HJ 550-2015 （代替 HJ 550-2009）水质 钴的测定 5-氯-2-（吡啶偶氮）-1 3-二氨基苯分光光度法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准中华人民共和国国家环境保护标准HJ 5502015代替 HJ 550-2009水质 钴的测定水质 钴的测定 5-氯氯-2-(吡啶偶氮吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯分光光度法二氨基苯分光光度法Water quality-Determination of cobalt-5-Cl-PADAB Spectrophotometry(发布稿发布稿)本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-04-03发布2015-07-01实施环境保护部环境保护部发 布发 布I目次前言.II1适用范围.12规范性引用文件.13术语和定义.14方法原理.15干扰和消除.16试剂和材料.27仪器和设备.38样品.39分析步骤.310结果计算与表示.411精密度和准确度.512质量保证和质量控制.513废物处理.5II前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中钴的监测方法，制定本标准。本标准是对水质 总钴的测定 5-氯-2-(吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯分光光度法（暂行）（HJ 550-2009）的修订。本标准首次发布于 2009 年，本次为第一次修订，本次修订主要对该方法的适用范围、方法原理、干扰和消除、试剂和材料、仪器设备、样品、分析步骤、结果计算与表示、精密度和准确度等内容重新进行了规定。增加了规范性引用文件、术语和定义、质量保证和质量控制等内容。自本标准实施之日起，水质 总钴的测定 5-氯-2-(吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯分光光度法（暂行）（HJ 550-2009）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准验证单位：北京市朝阳区环境保护监测站、延庆县环境保护监测站、清华大学环境质量检测中心、北京市康居环境检测站、北京华测北方检测技术有限公司、北京市环境保护监测中心。本标准环境保护部 2015 年 04 月 03 日批准。本标准自 2015 年 07 月 01 日起实施。本标准由环境保护部解释。-1-水质 钴的测定水质 钴的测定 5-氯氯-2-(吡啶偶氮吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯分光光度法二氨基苯分光光度法1适用范围适用范围本标准规定了测定水中溶解态钴和总钴的 5-氯-2-(吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯分光光度法。本标准适用于地表水、工业废水和生活污水中钴的测定。当取样体积为 20.0ml 时，方法检出限为 0.009mg/L，测定下限为 0.036mg/L，测定上限为 0.500mg/L。2规范性引用文件规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T 91地表水和污水监测技术规范3术语和定义术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1 溶解态钴指未经酸化的样品通过 0.45m 孔径滤膜后测定的钴。3.2总钴指未经过滤的样品测得的钴，即样品中溶解态和悬浮态两部分钴的总和。4方法原理方法原理钴与 5-氯-2-(吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯(简称 5-Cl-PADAB)反应生成紫红色络合物，在570nm 波长处测定其吸光度，吸光值与钴浓度符合朗伯比尔定律。5干扰和消除干扰和消除5.1在 25ml 显色体系中，当单一离子干扰存在时，Fe2+含量大于 0.1mg 时有负干扰、Cr3+含量大于 0.5g 时有正干扰、Cr6+含量大于 2g 时有负干扰、Cu2+含量大于 0.5g 时有负干扰。样品消解后，加入 0.5ml 焦磷酸钠（6.12），可去除 0.3mgFe2+的干扰、1.5gCr3+的干扰、4gCr6+的干扰、1.5gCu2+的干扰。-2-5.2在 25ml 显色体系中，Fe3+含量大于 4g 以上有正干扰。在 pH=56 条件下，加入适量焦磷酸钠溶液至铁棕色消失后，再加入 2.5ml 焦磷酸钠（6.12），可去除 6gFe3+的干扰。5.3Al3+、Cd2+、Zn2+、Mg2+、Ca2+、Ni2+、SO42-、Cl-、PO43-、NO3-、Br-、ClO4-等不干扰测定。6试剂和材料试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。6.1 硝酸：（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。6.2高氯酸：（HClO4）=1.67g/ml，优级纯。6.3盐酸：（HCl）=1.19g/ml，优级纯。6.4硫酸：（H2SO4）=1.84g/ml，优级纯。6.536%乙酸。6.695%乙醇。6.7 盐酸溶液：1+1。6.8三氧化二钴：光谱纯。6.9氢氧化钠：（NaOH）=40%。称取 40.0g 氢氧化钠，溶解于 l00 ml 水中。6.10乙酸-乙酸钠（HAC-NaAC）缓冲溶液：pH=56。称取 21.0g 无水乙酸钠，溶解于少量水中，加入乙酸调节 pH 至 56，用水稀释至 1000ml,现用现配。6.11 5-C1-PADAB 乙醇溶液：（5-C1-PADAB）=0.05%。称取 0.05g 5-C1-PADAB，溶解于 100ml 95的乙醇溶液，贮存于棕色瓶中，现用现配。6.12 焦磷酸钠溶液：（Na4P2O710H2O）=5。称取 5.0g 焦磷酸钠，溶解于水，稀释至 100ml，现用现配。6.13 钴标准贮备液：（Co）=0.100mg/L。称取 0.0703g 三氧化二钴（6.8），加入 5.0ml 盐酸（6.3）溶解，移入 500ml 容量瓶中，用水稀释至标线，4下可保存至少一个月。也可采用市售有证标准物质。6.14 钴标准使用液：（Co）=2.00g/ml。-3-吸取 10.00ml 钴标准贮备液（6.13），移入 500ml 容量瓶中，用水稀释至标线，现用现配。6.15 对硝基酚溶液：（C6H5NO3）=0.2。称取 0.20g 对硝基酚，溶解于水，稀释至 100ml，现用现配。6.16 滤膜：0.45m 的醋酸纤维滤膜。7仪器和设备仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的 A 级玻璃量器。7.1 可见分光光度计：配有光程为 20mm 的比色皿。7.2 万分之一天平。7.3 实验室常用设备及玻璃器皿。8样品样品8.1 样品的采集和保存按 HJ/T91 地表水和污水监测技术规范采集水样。样品采集后，加硫酸（6.4）或硝酸（6.1）至 pH2，在 0 4 藏冷保存，可保存 14 天。注 1：采集溶解态钴时应在加酸前先通过 0.45m 孔径滤膜过滤。8.2 试样的制备采用硝酸-高氯酸消解制备试样。吸取水样 2.0020.0ml（视水样中钴含量而定）于 100ml 烧杯中，加入 l2ml 硝酸（6.1），盖上表面皿，于电热板上加热煮沸 15min，取下稍冷，加入 l2ml 高氯酸（6.2）（视有机物含量多少而定），继续加热至冒浓白烟，并持续至溶液无黑色残渣透明为止。取下冷却后，加入 l2 滴对硝基酚指示剂（6.15），滴加 40氢氧化钠溶液（6.9）至溶液呈现黄色，总体积不能超过 5ml，待测。8.3 空白试样的制备吸取 2.0020.0ml 蒸馏水于 100ml 烧杯中，以下步骤同（8.2）。9分析步骤分析步骤9.1 工作曲线的绘制9.1.1 消解-4-分别吸取钴标准使用液（6.14）0.00、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00ml 于 100ml 烧杯中，加入蒸馏水至 5ml 左右，同步骤（8.2）进行消解处理。9.1.2 绘制工作曲线将消解后的标准溶液系列（9.1.1）分别转移至 25ml 具塞比色管中，转移时将小烧杯用蒸馏水洗涤 23 次，洗涤液并入比色管，总体积不能超过 8ml。分别加入 5.0ml 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（6.10）、0.50ml 焦磷酸钠溶液（6.12）、1.00ml 5-Cl-PADAB 溶液（6.11），摇匀。置于沸水浴上加热 5min，取下，趁热加入 10ml（1+1）盐酸溶液（6.7），用水稀释至标线，摇匀。冷却后用 20mm 比色皿，于波长 570nm 处，以水为参比测定吸光度。以扣除试剂空白的吸光度对应钴含量绘制校准曲线。9.2 样品分析9.2.1 用经消解处理的水样（8.2），同绘制工作曲线步骤（9.1.2）进行测定。注 2：若水样中三价铁含量高，应适当多加焦磷酸钠溶液，绘制工作曲线时焦磷酸钠溶液的用量应与测定水样相同。9.2.2 空白试样分析用经消解处理的空白试样（8.3），同绘制工作曲线的步骤（9.1.2）进行测定。10 结果计算与表示结果计算与表示10.1 结果计算样品中钴的质量浓度按照公式（1）计算bVaybVay001(Co)（1）式中：(Co)样品中钴的质量浓度，mg/L；1由工作曲线查得的试样中钴的质量浓度，mg/L；0由工作曲线查得的空白试样中钴的质量浓度，mg/L；y测定试样的吸光度值；0y测定空白试样的吸光度值；b工作曲线的斜率；a工作曲线的截距，g；V水样体积，ml。-5-10.2 结果表示当测量结果小于 1 mg/L 时，结果保留到小数点后三位；当测量结果大于等于 1 mg/L时，结果保留三位有效数字。11 精密度和准确度精密度和准确度11.1 精密度6 家实验室分别对含钴浓度为 0.400mg/L、2.00mg/L、3.60mg/L 的统一标准样品进行了平行测试：实验室内相对标准偏差分别为：0.7%4.0%、0.9%1.4%、0.3%1.2%；实验室间相对标准偏差为：5.3%、0.4%、0.3%；重复性限 r 为：0.034 mg/L、0.070 mg/L、0.070mg/L；再现性限 R 分别为：0.068 mg/L、0.073 mg/L、0.074 mg/L。11.2 准确度6家实验室分别对含钴浓度为0.1410.013mg/L、1.150.08mg/L的标准样品进行测定：实验室内相对误差分别为-2.1%3.6%、-0.9%1.7%；相对误差最终值分别为：0.5%0.04%、0.3%0.03%。6 家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水样品进行了加标回收率测定：实验室内加标回收率分别为99.7%101%、94.3%98.6%、94.7%106%；实验室间加标回收率最终值分别为99.5%2.0%、97.3%4.6%、98.7%8.2%。12 质量保证和质量控制质量保证和质量控制12.1 每批样品应至少做一个全程空白试验和实验室空白试验，其测定结果应低于方法检出限。12.2 工作曲线的相关系数应0.999。12.3 每批样品应分析校准曲线中间点浓度标准溶液，其测定结果与校准曲线中间点浓度的相对偏差应10%，否则，需重新绘制校准曲线。12.4 每批样品应做加标回收率测定，加标回收率应在 90110范围内。12.5 每分析 10 个样品应进行一次平行样测定，样品数量少于 10 个时，至少进行一次平行样测定，两次平行样品分析结果相对偏差应小于 10%。13 废物处理废物处理实验过程中产生的废液，应放置于适当的容器中集中保存，并交由有资质的单位处理。