速度要缓慢，当溶液颜色由紫红色变为纯蓝色时即为终点。
注：①原水中钙、镁离子含量测定不用加硫酸及过硫酸钾加热煮沸。
②三乙醇胺用于消除铁、铝离子对测定干扰，原水中钙、镁离子测定不加入。
③过硫酸钾用于氧化有机磷系药剂以消除对测定干扰。
8.6.5 计算
8.6.5.1水样中钙离子含量X（毫克/升，以CaCO3计）。按下式计算：
X = ×106
式中：V1——滴定钙离子消耗EDTA标准溶液体积，毫升；
——EDTA标准滴定溶液浓度，摩尔/升；
V——水样体积，毫升；
0.04008——和1.00mlEDTA标准滴定溶液[（EDTA）=1.000mol/L]相当，以克表示钙质量。
8.6.5.2水样中镁离子含量X（毫克/升，以CaCO3计）。按下式计算：
X = ×106
式中V2——滴定钙镁合量时，消耗EDTA标准溶液体积，毫升；
V1——滴定钙离子消耗EDTA标准溶液体积，毫升；
——EDTA标准滴定溶液浓度，摩尔/升；
V——水样体积，毫升；
0.02431——和1.00mlEDTA标准滴定溶液[（EDTA）=1.000mol/L]相当，以克表示镁质量。
8.6.7 许可差
取平行测定两结果算术平均值为测定结果，平行测定结果许可差小于0.4mg/L。
8.7 总碱度测定指示剂法）
A法 （本方法采取国家