氮气中甲醛的分析方法研究.ppt

氮气中甲氮气中甲醛醛的分析方法研究的分析方法研究曲曲庆庆 乔晓乔晓梅梅 李福芬李福芬 李堃李堃 丛庆庆 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司1 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司概概 述述环保保监控空气中甲控空气中甲醛的分析方法多种多的分析方法多种多样,以色以色谱法快捷准确法快捷准确,目前没有目前没有稳定的定的标准准甲甲醛气体气体标准准样品是采用品是采用该方法的一大方法的一大难题,本分析方法采用了通本分析方法采用了通过确定甲确定甲醛与丙与丙酮的相的相对校正因子，使用校正因子，使用稳定的丙定的丙酮气体气体标样解决了甲解决了甲醛色色谱分析分析问题；同；同时为我我们生生产微量甲微量甲醛标准气体提供可靠定量方准气体提供可靠定量方法。法。该试验采用了乙采用了乙酰丙丙酮法作了比法作了比对实验，并并对该分析方法分析方法进行了不确定度行了不确定度评定。定。2 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 定定值值分析方法的研究分析方法的研究1比比对分析分析2分析方法不确定度分析方法不确定度评定定3 分析分析仪仪器及条件器及条件甲甲醛醛和丙和丙酮酮相相对对校正因子的确定校正因子的确定 甲甲醛标样醛标样的定的定值值3 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 定定值值分析方法的研究分析方法的研究分析分析仪仪器及条件器及条件 岛岛津津GCMS-QP 2010GCMS-QP 2010气气质联质联用用仪仪（配（配备备GsBp-1GsBp-1毛毛细细管色管色谱谱柱，柱，50 m0.32 mm50 m0.32 mm）。）。高高纯纯氦气（氦气（99.999%99.999%）做）做载载气，柱温气，柱温100 100，检测检测器器200 200，气化室，气化室120 120，接口，接口温度温度200 200，柱前，柱前压压94.3 Kpa94.3 Kpa，分流比，分流比1:501:50，进样进样量量400 L400 L。图图1氮中甲氮中甲醛醛混合气混合气标标准物准物质质的的检测检测典型典型谱图谱图4 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 定定值值分析方法的研究分析方法的研究甲甲醛醛和丙和丙酮酮相相对对校正因子的确定校正因子的确定将水中甲将水中甲醛标准溶液（国家准溶液（国家标准物准物质中心中心购得），采用乙得），采用乙醇稀醇稀释后配制了后配制了5 5组不同不同浓度的甲度的甲醛标准溶液；准溶液；另自行配制了另自行配制了5 5组不同不同浓度的水中丙度的水中丙酮标准溶液。准溶液。分分别得到校准曲得到校准曲线，通，通过曲曲线的斜率得到甲的斜率得到甲醛相相对于丙于丙酮的相的相对校正因子。校正因子。5表表2 2甲甲醛标准溶液在气准溶液在气质联用用仪上的上的测定定结果果 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司6表表3 3丙丙酮标准溶液在气准溶液在气质联用用仪上的上的测定定结果果 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司7图2 2 甲甲醛标准溶液的响准溶液的响应值和和浓度的相关曲度的相关曲线 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司8图3 3 丙丙酮标准溶液的响准溶液的响应值和和浓度的相关曲度的相关曲线 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司由甲由甲醛醛和丙和丙酮标酮标准溶液的相关曲准溶液的相关曲线线斜率，求得甲斜率，求得甲醛醛相相对对于丙于丙酮酮的校正因子：的校正因子：f fi i=0.0021/0.0016=1.3125=0.0021/0.0016=1.31259 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 定定值值分析方法的研究分析方法的研究甲甲醛标样的定的定值甲甲醛浓醛浓度度计计算公式算公式为为:C Ci i=A=Ai i*f*fi i*C*Cb b/A/Ab b (1)式中式中:C Ci i甲甲醛浓醛浓度度C Cb b丙丙酮酮的的浓浓度度A Ai i甲甲醛醛的峰面的峰面积积A Ab b丙丙酮酮的峰面的峰面积积f fi i甲甲醛醛相相对对于丙于丙酮酮的相的相对对校正因子校正因子氮气中甲氮气中甲醛标醛标准准气体气体检测结测结果果见见表表4 410 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 比比对方法方法为进一步佐一步佐证氮中甲氮中甲醛标准气体定准气体定值的准确性，采用紫外的准确性，采用紫外分光光度法分光光度法进行比行比对分析；分析；紫外分光光度法耗气量大，不适于用在紫外分光光度法耗气量大，不适于用在标准气体生准气体生产过程程定量分析。定量分析。11 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 结果比果比对与与验证 表表4标标准物准物质质比比对对分析分析结结果果12 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 分析方法不确定度的分析方法不确定度的评定定数学模型数学模型不确定度不确定度来源来源各分量的各分量的相相对标准准不确定度不确定度合成合成分析分析不确定度不确定度13 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 不确定度的数学模型不确定度的数学模型 fi (2)式中：Cx被测气体的浓度ppm；Cs 标准气体的浓度，ppm；Ax被测气体的峰面积，强度；As标准气体的峰面积，强度；fi甲醛相对丙酮的校正因子。14 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 分析方法定分析方法定值不确定度的来源不确定度的来源 标标准气体准气体 被被测测量量值值 相相对校正因子校正因子浓度度峰面峰面积峰面峰面积 被被测气体气体 温度温度 B B类类方法方法评评定定A A类类方法方法评评定定人人员员操作的重复性、操作的重复性、进样进样的重复性、色的重复性、色谱谱数据数据处处理系理系统积统积分面分面积积的重复性等的重复性等忽略不忽略不计计相相对校正因子校正因子的的不确定度不确定度 进样针体体积 分析方法不确定度分析方法不确定度合成合成15 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 结论结论该分析方法采用了分析方法采用了稳定的氮气中丙定的氮气中丙酮标准准样品通品通过外外标法法对氮气中甲氮气中甲醛标准物准物质定量，很好的解决了得不到定量，很好的解决了得不到稳定的定的气体甲气体甲醛标准准样品来品来对甲甲醛标准物准物质研制研制进行定量分析的行定量分析的问题。可可应用于日常甲用于日常甲醛标准物准物质生生产的的质量控制。量控制。测量相量相对不确定度不确定度为：在：在K=2K=2时，6.2%6.2%，满足分析要求。足分析要求。16 大大连连大特气体有限公司大特气体有限公司 谢谢谢谢大家！大家！17