海绵钛生产基本工艺.doc

海绵钛生产工艺简介
粗镁
海 绵 钛
镁电解
真空蒸馏
生铁
高钛渣
镁
精镁
氩气
还原产物
海绵钛
精四氯化钛
粗四氯化钛
石油焦
铜丝
氯化镁
破碎、包装
氯气
精炼
还 原
氯 化
电炉熔炼
精 制
石油焦
钛铁矿
沥青
补充氯化镁
补充氯气

图1 劳尔法海绵钛生产工艺流程图
工艺流程简述：
电炉熔炼：即高钛渣生产。其工艺流程如下见图2 钛渣生产流程图。
图2 钛渣生产流程图
电炉熔炼法生产高钛渣是钛铁矿与固体还原剂无烟煤或石油焦等混合加入电炉中进行还原熔炼，矿中氧化物被选取性地还原为金属铁，而钛氧化物被富集在炉渣中，经渣铁分离获得高钛渣和副产品金属铁，高钛渣通过冷却、破碎、磁选、磨粉后送氯化车间。
在钛渣生产流程中，重要用能为电。重要用能设备为自制6300kV·A矮烟罩电弧炉。
氯化：即粗四氯化钛生产。重要流程图见图3。
图3 氯化钛生产流程图
破碎好高钛渣、石油焦按一定比例进行称量配料，通过混合、干燥，用加料机由混合料斗从沸腾段上方加入氯化炉内。氯气从氯化炉底进入炉内，加入混合料与氯气反映生成四氯化钛和其她杂质氯化物以及一氧化碳和二氧化碳等气体。沸点低于氯化温度氯化物如：FeCl3、AlCl3 (升华气体)等气体就和TiCl4一起挥发逸出氯化炉，而沸点高于氯化温度氯化物如：CaCl2、MgCl2等，与未反映TiO2、C粉等一起留在炉内成为炉渣。
从氯化炉顶以气体逸出混合气体，重要成分为TiCl4、AlCl3 、FeCl3等，尚有被气流夹带出来固体颗粒，进入收尘器，由于减速降温作用，使其中AlCl3 、FeCl3等高沸点氯化物以及被气体带出固体颗粒大某些被冷凝沉积下来。通过收尘器出来混合气体进入淋洗塔，被冷冻盐水冷却后TiCl4、液体相接触，使TiCl4、等气体和高沸点杂质被淋洗下来，淋洗下来TiCl4液体还具有较多杂质，通过沉降、过滤后来，得到淡黄色或红棕色粗四氯化钛液体。不能冷凝气体通过尾气净化解决后达标通过烟囱排空。
在粗四氯化钛生产过程中，重要用能为石油焦、压缩空气、电、循环水以及低温盐水。重要设备有Ф1200氯化炉、Ф2400氯化炉以及附属泵类设备。
精制：精制工艺流程图见图4 。
图4 精馏塔除硅-铜丝塔除钒组合精制工艺流程图
粗四氯化钛中含杂质众多，依照杂质物理和化学性质不同，先通过蒸馏除去高沸点杂质，再通过精馏除去低沸点杂质，最后通过铜丝除钒，制取精四氯化钛。
工序工艺流程论述如下：
从氯化车间来粗四氯化钛进入高位槽，通过流量计由浮阀塔中部加入塔内，连同回流液与由蒸馏釜上升蒸汽相遇时，进行气液互换。低沸点四氯化硅等氯化物由塔顶冷凝器冷凝进入回流槽。其中一某些返回塔顶进行回流，多余溢流到四氯化硅储罐。已经除去低沸点杂质四氯化钛被汽化由浮阀塔底部进入铜丝蒸馏釜，与铜丝接触除三氯氧钒、脱色后，进入冷凝器，冷凝得到精制四氯化钛液体，经检查合格后送往储罐，供应还原工序。各蒸馏釜和高位槽富集有高沸点氯化物四氯化钛，定期返回氯化车间浓密机，所有塔及设备尾气经酸封罐排入大气。
该工序重要用能为电能。重要用能设备为蒸馏釜。蒸馏釜有1700mm×2690mm，1500mm×2380mm。
还原-蒸馏：镁热还原法生产海绵钛，是采用“克劳尔”法。即在高温下用镁将四氯化钛还原成金属钛，该反映过程涉及TiCl4-Mg-Ti- MgCl2- TiCl3 – TiCl2 等多相体系，是一种复杂物理化学过程。镁还原TiCl4总反映式：
TiCl4＋２Mg ＝Ti＋2 MgCl2
还原工序所得产物，其构成大概是55%～60%Ti、25%～30% Mg、10%～15% MgCl2 和少量钛低价氯化物TiCl2 、TiCl3 。为了获得产品海绵钛，必要分离出Mg和MgCl2 ，分离办法采用真空蒸馏法。工艺流程图见图5。
图5 还原-蒸馏工艺流程图
蒸馏法是运用蒸馏物各组分物理特性差别而进行分离办法。是依照Mg和MgCl2 在温度700～1000℃蒸汽压较高，而Ti在同温度下蒸汽压很低，因而可运用它们在高温下蒸汽压相差很大，从而Mg和MgCl2化Mg对Ti相对挥发度（分离系数）很大原理进行分离。采用常压蒸馏时，由于MgCl2比Mg沸点高，分离MgCl2比Mg困难，提高蒸馏温度将导致海绵钛与铁制容器壁生成Ti-Fe合金而污染产品，同步在常压高温下，Ti、Mg和MgCl2 与水蒸气以及Mg和Ti与空气中氧、氮均易作用。而在真空条件下蒸馏时，Mg和MgCl2 沸点将大大减少，挥发度比常压蒸馏时大诸多倍，因而采用真空蒸馏可以减少蒸馏温度和提高Mg和MgCl2 挥发速度，还可以减少产品钛被罐体铁壁和空气中氧、氮污染。
国内遵义钛业采用倒“U”形联合法生产工艺，它是将还原罐（蒸馏罐）和冷凝罐之间用带阀门管道连结而成，设有专门加热装置，整个系统设备在还原前一次组装好。倒“U”形联合法生产工艺规定严格，就是还原结束后及时投入真空蒸馏作业。在还原-蒸馏工序重要用能为电。重要设备为还蒸炉。
镁电解：金属镁工业生产办法MgCl2熔盐电解法，用Mg还原TiCl4过程中排放MgCl2作原料，进行熔盐电解制镁，反映产物Mg和Cl2 分别用于还原TiCl4和氯化制取TiCl4，这样就构成氯、镁闭路循环工艺。
氯化镁电解生产工艺实质，是用直流电流通过熔融电解质把Mg2+还原为金属镁过程。当直流电流通过熔融电解质时，阴极上析出镁，阳极上析出氯气，反映方程式如下：
2Cl－－2e－＝Cl2 (Cl－在阳极上失去电子)
Mg2+＋2e－＝Mg (Mg2+在阳极上得到电子)
阴极产生液态镁因比电解质密度小而上浮于表面，阳极产生氯气则通过氯气罩排出收集解决。
该工序重要用能为电力。重要用能设备为容量为110kV·A电解槽。
镁精炼：电解槽产出镁包括许多杂质，精炼是依照各杂质物理性质不同，进行分层，制取高纯度镁。
该工序重要用能为电力。重要用能设备为精炼炉。
破碎包装：反映器钛坨取出后削去边皮，通过切削，破碎包装成桶外销。