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渤海商品交易所锡锭产品手册模板.doc

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渤海商品交易所锡锭产品手册 渤海商品交易所 年 12 月 18 日 ----------------------- Page 2----------------------- 目录 1. 金属锡概述 4 1.1. 金属锡介绍 4 1.2. 金属锡特征 4 1.2.1. 锡物理属性 4 1.2.2. 锡化学属性 5 1.2.3. 锡机械特征 5 1.3. 锡锭及质量标准 5 2. 锡产业链介绍 7 2.1. 锡产业链组成 7 2.2. 锡矿开采 8 2.2.1. 锡矿分类 8 2.2.2. 锡矿石分选 9 2.3. 锡冶炼 10 2.4. 锡深加工 13 2.5. 锡贸易特点 16 3. 锡产业概况 17 3.1. 锡矿资源及分布 17 3.1.1. 全球锡矿资源及分布 17 3.1.2. 中国锡矿资源及分布 18 3.2. 锡精矿生产 20 3.2.1. 全球锡精矿生产 20 3.2.2. 中国锡精矿生产 21 3.3. 精锡生产 23 3.3.1. 全球精锡生产 23 3.3.2. 中国精锡生产 25 3.4. 精锡消费 26 3.4.1. 全球精锡消费 26 3.4.2. 中国精锡消费 28 3.5. 中国锡进出口 30 2 ----------------------- Page 3----------------------- 3.5.1. 年中国锡进出口 30 3.5.2. 年中国锡进出口 32 3.5.3. 年中国锡进出口 34 3.5.4. 年中国锡进出口(1-7 月份) 36 3.6. 锡贸易 38 3.6.1. 全球锡贸易情况 38 3.6.2. 中国锡贸易情况 40 3.7. 中国锡产业相关政策 40 3.7.1. 中国锡产业限制和准入政策 40 3.7.2. 中国锡产业税收政策 41 3.7.3. 中国锡产业环境政策 42 4. 影响锡价关键原因 44 4.1. 锡价历史回顾 44 4.2. 影响锡价关键原因 48 4.2.1. 供求关系是影响锡价关键原因 48 4.2.2. 价格走势和经济增加亲密相关 49 4.2.3. 有色金属价格和国际市场相关性较强 50 4.2.4. 相关商品、国际基金交易方向影响 50 4.2.5. 中国外政策影响 51 5. 挂牌交易文件初步设计 52 5.1. 锡锭电子交易协议(示范)关键条款 52 5.2. 锡锭指定交收仓库 54 5.3. 锡锭指定检验机构 54 3 ----------------------- Page 4----------------------- 1. 金属锡概述 1.1. 金属锡介绍 金属锡,元素符号为 Sn,源于拉丁文Stannum,英文为Tin 。锡原子量为 118.69, 原子序数为50,属第Ⅳ主族元素。 锡是人类最早发觉和使用金属之一,在人类文明发展历史长河中饰演着关键 角色。早在4000 多年前,人类就已经掌握了铜锡合金冶炼技术,铸就了辉煌青铜器 时代。因金属锡无毒、耐腐蚀和抗氧化特点,使其成为最关键包装和防腐材料之一, 其关键用途是经过电镀方法来生产镀锌板(俗称马口铁),用于制成容器来包装食品,也 用来镀敷在铁和铜表面增加抗腐蚀能力或增加美观度。锡化合物广泛用于电镀、陶瓷、 塑料工业中。锡合金应用范围也很广,具代表性锡基轴承合金(巴比特)是优良 耐磨材料,它有低摩擦系数、良好韧性、导热性和耐蚀性,广泛用于汽车、飞机、船 舶动力系统。锡还能够配制成易熔合金、焊锡、印刷合金、锡青铜和含锡黄铜等,含锡 钛基合金用于航空、造船、原子能、化工和医疗器械等工业领域,锡铌金属间化合物 可作超导体。 今天,古老锡仍然是现代工业不可缺乏关键稀有金属,号称“工业味精”,广泛应 用于电子、信息、电器、化工、冶金、建材、机械、食品包装等行业。 1.2. 金属锡特征 1.2.1. 锡物理属性 3 通常情况下,金属锡是一个银白色金属,密度为7.31g/cm ,熔点231.86 ℃,沸点 2270 ℃,机械特征是软而富有延展性。金属锡有三种同素异形变体,即灰锡(α-锡)、白 锡(β-锡)和脆锡(γ-锡)。白锡在13.2-161℃温度间呈稳定状态,当白锡温度低于13.2℃ 时开始转变为粉状灰锡,其转变速度随温度下降而加紧,当冷却至-30℃时,达成最 大转变速度;当白锡温度高于 161℃时则转为脆锡,直至达成熔点(231.9 ℃)时全部 3 3 3 呈液态。白锡密度为 7.2g/cm ,灰锡密度为 5.85g/cm ,液体锡箔密度为 6.98g/cm 。 白锡、灰锡和脆锡是金属锡三种变体,白锡剧冷转变为粉末状灰锡,白锡加热到160℃ 4 ----------------------- Page 5----------------------- 以上时转变为脆锡。 锡含有良好涂覆性能和导电性,是黑色金属防腐涂覆关键表面材料,也是电子 行业关键焊料。 1.2.2. 锡化学属性 锡原子价电子层结构为5s25p2,轻易失去5p亚层上两个电子,此时外层仍未形成 稳定电子层结构,倾向于再失去5s亚层上两个电子,所以锡有+2和+4两种化合价, 锡+2价化合物不稳定,轻易被氧化成稳定+4价化合物。 通常情况下,金属锡化学性质比较稳定,含有良好耐腐蚀性。在常温下空气 中,锡表面可生成一层致密氧化膜,阻止了锡继续氧,所以,金属锡在常温下空 气中表现稳定。锡在常温下对很多气体和弱酸或弱碱耐腐蚀能力较强,所以在通常环 境和受工业污染腐蚀性环境中,锡全部能保持其银白色外观。锡能被浓硝酸氧化成锡 酸,和盐酸反应生成氯化亚锡,和浓碱溶液反应可生成锡酸盐,干燥氯气能够把锡氧化 成四氯化锡。 锡金属本身无毒,也是一个生命必需元素,是为数不多“绿色金属”。至今未发觉 锡对人体有任何危害,即使被腐蚀,其生成化合物通常也无毒,但其有机化合物通常 有剧毒。 1.2.3. 锡机械特征 金属锡含有良好延展性,易于成型,但抗拉强度低,所以,适合压延加工,不适 合拉拔。 1.3. 锡锭及质量标准 锡锭是锡冶炼厂生产制成品,也是其它锡制品关键原料形态,市场上原料锡 关键以工业锡锭成品方法供给。 锡锭作为关键上游工业原料,很多国家和地域全部制订了对应标准,各生产企业 全部按当地标准进行生产和加工,标准化程度很高。中国标准为GB/T728- 《锡锭》, 美国家标准准为ASTM B339- 《锡锭》,欧盟标准为EN610 :1995 《锡锭》,日本标准为 5 ----------------------- Page 6----------------------- JIS H--1996 《锡锭》。 中国GB/T728- 《锡锭》国家标准要求,依据锡锭化学成份及杂质含量将锡 锭分为三个牌号,每个牌号又分两个等级。锡锭各牌号及等级化学成份及杂质含量见 表1-1。 根据GB/T728- 《锡锭》标准相关要求,锡锭标准制成品化学成份及杂质 含量应满足表1-1 相关要求,同时应符合下列要求: 1、锡含量为100%减去表1-1 中全部杂质实测总量之和,锡含量不得低于标准要求; 2 、锡锭表面光洁,无显著毛刺和外来夹杂物; 3、锡锭单重为25kg ±1.5kg ; 4 、锡锭包装采取捆装,钢带(或高强度尼龙带)打捆,每捆重约1050 kg; 中国锡锭化学成份仲裁检验实施GB/T3260- 《锡化学分析方法》,检验数值按 照GB /T8170- 《数值修约规则和极限数值表示和判定》进行修订。 表1-1 锡锭各牌号及等级化学成份及杂质含量 6 ----------------------- Page 7----------------------- 2. 锡产业链介绍 2.1. 锡产业链组成 锡是人类使用最古老金属之一,但大规模开采还是在19 世纪工业化以后,尤其 是20 世纪初,伴随锡冶炼加工工艺进步和工业用途不停拓展,锡开采、选矿、冶 炼和加工得到了快速发展,逐步形成了门类齐全锡产业。 锡产业链上游为锡探矿、采矿、选矿和冶炼,上游产成品为锡锭 (精锡);锡产 业链中间产品是锡锭(精锡)加工品,关键包含精锡 (高纯锡)产品、锡铅焊料锭、 锡基铸造合金和锡基轴承合金;锡产业链下游加工产品为应用产品,关键包含锡型材、 镀锡板材、锡基合金和锡化合物。锡金属贸易贯穿从矿开采、选矿(锡精矿)、锡锭(精 锡)、中间产品加工和锡深加工等步骤,和锡开采、冶炼、加工一道形成了一个完整 锡产业链。锡产业链组成图2-1 所表示。 图2-1 锡产业链组成 7 ----------------------- Page 8----------------------- 2.2. 锡矿开采 2.2.1. 锡矿分类 现在世界上已开采关键锡矿有两类,即原生锡矿和砂锡矿。原生锡矿床关键类 型和关键产区分述以下: (1) 含锡伟晶岩矿床,以中小型矿床为主,锡品位偏低,但矿石易选,回收率高。 关键分布在非洲、巴西、澳大利亚等地。世界锡产量中大约10%来自这类矿床。 (2) 锡石—石英脉矿床,以中小型矿床为主,少数为大型矿床,部分为特大型矿床。 该类矿床锡矿石品位高,易选,锡回收率为70%~80%,多数矿床可露天开采。主这类 矿床关键分布于东南亚和欧洲,是形成砂锡矿最关键物质起源。 (3) 锡石—硫化物矿床,多为大中型矿床,少数为特大型矿床。该类矿床锡矿石 含锡0.2%~1.5%,多为地下开采,选矿步骤复杂,锡回收率低(通常30%~60% )。这类 矿床关键分布在中国、玻利维亚和俄罗斯东北沿海地域。 (4) 砂锡矿床通常为中小型矿床,也有大型和特大型矿床。砂锡矿石含锡量在 0.05%~0.3%之间,多为露采,关键分残积砂矿、坡积砂矿、洪积砂矿、冲积砂矿等。砂 锡矿床选矿步骤简单,锡回收率通常为50%~95% 。关键分布于东南亚、中南非洲、西 澳大利亚等地。 锡矿经开采和选矿后达成一定品位,即成为锡精矿。锡精矿按矿石含锡量分为高品 位精矿、中等品位精矿和低品位精矿。高端锡精矿矿石含锡量在 60 %以上,以东南 亚各国砂锡精矿为代表;中等品位精矿含锡在 30 %~50 %之间,以中国个旧和玻利维 亚脉锡精矿为代表;低品位精矿含锡低于30 %,分布在中非和澳大利亚等地域。 锡矿按采矿方法分来分,分为充填法、崩落法、主场法等,其中采取充填法占20%, 采取崩落法占40% ,采取主场法占40% 。锡矿床赋存条件复杂,采矿方法也多个多 样。多年来伴随富矿降低,怎样降低采矿成本已成为一个较关键问题。相关国家在 降低充填料成本方面作了很多研究工作,由单一上向分层胶结充填,发展到现在分 段空场酮后块石充填、矿柱充填和矿房空场联合采矿法,利用坑内废石作为充填料,收 到了很好效果,并被越来越多采取。 另外,数值分析、CAD 技术、GIS 技术、三维建模技术广泛应用,为合理选择 矿房、矿柱参数及开采次序、顶板管理提供了科学依据,实现了安全高效采矿。 8 ----------------------- Page 9----------------------- 2.2.2. 锡矿石分选 中国外锡矿石选矿通常采取重选、浮—重、重—浮—重三种关键工艺,重选工艺主 要适适用于矿石性质比较单一氧化矿,浮—重、重—浮—重工艺关键适适用于锡石硫化矿。 对含铁矿石,为了除去矿石中铁杂质,也加入磁选步骤。伴随新设备、新技术不停 出现,锡矿重力选矿工艺日臻完善,逐步发展到阶段磨矿、阶段选别、泥矿分选、贫 富分选、选冶结合选矿步骤,成为了中国外首选工艺技术。图2-2 为锡矿石经典重选、 浮选工艺步骤。 图2-2 锡矿石重选、浮选经典工艺步骤图 20 世纪50 年代,自动溜槽、云锡翻床、六层矿泥摇床、刻槽摇床、皮带溜槽等重选 新设备出现,组成了机械化作业锡矿泥选矿步骤,推进了选矿工艺技术革新。20 世纪60 年代,中国首创离心选矿机成功应用于锡矿石选矿工艺,标志着锡矿泥重选 技术进入了一个新阶段。中国首先应用以离心机粗选、皮带溜槽精选、刻槽摇床扫 选锡矿泥重选工艺,达成了世界优异水平。50 年来,中国在重选设备研究、开发和 利用领域一直处于国际领先水平,20 世纪80 年代,中国成功研制出连续排矿离心选矿机, 20 世纪90 年代研制出振摆螺旋选矿机、复协力转盘选矿机、新型粗砂摇床和新型细泥摇 床等一批重选新设备,为提升中国锡矿选矿水平做出了关键贡献。图2-3 为锡矿泥重选 经典工艺步骤图。 9 ----------------------- Page 10----------------------- 图2-3 锡矿泥重选经典工艺步骤 2.3. 锡冶炼 锡精矿大全部采取火法冶炼。锡精矿火法熔炼(粗炼)关键有两段熔炼法、还原熔炼烟 化挥发法和烟化富集-还原熔炼法三种,具体熔炼方法介绍以下: (1)两段熔炼法。该法是锡冶炼传统方法。锡精矿先在较低温度和弱还原条件下 熔炼(一次熔炼) ,得到较纯粗锡和含锡较高富渣。含锡富渣在较高温度和强还原条件 下进行二次熔炼,产出硬头和贫锡渣。硬头为富渣中一部分铁在强还原条件下和锡同 时还原产出锡-铁合金(成份波动较大,通常含锡约50 %,含铁约40 %) 。将硬头返回一 次熔炼,以回收其中锡,贫锡渣通常废弃。两段熔炼法优点是过程简单,缺点是锡 和铁在生产过程中循环。两段熔炼法仅适于处理含铁低高端锡精矿。 (2 )还原熔炼-烟化挥发法:为了避免铁在生产过程中循环,对含铁较高锡精矿, 通常采取富渣烟化炉硫化挥发,以替换两段熔炼中二次熔炼。烟化挥发产出不是硬 头而是含锡较高挥发烟尘,将含锡烟尘返回精矿还原熔炼,以回收烟尘中锡。还原 熔炼-烟化挥发法法适于冶炼中等品位锡精矿。 (3 )烟化富集-还原熔炼法:烟化富集能使低锡矿料中锡和多个有价元素富集于挥 发烟尘中,大量脉石成份则造渣和主金属分离。烟化富集-还原熔炼法适于处理低品位 锡精矿或锡中矿。 精炼工序关键包含火法精炼【从粗锡开始到产出合格锡产品(锡锭、焊锡、锡基合 金)为止】和湿法电解精炼【从粗锡开始到产出精锡(锡锭)为止】。炼渣工序是指从富 渣开始到产出含锡烟尘为止。锡精炼工艺方法关键有反射炉富渣、电炉富渣、澳斯麦 特炉富渣等。图2-4 为火法炼锡经典工艺步骤。 10 ----------------------- Page 11----------------------- 图2-4 火法炼锡经典工艺步骤图 现在全球关键应用工业规模化锡冶炼方法有两种,一个是采取锡精矿沸腾焙烧脱 砷、硫—反射炉还原熔炼—烟化炉炼渣—粗锡火法精炼工艺,另一个是澳大利亚澳斯麦 特企业发明淹没喷枪顶吹熔炼粗锡技术。 锡精矿在反射炉内经熔炼产出粗锡冶炼方法,适适用于熔炼含锡 40 %以上细粒锡 精矿。采取反射炉方法炼锡,含有炉料准备简单、可用多种燃料、炉况轻易调整和适 应原料改变特点,于 19 世纪中期达成比较完善程度,成为锡精矿熔炼关键方法, 逐步被世界各国炼锡厂采取。 炼锡反射炉为一长方形卧式炉,炉膛面积 8~50m,内部长宽比约3.5,高1~1.5m。 炉墙熔池以下包钢板外壳,炉内砌高铝粘土砖作为耐火保温层,熔池渣线以下用镁砖砌 筑。反射炉顶为拱形,用硅砖或高铝粘土砖砌成。炉底用镁砖砌筑或以镁砂烧结而成。 整个炉体置于 2~2.5m 高砖柱或砖墙上,底部可经过空气,空气流通科冷却炉底,也 便于搜集漏出锡。 反射炉炼锡工艺过程由炉料准备、还原熔炼、放锡和放渣等作业工序组成。炉料准 备包含配料、混合和加料,所配入物料有还原剂和熔剂。还原剂加入量按化学反应量 11 ----------------------- Page 12----------------------- 2SnO2+3C—2Sn+2CO+CO2 和Fe2O3+C—2Fe0+C0 计算,考虑到其它氧化物还原和燃 烧损失,还原剂加入过量需过量 10%~20 %,还原剂通常采取无烟煤,而熔剂加入量 按选定炉渣成份和硅酸度(硅酸度 K )计算。配好炉料经圆筒混合机混合均匀,用料 罐或皮带运输机送到反射炉料仓,采取一次或数次加入炉内,形成料坡。还原熔炼分为 还原和造渣两个阶段。锡精矿和熔炼燃料在燃烧炉中燃烧,炉温通常控制在1523~1623K, 配入炉料还原剂燃烧产生C0 将锡氧化物还原成金属锡。在还原阶段开始形成易熔炉 渣,至一定时间后,进入以造渣为主工序阶段,最终生成熔融炉渣,并和粗锡在炉内 澄清分层,依据分层厚度和西曾位置放锡和排渣。 放锡和放渣通常采取数次排放,这么得到金属锡纯度较高。出锡口熔融锡流入 铸锡机铸成锡锭,炉渣在形成均匀熔体后一次性将炉渣排出后,先在前床澄清分离少许 夹带锡,然后直接送烟化炉硫化挥发或水淬后送二次熔炼。 澳大利亚澳斯麦特技术是现在国际最优异锡冶炼技术之一。澳大利亚澳斯麦特技 术也称为淹没喷枪顶吹熔炼技术,是由澳大利亚澳斯麦特企业在赛罗熔炼技术基础上发 明有色金属强化冶炼技术。该技术含有产品质量高、熔炼效率高、熔炼能耗低和熔炼 损耗低特点,正在被各锡冶炼厂广泛采取,图2-5 为奥斯麦特锡熔炼系统图。 图2-5 奥斯麦特锡熔炼系统图 12 ----------------------- Page 13----------------------- 澳斯麦特锡熔炼系统由炼前处理、配料、澳斯麦特炉、余热发电、粉尘及烟气处理、 煤粉供给、冷却水循环及供风系统等单元组成。奥斯麦特炉是一个圆柱体上接一个呈向 内收缩椎体,圆锥体经过过渡段和余热锅炉垂直上升烟道相连接,圆锥体同时作为 供风和顶置喷枪置入空间。澳斯麦特炉炉顶为倾斜平板钢壳,其上开有喷枪口、 进料口、备用烧嘴和取样观察口。 熔炼时,经湿润和混捏炉料从炉顶进料口进入熔池,燃料(煤粉)和燃烧空气以 及燃烧后含CO、C、SnO、SnS 等二次燃烧炉气均经过插入熔池喷枪喷入。喷枪是 奥斯麦特技术关键部件,它由三层同心套管组成,中心是煤粉通道,中间是燃烧空气, 在外层是套筒风道。喷枪固定在可上下移动喷枪架上,可由DCS 系统控制进行上下移 动。奥斯麦特熔炼技术分为三个关键工艺阶段,即熔炼阶段、渣还原阶段和排渣阶段, 三个阶段周期往复运行,完成锡连续冶炼。 2.4. 锡深加工 金属锡关键工业用途是防腐(马口铁镀锡)、锡焊料、锡合金和锡化工。伴随科学 技术发展,新技术和新应用不停涌现,锡材深加工领域异军突起,锡材应用日新月异。 球形焊粉、焊丝、锡粒、锡球、锡合金、锡箔及多种异型锡材生产工艺技术及装备得 到了较大发展和完善,生产效率和品质有了较大提升,尤其是在高新技术产业应 用深入提升了锡附加值。锡在传统工业如工艺品等方面技术也由原来手工制作 发展到计算机辅助设计、快速三维立体成型和3D 打印等。 在锡焊料方面,除了传统焊锡条、焊锡丝外,新焊料开发和生产取得了较大结果, 研制开发了系列无铅焊料、阵列焊接用球、焊膏、EAOS 系列抗氧化焊料、含Ag 锡系列 软钎焊材料、汽车水箱用低锡焊料、铝用焊料和树脂型松香活性焊锡丝等产品。 在锡化工方面,无机锡化工产品品种众多,生产工艺和技术水平日趋完善。硫酸亚 锡、氯化亚锡、氧化亚锡、二氧化锡、辛酸亚锡、偏锡酸、锡酸钠、锡酸锌、锡酸钾、 四氯化锡等一大批锡化工产品应用日益广泛,形成了巨大市场,成为了锡产业新秀。 有机锡发展突飞猛进,市场前景十分宽广。锡在新兴产业高新技术领域应用越来越多, 其中有机锡在塑料、农药等领域用作添加剂,用量快速增加,品种也发展到了 50 多个, 市场容量达几十亿美元,而且以每十二个月20%左右幅度增加,市场空间巨大。下表2-1 为锡 在无机化工领域关键化合物和应用领域,表2-2 为锡在有机化工领域关键化合物及应 13 ----------------------- Page 14----------------------- 用领域。 表2-1 锡关键无机化合物及用途一览表 名称 关键用途 作制造其它锡化合物中间原料;宝石红玻璃制造时还原添加 氧化亚锡 剂;氢氧化锡形态用于浸没式镀锡。 瓷釉颜料和遮光剂;大理石或花岗石及缝纫针抛光剂;玻璃 涂层,提升玻璃强度和耐磨性;铅玻璃熔融生产中作电极;催 二氧化锡 化作用显著,用作多相催化剂;用于离子交换技术;可用作导电 涂层;在其作用下生产多种特殊性能玻璃。 试验还原剂;配制电镀锡等电镀液;镜子生产、眼镜制造、塑 料镀铜敏化剂;香皂香味稳定剂;油类抗淤沉剂;石油钻 二氯化锡 探泥浆添加剂;感光纸锡涂层;漂白剂;超高压润滑油组 分;毛织品阻燃剂。 生产有机锡化合物原料;制造晶红、沉淀色料和陶瓷釉料;丝 四氯化锡 绸增重剂;香皂香味稳定剂;丝绸染色媒染剂;制造晒图纸 或其它感光纸;玻璃器皿表面处理加强剂;毛织品阻燃剂。 硫酸亚锡 关键用于锡电镀工艺中;修整液;在钢丝制造中作浸没镀锡液。 最关键是用于电镀锡及其合金;也用于浸没镀锡,在汽车铝合 锡酸钠 金活塞零件上形成光洁镀层;做陶瓷电容器基体、颜料和催化 剂。 二硫化锡 处理木材和石膏青铜色着色剂;颜料 锡酸钾 用于碱性镀锡电镀液;陶瓷电容器基体;催化剂 醋酸亚锡 煤高压氢化催化剂;织物印染色促进剂 砷酸锡 动物、鸟和禽身上寄生虫有效杀虫剂 砷酸亚锡 塑料、橡胶制品中高效无毒催化剂和稳定剂 牙科药剂原料;预防龋牙牙膏添加剂;放射性药品扫描检验 氟硼酸亚锡 剂 焦磷酸亚锡 锡合金镀槽液;放射性药品扫描检验剂 酯基锡 新型聚氯乙烯热稳定剂 14 ----------------------- Page 15----------------------- 表2-2 锡关键无机化合物及用途一览表 名称 用途 矿物烃类润滑油防腐蚀添加剂;和AlCl3及一些金属氯化物 四丁基锡 一起使用作为烯族低压聚合过程催化剂 四苯基锡 清除微量无机酸(如盐酸)净化剂;烯族聚合反应催化剂 三丁基氧化锡 杀虫剂;粘合剂 三丁基氯化锡 缆索塑料复层中防啮剂 三丁基氟化锡
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