资源描述
聚合物合成工艺(1~20章)
1、高分子合成工业任务:将基本有机合成工业生产单体,经聚合反映合成高分子化合物,为高分子合成材料成型工业提供基本原料。
2、合成高分子材料有:合成塑料,合成橡胶,合成纤维,涂料,粘合剂,离子互换树脂。
3、合成树脂可以用:(溶液聚合/乳液聚合/悬浮聚合/本体聚合)办法制得;合成橡胶可以用溶液聚合/乳液聚合办法制得;
4.1、高分子化合物生产过程有:
(1)原料准备与精制过程;(2)催化剂(引起剂)配制过程;
(3)聚合反映过程; (4)分离过程;
(5)聚合物后解决过程;(6)回收过程。
4.2、原料准备与精制过程:涉及原料(单体、溶剂、助剂等)贮存、精制、干燥、配制、计量等过程和设备。
4.3、催化剂(引起剂)配制过程:涉及催化、引起和助剂贮存、配制、溶解、调节浓度、计量等过程与设备。
4.4、聚合反映过程:涉及以聚合装置为反映中心关于传热传质过程与设备。
4.5、分离过程:涉及未反映单体分离、脱除溶剂、催化剂,脱除低聚物等过程与设备
4.6、惯用分离办法:高真空脱除,蒸汽蒸馏,闪蒸,水洗,离心过滤分离;沉淀分离;喷雾干燥分离。
4.7、聚合物后解决过程:将分离得到聚合物经进一步解决,得到性能稳定以便使用产品,涉及干燥,造粒,筛分,批混,包装等工序与设备。
4.8、回收过程:重要是对回收单体、溶剂进行精制,然后循环使用。涉及离心分离、过滤、分馏、精馏等工序与设备。
4.9、在聚合物生产过程中反映器上粘结物有何危害?如何防止?
危害:减少反映器传热效率;影响产品质量。
防止:a.尽量提高反映器内壁光洁度;b.使用过程中防止内壁表面导致伤痕;c.聚合釜满釜操作减少液体界面;d.反映物料中加防粘釜剂等。
5、合成树脂与合成橡胶生产上差别重要体当前分离过程和后解决过程差别很大。
6、如何对聚合物生产流程评价?
(1)产品性能考查;(2)原料路线考查;(3)能量消耗与运用考查
(4)生产技术水平考查;(5)经济性考查。
7、高分子聚合反映产物特点是:
1、分子量大小不等,构造亦非完全相似同系物混合物;
2、其形态为坚硬固体物、高粘度熔体或高粘度溶液;
3、不能用普通产品精制办法如蒸馏、结晶、萃取等办法进行精制提纯。
8、聚合物回收运用重要途径:a.作为材料再生循环运用;b.作为化学品循环运用;c.作为能源回收运用。
9、聚合物单体合成(来源)路线有哪几种?
a、石油化工路线,b、煤炭路线,c、其他原料路线。
10、石油化工路线可以得到哪些聚合物重要原料单体?(三烯三苯)
1、乙烯,2、丙烯,3、丁二烯,4、苯,5、甲苯,6、二甲苯
11、煤炭路线可以得到哪些重要单体和原料?
1、苯,2、甲苯,3、苯酚,4、乙炔
12、从乙烯单体可以合成得到哪些单体和聚合物?
1、聚乙烯,2、乙丙橡胶,3、氯乙烯(聚氯乙烯),4、乙酸乙烯酯(聚乙酸乙烯酯,聚乙烯醇),5、苯乙烯(聚苯乙烯,ABS,丁苯橡胶)6、环氧乙烷,乙二醇(聚氧化乙烯,涤纶树脂)
13、丙烯单体可以得到哪些单体和聚合物?
1、聚丙烯,2、乙丙橡胶,3、丙烯腈(聚丙烯腈,丁腈橡胶)4、丙烯酸、丙烯酸酯(聚丙烯酸,聚丙烯酸酯)5、ABS,6、丙酮、甲基丙烯酸酯(聚甲基丙烯酸酯,环氧树脂)7、环氧丙烷,环氧氯丙烷(聚氧化丙烯)
14、苯可以得到哪些单体和聚合物?
1、苯乙烯(聚苯乙烯、丁苯橡胶、ABS、离子互换树脂)2、环己酮、己内酰胺、己二酸(尼龙6、尼龙66)3、苯酚(酚醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜树脂)
15、丁二烯可以得到哪些聚合物?
1、顺丁橡胶,2、丁苯橡胶,3、丁腈橡胶,4、氯丁橡胶,5、ABS树脂
16、二甲苯可以得到哪些单体和聚合物?
1、邻苯二甲酸酐(醇酸树脂、不饱和聚酯树脂)2、对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯(涤纶树脂PET,对苯二甲酸丁二醇酯PBT)3、间苯二甲酸(聚芳酰胺)
17 、乙炔可以得到哪些单体和聚合物?
1、氯乙烯(聚氯乙烯)2、乙酸乙烯酯(聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇)3、氯丁二烯(氯丁橡胶)4、丙烯腈(聚丙烯腈)
18、塑料玻璃化温度高于室温;橡胶玻璃化温度低于室温。
19、自由基聚合实行办法所用原料及产品形态,表2-3 P9
20、聚合反映器中物料形态:表2-5 P10
①高粘度熔体(均相)-熔融、本体聚合;
②高粘度溶液(均相)-自由基溶液聚合、离子及配位溶液聚合、溶液缩聚;
③固体微粒-液体分散体系(非均相)一自由基悬浮聚合、离子及配位溶液聚合、溶液缩聚;
④胶体分散液(非均相)-自由基乳液聚合;
⑤粉状固体(非均相)-自由基本体聚合、离子及配位本体聚合;
⑥固体制品(本体浇铸聚合)。
21、依照引起剂溶解性能可分为哪几种?各用在什么聚合办法?
水溶性引起剂:用于乳液聚合和水溶液聚合。油溶性引起剂:用于本体、悬浮与有机溶剂中溶液聚合办法。
22.1、常用引起剂品种有哪些?
a.过氧化苯甲酰(BPO);b.偶氮二异丁腈 (AIBN) ;c.过硫酸钾(KPS) 过硫酸胺(APS)。
22.2、自由基聚合反映中引起剂选取原则?
1)依照聚合操作方式和反映温度,选取恰当分解速度引起剂。
2)依照反映温度选取适当引起剂。3)依照分解速度常数选取引起剂。
4)依照分解活化能选取引起剂;5)依照引起剂半衰期选取引起剂
23.1、影响聚合物平均分子量重要因素有:
聚合反映温度:随着聚合反映温度升高,所得聚合物平均分子量减少。引起剂浓度:与平均分子量成反比;单体浓度:与平均分子量成正比。
23.2、自由基聚合生产中控制产品平均分子量手段是:严格控制引起剂用量;控制反映温度和其她反映条件;选取恰当分子量调节剂并严格控制用量。
24、本体聚合工艺有何特点?
1、聚合反映是放热反映,放出热量大。2、聚合反映热散发困难。3、物料温度容易升高。4、产品工艺简朴,纯度高。
25、用于本体聚合反映器有哪些?
形状一定模型,釜式聚合釜,持续聚合反映器
26.1、悬浮聚合配方如何构成?
单体、水、引起剂、分散剂,必要时添加缓冲剂
26.2、悬浮聚合液滴稳定分散条件:
在分散相与持续相界面存在保护层防止凝结。
搅拌装置剪切速率足以使凝结液滴重新分散。
搅拌剪切力足以防止两相因密度不同而分层。
27、悬浮聚合用分散剂有哪些?
保护胶类分散剂(水溶性高分子材料),无机粉状分散剂两大类。
28、简述悬浮聚合生产工艺过程
原料准备、聚合、脱单体、过滤分离、水洗、干燥等
29、溶液聚合配方构成是什么?
单体,溶剂,引起剂
30、溶液聚合使用溶剂重要有?
醇、酯、酮,芳烃:苯、甲苯等。
31、有机溶剂中进行溶液聚合时,使用何种引起剂?
采用可溶于有机溶剂过氧化物引起剂或偶氮化合物引起剂。
32、用水作为溶剂时,采用何种引起剂?
水溶性引起剂如过硫酸盐及其氧化还原体系。
33、溶液聚合过程中变化产品平均分子量办法:
变化引起剂用量;变化单体/溶剂用量比;添加分子量调节剂等。
34、乳液聚合法重要长处:
在乳液聚合过程中水作为分散介质,对于聚合反映热清除十分有利;
生成高聚物呈高度分散状态,反映体系粘度始终很低;
分散体系稳定性优良。
产品乳液或称为胶乳(液)可以直接用作涂料、粘合剂、表面解决剂等。
35、乳液聚合法重要缺陷
聚合物分离析出时,需要加破乳剂,分离过程较复杂,并且产生大量废水;
如果直接进行喷雾干燥以生产固体合成树脂,则需要大量热能,并且所得聚合物杂质含量较高。
36、什么是表面活性剂CMC?
表面活性剂分子形成胶束时最低浓度称为“临界胶束浓度(CMC).在此时,分散体系许多性能会发生变化。
37、乳化剂HLB与其亲水性之间有何关系?
HLB是指亲水—亲油平衡值,HLB越高,亲水性越大。
38、表面活性剂有哪些类别?
(1)阴离子表面活性剂,
(2)阳离子表面活性剂,
(3)非离子表面活性剂,在水溶液中不离解成离子,使用与pH无关。
(4)两性表面活性剂,同步具有碱性基团和酸性基团,在任何pH值下均有效。
39、乳状液破乳办法有:
加入电解质,变化pH值;冷冻破乳;机械破乳。
40、乳液聚合重要组分
单体,乳化剂,反映介质水,引起剂,分子量调节剂,电解质,终结剂
41、乳液聚合对单体和水有什么规定?
单体不具有阻聚剂,纯度在99%以上;
水中应尽量减少钙,镁,铜和铁离子含量。应当使用去离子软水。
42.1、判断用阴离子乳化剂制得乳液(选取)
粒径(小/大),化学稳定性(好/差),机械稳定性(好/差)
用非离子乳化剂制得乳液
粒径(小/大),化学稳定性(好/差),机械稳定性(好/差)
42.2、阴离子乳化剂和非离子乳化剂特性:
阴离子乳化剂
非离子乳化剂
对电解质化学稳定性
差
好
生成乳胶粒粒径
小
大
胶乳机械稳定性
好
好
43、乳液聚合常使用什么类型乳化剂?用量范畴普通是:
使用阴离子乳化剂或阴离子乳化剂和非离子乳化剂混合物。
用量范畴在1~10%。
44、乳液聚合使用什么类型引起剂?用量范畴?
普通使用水溶性引起剂,如过硫酸钾、过硫酸胺等,也可使用氧化还原引起剂
用量范畴0.01~0.5%之间.
45、乳液聚合依照配方中物料向聚合反映器加料方式,分为
间歇操作,半持续操作,持续操作。
46、间歇操作有何缺陷?
冷却系统热负荷很不均匀;
生产共聚物时,其构成会发生变化,活性高单体先聚合,活性低单体后聚合,水溶性高单体在水相中聚合生成低聚物;
由不溶于水单体生产胶乳,其颗粒分布较窄。
47、什么是半持续操作?其目是什么?
半持续操作是将配方中一某些物料于聚合反映开始前加于聚合釜中,聚合反映开始后陆续将剩余物料分批或持续加于聚合釜中,反映结束后一次出料。目在于控制反映速度.
48、什么是种子乳液聚合办法
在乳液聚合在已有生成高聚物胶乳微粒上进行乳液聚合
这种状况下本来微粒好似种子,因而称做”种子乳液聚合办法”。
49、什么是核壳乳液聚合?
两种单体进行共聚合时,如果一种单体一方面进行乳液聚合,然后加入第二种单体再次进行乳液聚合,则前—种单体聚合形成胶乳粒子核心,好似种子,后一种单体则形成胶乳粒子外壳。
50、什么是离子型聚合反映?
单体在阳离子或阴离子作用下,活化为带正电荷或带负电荷活性离子,再与单体聚合形成高聚物化学反映,统称为离子型聚合反映。
51、离子聚合反映特性?
对单体选取性高;链引起活化能低,聚合速率快;存在增长离子与反离子平衡;不同类型离子型聚合引起剂不同;不存在偶合终结,只能单基终结。
52、什么是配位聚合反映?有什么特点?
配位聚合反映是烯烃单体碳-碳双键与引起剂活性中心过渡元素原子配位,然后发生位移使单体分子插入到金属-碳之间进行链增长一类聚合反映。其特点是:产物立构规整性好、相对分子量高、支链少、结晶度高。实现了难于进行自由基聚合丙烯工业化生产;实现了乙烯低压聚合等。
53、离子聚合与自由基聚合有何异同?
1.反映机理都具备链引起,链增长,链转移,链终结过程。
2.引起剂种类对自由基链增长反映无影响;对离子聚合增长链末端性质有影响,因而对链增长有影响。
3.反映介质对自由基链增长反映无影响或影响小;对离子聚合反映动力学和所得分子构造有明显影响。
54、为什么阳离子聚合反映普通需要在很低温度下进行?
由于阳离子聚合活性种普通为碳阳离子。碳阳离子很活泼,极易发生重排和链转移反映。为了减少链转移反映发生,提高聚合物分子量,因此阳离子反映普通需在低温下进行。
55、为什么离子和配位聚合反映需预先将原料和聚合容器净化?
离子聚合和配位聚合引起剂及活性链均很活泼,许多杂质以及空气中水,O2 ,CO2均可破坏引起剂使活性中心失活。因而,对所用溶剂,单体等以及聚合容器必要进行严格净化和干燥,否则将导致聚合失败。
56、什么是缩聚反映?
具有反映性官能团单体经缩合反映,析出小分子化合物生成聚合物反映称为缩合聚合反映,简称为缩聚反映。
57、线形缩聚反映有哪些类型?试举例阐明。
均缩聚反映:同种单体进行反映
混缩聚反映:二元酸与二元醇反映
共缩聚反映:两种二元酸与一种二元醇反映。
58、缩聚反映有何特点?
a.缩聚反映为逐渐进行平衡反映;
b.原料配比将明显影响产品分子量;
c.缩聚物端基活性基团将影响成型时溶融粘度;
d.缩聚反映生成小分子化合物须及时用物理办法或化学办法除去,其残存量对聚合度产生明显影响。
59、线型高分子量缩聚物生产办法:P103
①熔融缩聚法:②溶液缩聚法:③界面缩聚法,④固相缩聚法。
60、熔融缩聚法生产高聚物优缺陷?
长处:生产过程简朴、成本较低,可持续生产直接纺丝,聚合设备生产能力高;
缺陷:反映温度高,单体和聚合物不分解,配比规定严格,黏度高,小分子不易脱除。
61、溶液聚合中溶剂有何作用?
①减少反映温度,稳定反映条件。
②使难熔单体原料溶解为溶液以增进化学反映
③减少反映物料体系粘度,
④可与反映生成小分子副产物形成共沸物带出反映体系。
⑤溶剂可兼起缩合剂作用.⑥溶剂还可产生催化剂作用.
⑦直接合成缩聚物溶液用作粘合剂或涂料。
62、界面缩聚办法重要适合于什么状况?
界面缩聚办法重要合用于分别存在于两相中两种反映活性高单体之间缩聚反映,例如二元酰氯与二元胺合成聚酰胺、光气与二元酚盐合成聚碳酸酯等。
63、界面缩聚反映可发生在什么界面?以什么为主?
界面缩聚反映可发生在气—液相、液—液相、液—固相界面之间,工业上以液-液相界面反映为主。
64、界面缩聚反映重要特点是什么?
反映条件缓和,可在室温或数十度温度条件下进行;
反映是不可逆,并且虽然一种原料过量也可生产高分子量缩聚物。
65、简述聚酰胺进行界面缩聚反映原理。
溶于水相中二元胺与溶于有机相中二元酰氯界面缩聚,反映如下:P111
特点:对单体配比规定不严;可得到较高分子量产品;NaOH 和生成 HCl中和反映。
66、什么是固相缩聚反映?
在缩聚起始原料和生成聚合物熔点如下温度进行缩聚反映称为固相缩聚。
67、具备反映活性缩聚物有哪些?
酚醛树脂、氨基树脂;醇酸树脂以及有机硅树脂等。
不饱和聚酯树脂、环氧树脂、端羧基聚醚或聚酯等
68、什么是逐渐加成聚合反映?
某些单体分子官能团可按逐渐反映机理互相加成而获得聚合物,但又不析出小分子副产物,这种反映称为逐渐加成聚合反映。
69、逐渐加成聚合物品种有哪些?
有聚氨酯、聚脲、环氧树脂三大类。其中以聚氨酯发展得最快,产量也最大.
70、聚氨酯合成原理是什么?
异氰酸酯基团(NCO)与醇(R-OH)发生加成反映。生成大分子主链中具有氨基甲酸酯(聚氨酯)。
71、异氰酸酯与含活泼氢化合物间反映(涉及初级反映和次级反映),P121
72、聚氨酯树脂合成办法有:
一步法:
两步法,又称预聚体法:第一步:合成预聚体。 二元醇和过量二元异氰酸酯反映;第二步,预聚体进行扩链反映和交联反映。
73、在聚氨酯扩链反映中,
当:
0<R<1 分子扩链,端基为—OH
R=1 分子无限扩链,端基为一NCO及—OH;
l<R<2 分子扩链,端基为一NCO;
R=2 分子不扩链,端基为一NCO;
R>2 分子不扩链,端基为一NCO,且存留有未反映异氰酸酯。
74、异氰酸酯分类;惯用异氰酸酯有哪些?
按一NCO基团数目可分为二元异氰酸酯、三元异氰酸酯及聚合型异氰酸酯三大类。
若按异氰酸酯R—NCO中基团R性质可分为脂肪族及芳香族两大类。
重要有TDI,MDI,HDI,TDI三聚体等。
75、合成聚氨酯树脂多元醇化合物重要有:
聚醚多元醇;聚酯多元醇。
76.1、简述聚氨酯树脂构造与性能关系
NCO-R-NCO中R若为脂肪族链,则制得聚氨酯材料光稳定性好,不变黄,芳香族则会变黄。
酯基内聚能不不大于醚基,因此聚酯二元醇构成聚氨酯分子链间作用力不不大于聚醚二元醇。相应地前者耐热性、机械强度高于后者。而后者耐低温性好,又较柔软;
酰胺基与氨基甲酸酯基极性较大,分子间能形成氢键,故在聚氨酯大分子链中成为硬段。
76.2、聚氨酯扩链反映及扩链剂?
聚合物通过链端活性基团反映使分子互相连结而增大分子量过程,称为扩链,相应反映称为扩链反映。惯用扩链剂有:水,二元醇、二元胺等。
76.2、聚氨酯大分子构造控制因素:
(1)调节R值:线型聚氨酯,预聚体。(2)扩链反映:扩链剂种类,比例。(3)交联反映:交联剂种类,用量。
77、聚氨酯树脂重要用途:
塑料、橡胶、合成纤维、涂料、粘合剂
78、聚氨酯泡沫塑料原料组分
(1)异氰酸酯:惯用是TDI、MDI。
(2)聚醚或聚酯多元醇;制备软泡时,采用分子量较大多元醇,羟值为55mgKOH/g左右;
(3)催化剂;为叔胺类化合物和有机锡类化合物。
(4)发泡剂;为水或低沸点卤代烃
(5)泡沫稳定剂;重要使用有机硅泡沫稳定剂。
79、简述聚氨酯泡沫塑料生产工艺
1. 一步法:将各种原料一次混合催化发泡办法。各种物料在反映过程中同步发生链增长、扩链及发泡等反映。
2.预聚体法(又称两步法):将聚醚(或聚酯)多元醇与异氰酸酯先反映生成两端带有一NCO基团预聚体,然后再加入催化剂、泡沫稳定剂、发泡剂及其她助剂等,进一步反映和发泡成型。
80、聚氨酯树脂生产中最重要两种催化剂是:叔胺类和有机锡类化合物
81、高聚物改性办法有哪些?
共聚改性; 共混改性; 互穿网络聚合物; 高聚物化学改性。
82、聚合物改性目是什么?
获得性能改进新材料。
83、两种单体A、B或两种以上单体形成共聚物有哪些类型?
1、无序共聚物,2、交替共聚物,3、接枝共聚物,4、嵌段共聚物
84、什么是聚合物合金?
化学构造不同均聚物或共聚物物理混合物叫做共混聚合物,又叫做聚合物合金。
85、共混聚合物制备办法有:
熔融混合;溶液浇铸混合法;胶乳混合法;
决定共混聚合物性能重要因素是两种聚合物之间混溶活性。任何两种聚合物都是可以混合。如果混溶性好,则形成均相体系,混溶性不良则形成非均相体系。两种聚合物形成均相体系仅具备单一玻璃化温度;两相体系则具备两个玻璃化温度。
86、互穿网络聚合物
互穿网络聚合物IPN是两种交联构造聚合物互相紧密结合,但两者之间不存在化学键聚合物体系。典型IPN:其中之一聚合物是在另一聚合物存在下合成或交联。
87、高聚物化学改性:是将已合成高聚物经化学反映使之转变为新品种或新性能材料办法。
第二篇 合成树脂与塑料(9-18章)
1、合成树脂按主链构造进行分类:
1.碳—碳链合成树脂PP,PE,PS,PVC;
2.碳—氧链合成树脂POM,PC,PET;
3.碳—硫链合成树脂,PSF,PPS;
4.碳—氮链合成树脂PA,UF,MF
2、塑料重要性能
1.机械性能:拉伸强度,弯曲强度,冲击强度,抗压强度,硬度;
2.热性能:负荷热变形温度 ,导热性;
3.电性能:绝缘电阻,电气强度,介电常数;
4.其她特殊规定性能:透气性、燃烧性,耐化学腐蚀与老化等。
3、高分子材料性能测试特点:
专门性:高分子材料所特有性能,蠕变性、屏蔽性等。
多样性:一种性能有各种测试办法:如冲击强度,硬度、耐热性等。
严格性:原则环境条件和制作试样等。
4、聚乙烯产品类型
(1)高压、低密度聚乙烯(LDPE) ,(2)线型低、中密度聚乙烯(LLDPE);(3)高密度聚乙烯(HDPE),(4)超高分子量聚乙烯(UHMWPE);(5)改性聚乙烯:交联PE,接枝水解,氯化等。
5、熔融指数含义,与分子量及其分布关系
在一定温度,承受一定负荷,在10min内通过规定孔径挤压出来树脂重量克数,称为熔融指数。
普通聚合物分子量越高,熔融粘度越大,被挤压出来树脂重量越少。熔融指数越小。
熔融指数仅表达了相应熔融粘度,相对表达了平均分子量,但不能表达分子量分布。
5.1、高压法聚乙烯反映机理、采用催化剂类型及如何配制和使用?
自由基反映机理,采用催化剂为有机过氧化物。使用方式:配制成10%白油(C16-31)溶液,用计量泵注入乙烯进料管中或聚合釜中。
6、掌握高压法聚乙烯工艺流程图,给出聚合反映重要工艺参数,阐明压力作用。
聚合反映参数:反映温度130~350℃,压力122~303MPa,时间 15s~2min。乙烯在高压条件下密度达0.5g/cm3,已接近液态烃密度。乙烯分子间距明显缩短,增长了基团碰撞几率,故易于发生聚合反映。
7、制备聚丙烯重要催化剂体系是:Ziegler—Natta催化剂体系。重要由金属卤化物、烷基铝化物和载体构成。(TiCl4/MgCl2/ED*Al(C2H5)3 )
8、国内聚丙烯重要生产办法及工艺流程图:
a.淤浆法;b.间歇式液相本体法;c.液、气相组合本体法。理解掌握各办法工艺流程,聚合反映重要工艺参数。
a.淤浆法聚丙烯生产流程图,聚合反映参数:温度50~75℃;压力0.5~1.0MPa
b. 液相本体法生产流程图及反映参数:
c.液、气相组合本体法生产流程图及反映参数:
9.1、苯乙烯聚合机理:可通过自由基聚合、阴(阳)离子聚合及配位聚合等反映机理聚合而得,大多数工业产品应用自由基聚合。
9.1-2、聚苯乙烯本体聚合法(溶液本体法)生产品种?溶剂作用?
用于通用型与注塑型HIPS生产。溶剂(少量)作用:去除聚合热,控制反映速度,减少熔融物粘度,防止交联。因而称为溶液本体法。
9.2、ABS塑料由那几种单体构成?各单体贡献什么特性?
ABS是由丙烯腈(A),丁二烯(B),与苯乙烯(S)三种单体为基本合成。
丙烯腈贡献是耐化学品性、热稳定性和老化稳定性;
丁二烯贡献是柔韧性,高抗冲性、耐低温性。
苯乙烯贡献是刚性、表面光洁性和易加工性。
10、ABS塑料存在有两相:基体树脂持续相和弹性体分散相。为达到弹性体对树脂基体增韧效果,对弹性体分散相有何规定?
①弹性体分散相必要形成具备一定大小颗粒,稳定分散在基体中。②弹性体颗粒与树脂基体之间必要进行足够偶合。
10.0、ABS构造式:
10.1、ABS生产工艺过程
(1)分散相接枝橡胶生产。(2)持续相基体树脂生产。
(3)两者混合:a.共挤塑造粒混合;b.基体树脂聚合过程中加入分散相接技橡胶共混合; c.将分别合成分散相接枝乳液与基体树脂乳液共混合
10.2、ABS生产办法
乳液聚合法、本体聚合法及两者相结合办法。
10.3、ABS乳液聚合法与本体法特点:
乳液法特点:是分别合成分散相胶乳与基体树脂乳液可以用任何比例进行混合,可生产分散相含量为5~80%ABS。
本体法特点:须将橡胶溶解在单体混合液,其粘度不能过高,因此限于生产橡胶合量为20%如下ABS。
11.1、PVC重要生产工艺及产品形态
a.自由基悬浮聚合法,100—150μm直径多孔性颗粒
b.自由基本体聚合法,100—150μm直径多孔性颗粒
c.自由基乳液聚合法,20~40μmPVC次级粒子( PVC糊树脂)
11.2、悬浮法聚氯乙烯生产流程及聚合反映重要工艺参数。
a. 悬浮法聚氯乙烯生产流程图,b.聚合反映参数:温度50~70±0.2℃;压力0.5~1.0MPa,时间:6~7h,转化率80~85%。
12、PMMA重要生产工艺及产品形态
a.自由基本体(浇铸)聚合法,生产板状、管状和棒状制品;
b.自由基悬浮聚合法,生产用于注塑成型和挤塑成型粒料。
13、PMMA本体聚合生产过程中采用预聚合工序作用:
a.缩短聚合反映诱导期,在浇模前移出较多聚合热。
b.减少聚合时体积收缩。
c.恰当提高浆液粘度,减少浇模渗漏损失。
14、热固性树脂生产与成型过程中特点:
a.树脂是分子量较低液态、粘稠流体或脆性固体;
b.分子中具备活性反映基团,为线型或线型支链构造。
c.在成型过程中同步发生固化反映—由线型转变为体型高聚物。
e.通过固化过程才干发挥其性能作用。
15.1、热固性树脂固化反映类型:①固化过程中有小分子化合物析出,反映体系中活性基团发生缩合反映,如羟(甲)基、氨基等。②固化过程中无小分子化合物析出;反映体系中活性基团发生加聚反映,如双键、环氧基加聚等。
15.2、脲醛树脂合成反映:反映过程分两步:第一步碱性条件下羟甲基化反映。第二步酸性条件下缩合反映。P249
16、双酚A环氧树脂构造式P252,与胺类固化剂固化反映 P255
构造式:
构造性能:环氧树脂分子构造中具有醚基(-O-),羟基(-OH),苯基等基团,使其具备耐水解性,粘结性和耐腐蚀与耐热性。
用途:重要用作粘合剂、涂料、模塑料和构造材料。
17、环氧值含义,胺类固化剂用量计算办法
环氧值是100g环氧树脂具有环氧当量数。
每100份环氧树脂使用多元胺量=环氧值×多元胺分子量/活性氢数目
18、练习:既有环氧值为0.5双酚A环氧树脂600克,计算用乙二胺作固化剂用量。
19、不饱和聚酯树脂如何交联固化?
不饱和聚酯树脂分子中不饱和双键与交联剂苯乙烯双键,在自由基引起剂作用下发生交联固化反映,而形成体型构造聚合物。
20、不饱和聚酯成型工艺特点及成型办法?
成型工艺特点:物料粘度低,固化时无挥发物,可低压成型,并且固化温度宽,自室温至160℃以上。
成型办法:手糊成型,喷射成型,模压成型,注射成型,挤拉成型。
21、理解掌握下列聚合物构造式;分析其构造、性能与应用。
21.1.聚酰胺—6;尼龙6-10;尼龙66;尼龙-1010;P285
构造式:
构造性能:分子中酰胺基,可在大分子链间形成氢键,分子间作用力较大,聚酰胺树脂熔点高,结晶度较大,性质坚韧,具备良好机械性能、耐油和耐溶剂性能。酰胺基团易于吸水,聚酰胺树脂吸水性较大。
应用:用于制作机械、化工和电气绝缘等方面零部件。如齿轮、轴承、辊轴、泵叶轮等。
21.2-1、聚甲醛;
构造式:—[—CH2—O—]n—
构造性能:无支化线型高分子,-C—O—主链,原子密集度大,内聚能、结晶度大,较高模量、硬度和冲击强度;是塑料中机械性能最接近金属材料品种。
应用:它特别合用于耐摩擦、耐磨耗及承受高负荷零件,聚甲醛吸湿性小,普通不必进行预干燥。
21.2-2、聚甲醛热分解与热稳定化:聚甲醛分子两端是半缩醛端基(-OCH 2OH),加热到100℃以上就会在链端开始发生裂断,发生解聚反映。热稳定化办法:封端法,共聚法。
21.3.聚碳酸酯;P277
构造性能:分子链具有刚性苯环和柔性碳酸酯构造分子缠结作用强,互相滑移难,不易变形,是硬而韧固体。它具备优良综合性能。透光、绝缘、尺寸稳定性较好,耐蠕变性优于尼龙及聚甲醛,成型收缩率恒定为0.5%~ 0.7%,可用来制造尺寸精度和稳定性较高机械零件。
21.4.PET:P273
构造特性:酯基、苯环、(刚性),亚甲基链(柔性),线性对称,拉伸取向结晶。
吸水率较小,电性能优良,又耐化学溶剂和韧性都较好。但性能大都不如某些工程塑料,只有玻璃纤维增强后,它们机械、耐热性能可大大地提高。特别是耐热性方面(热变形温度皆超过200 ℃)。用作电子电器、机械设备部件,还用于纤维,包装行业。
21.5.聚苯醚;P270
主链中有大量苯环,两个甲基占据了酚基反映点,内聚能和热稳定性都较大。没有易于水解基团,耐水性好、吸湿性低。
机械性能优良,它可在负荷下长时间工作。特别适合于潮湿、有负荷,又规定电绝缘、机械和尺寸稳定等性能较高场合。
21.6.聚四氟乙烯;P309
构造式:—[CF2-CF2]n—
构造性能:聚四氟乙烯分子中C—F键极性很大,键能较高,受热时不易断裂和分解,耐热性较好。氟原子是均匀地环绕在C—C主链四周,起着屏蔽作用,化学稳定性极好、阻燃性极好。
用途:特种工程塑料,化工,机械,电气,医药,食品等行业
21.7.聚苯硫醚:P298
聚苯硫醚是结晶型、硬而脆白色聚合物。它热稳定性能优良,
空气中700℃分解,350℃下长期热稳定性好。具备优秀电绝缘性能。
在电气工业中应用较广
21.8.聚酰亚胺(聚均苯四甲酰二苯醚亚胺)P306
是一种半梯形构造环链聚合物,具有苯环及五元杂环,刚性很大,化学稳定性好;具备极为优秀耐热性.能在-269~400℃范畴内保持较高机械强度。用途:耐热绝缘材料。
21.9.聚乙烯醇P415
聚乙烯醇是由乙酸乙烯酯聚合成聚乙酸乙烯酯,再行醇解(或水解)成聚乙烯醇。
构造性能:碳碳主链含羟基基团,构造简朴;吸水性强,易结晶,机械性能较好。
用途:水溶性树脂,合成纤维。
21.10.聚砜P300
21.11.聚醚醚酮P292
21.12.有机硅聚合物P316
Si—O键键能较高。链中氧原子周边没有其她基团阻碍,易于旋转。因而大分子链热稳定性好,柔顺好,Tg值也低。无其她极性基团。具备极好耐高温和耐低温性能,优良电绝缘性和化学稳定性,又有突出表面活性、憎水防潮和生理惰性等。
大分子链间互相作用力弱,机械性能较差。
22、耐高温聚合物具备特性:
高玻璃化温度(≥250℃),
高结晶熔点(>400 ℃),
用差热分析法(DTA)测得分解温度>400℃。
24、合成纤维重要种类及俗名:
聚酯纤维-涤纶;聚酰胺纤维-尼龙;聚丙烯腈纤维-腈纶;聚乙烯醇纤维-维尼纶。
25、重要水溶性聚合物:a、羧甲基纤维素,b、聚丙烯酰胺,c、聚氧乙烯, d、聚乙烯醇
e、聚丙烯酸及其盐, f、吸水性树脂。
26、水溶性聚合物特性:
a、主链具有亲水性优良短链醚键或仲胺键。如聚氧乙烯,聚丙烯酰胺。
b、主链为C—C键,但沿主链分布众多亲水基团(-SO3H,-COOH,-CONH2,-OH等)。
第三篇 合成橡胶(19-20章)
掌握下列橡胶产品构造、性能与应用:
1、丁苯橡胶P452
构造性能:不饱和非极性碳链橡胶;良好弹性,抗冲击性和耐寒性,一定机械强度。
用途:汽车轮胎及各种工业橡胶制品。
2、顺丁橡胶构造式:P448
—[CH2-CH=CH-CH2]n—
构造性能:分子构造规整,无取代基,分子间作用力小,有大量易于内旋 一C=C一 键,使它十分“柔软”。弹性最高一种橡胶,滞后热损失小、耐低温、耐磨、填充性好,吸水性低,与其她弹性体易相容。拉伸强度及扯破强度低,抗湿滑性不好,加工性能差,易冷流
用途:制造轮胎,占总产量80%以上。其她广泛应用于胶管、胶带、胶鞋及各种耐寒制品。
3、异戊橡胶(聚异戊二烯)其构造:
合成异戊橡胶构造与天然橡胶相似,但合成胶生胶、混炼胶及硫化胶强度都偏低;其混炼胶粘结性差,加工件能不良;高温下耐疲劳性和强度不及天然橡胶;易冷流。
4、氯丁橡胶,是单体 2—氯丁二烯聚合物——聚氯丁二烯通称。其聚合反映:P470
由于分子链有氯原子,不易受大气中热、氧、光作用,体现为优良耐老化性能。耐燃烧性是橡胶中最佳。它具备不自燃特点。耐油、耐溶剂性能仅次于丁腈橡胶而优于其他通用橡胶。同步耐化学腐蚀较好。
应用于各种橡胶制品,如耐油胶管、胶带、低压电缆保护绝缘层等。
5、丁腈橡胶:P468
非结晶性无定形聚合物。由于有高极性氰基,因此特别能耐植物油、动物油及汽油等脂肪烃类溶剂。耐磨、耐热性较好。重要用作耐油制品,如胶管、密封垫圈、手套等。
6、二元乙丙橡胶: -[(CH2-CH2)x—(CH2-CH)y]n-
CH3
是无定型橡胶,主链上乙烯与丙烯单元呈无规排列,失去了聚乙烯或聚丙烯构造规整性,成为具备弹性橡胶。
具备较好耐热、耐氧及臭氧、耐候、耐水及水汽、耐辐射、耐化学介质等特性,以及极好电绝缘性。可用作电缆及电器部件,汽车零件和建筑防水材料等。
17. 丁基橡胶:
构造:线型构造无定形聚合物,主链不饱和度较低,带有大量甲基侧链。具备耐热、耐臭氧及电绝缘和气密性好长处,可用作轮胎、电缆绝缘层、护套及某些工业橡胶制品。
7、橡胶加工过程四个工序:生胶塑炼(高弹性转变为可塑性);胶料混炼(使各组分均匀混合);混炼胶加工成型(获得一定形状),硫化(交联定型)。
8、合成橡胶硫化方式:
a、大分子链中具有双键,用硫磺硫化;
b、大分子链中不具有双键,但具有氢原子用过氧化物硫化;
c、大分子链中不具有双键,但带有易于反映原子和基团,用恰当化合物交联。
d、用辐射办法交联。
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