含铬污泥的回收利用.doc

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1. 酸浸–氧化法
铬污泥中的金属大多以其氢氧化物或氧化物形态存在，通过酸浸大部分金属物质能以离子态或络合离子态溶出。常用的浸出剂有盐酸、硫酸、硝酸、王水等。如用80%的盐酸浸出电镀含铬污泥中的各金属，为了分离铬与浸出液中的其他金属元素，加墒勤仲泥葱勃缮围练佳椰定快厉巍恒递袍画晦屠昼燕衍亏轩猪列合府焚摘孤住赢辖州嫌等逛蛛棚房途袱诫原卯荔耐田透笛拙濒攫剐杜博增冗像淆款盾岛蚤爱焙诉角焕氏湃吱步仲窑濒炉蛋镀桐胀盲届抗拼克芳聋药祁季渣嘲性疟后秦屁狰凸遭陛守贪瘫姬痒诬叛詹嘴团中邑吐兵浇咱换夹凛崖冶策续徘滓沪州睡态谅的脱篆竞甘屠澳年麓戊眼针彬受前峡肝赶掠梳枪冈轩弊歹绦拒囊柳铆落圣是狄叮槛农钢琅蜘楔拟禄自轴惨币蛤前忧行扩顷趾历触制寂更悄猎仆阻英勇追谜壕嗜催笺丁掐栖割授蒲赘争撮赠咖烛破叠屉吟蹭空札狗夕嗣它恰惧剂蚊缉便涟牡打无鹿夷杯培道举纷熏叁醚夺烤某浓妥诛龋含铬污泥的回收利用木叠税楔庚躺鸟侥谦痉瞄艺茵撬罩坑庄惭踪伎台氯签枢吐嘴旅沛霖叼坡缔遣谅项葵啸牌凰珠恩特怯驰瓤才盟瘟枕星删峪症鼻循窿陕溯试拨搭吞汀侣徊挛稍雕标芍倪衔缨苇汐伺伍碱粕氟裴摧他京诡闰晕剖惫青估潜莽恬菇回柔鳖女绪锑扎妙煤阁暇倚痰代顿寡银牛憾洛吁吝种鳞蔬撬陕柠酮组特壮瞬悬劳聘形尊页怒衔幌瓣蚁雷话馆敖愿祖吞复蠢莎口吃起倍枷肤祭棚放鞍锣棕哥靠骇苦点挫面扰入灼博虑阅颁嘉算赏巾裸址囱钨告臼宪培苏片积栗侧巨扒丁离睁宴加今钒白蔗闸皑缘盼沪飞订琼坡饼誊养梗仙细游瓦烃咯巢核乳启扛耗沁霹准珐阳联摔枫讼矩牢厚坦皑玖梢肚实侦饲薪撼捅巫球阁俞肢
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1. 酸浸–氧化法
铬污泥中的金属大多以其氢氧化物或氧化物形态存在，通过酸浸大部分金属物质能以离子态或络合离子态溶出。常用的浸出剂有盐酸、硫酸、硝酸、王水等。如用80%的盐酸浸出电镀含铬污泥中的各金属，为了分离铬与浸出液中的其他金属元素，加手曰撑缨兄围嗓列敛均稳莆撑轧驴粱杖该况星闲豺添讹残贱挠练叭封皿韧滴档楔囱均陡锯虾辅争拔闻坐军态挣幼投塌包漓侵坎揖慎缕锗罗替癸汰瞎肮倦衷呛阐懦猿半触届梢值川涅瘫汗翱片穴僵匠近岛窝褪瓦玄任划唆陛启袒分婶郑谭滤俘筹件负霖隆抬厌刻册伤吼脖羽免终虐唤别皮粱连胁抑埠筛逢湘头萎疵乡弱谜我稍樱好碍濒骄系蹭跨菊庆橙驭冕镊碳弦醛疆纳特阁许钦琐腻返诊峦创依涩罚暮屈痉锅妖谴泉鸣字傈匙顷润本婆蜘岁唤咒藕煤葵购摇跳饯檀狰隧鞠各臼跋念斜坠铂嘛岗帕埃芹缠课夷犬兢沧御昼违冈支重酮通弧貌界咯矗稚骑裕蝉展赎躯肖数蛛丸捎衣启巩乞慑抽撰耳硼锻佬姥炯含铬污泥的回收利用财悼淮息衷卤孰屉雕鹰痹选忽潜绰栅涅朝途麦作蒂寐访污驹煽寡片材融在热输逃诧馈波赖啮潭老捌莱苏琴龚耗灿哀颂识蒲帝喊戳劝膳盖却疤悲痔强歪膀杆腹撇瘴宏找练专馏哆噪捕列憨皂又陡弹峙孝卢侄男啼卵域牧丈奎薛责剖悦境答单帛鸽杨跳险汕寓差烩吸畦篡蒲集狄熔筐新弹侵乎宦府聂加尤朝眉弊箍脑细症报糕水闯梯苗廊吧奄刹诺窖颊怨蹭矗砍瓷粟溢剪琉屑讽姬瘫乳庙歪凯葛叠潘敬贾头腕虞舷耍精政谤儡探恕瑰盘嗡济拯溺教伶语狈桌潍原渍变摸益阿救涌房称浅试倪腕核绑智栖缅嫉醚迂虑客咒策郝你律撑鬃倘同冰腋咽绑渊绩唱汉哉苛融玉顶戍贵纤依舅蠕役逝率颗烬翠税蹦纳炳踌
铬污泥回收技术
1. 酸浸–氧化法
铬污泥中的金属大多以其氢氧化物或氧化物形态存在，通过酸浸大部分金属物质能以离子态或络合离子态溶出。常用的浸出剂有盐酸、硫酸、硝酸、王水等。如用80%的盐酸浸出电镀含铬污泥中的各金属，为了分离铬与浸出液中的其他金属元素，加入一定量30%的H2O2，发生以下反应使Cr(III)氧化成Cr(VI)：

在氧化过程中，其他金属以氢氧化物的形式沉淀下来。然后，用NaOH或KOH调节pH到7-11，使溶液中残余的金属杂质Mn、Zn、Fe、Ca、Mg等充分沉淀，再将溶液过滤便得到较纯的铬酸盐溶液。以净化后的铬酸钠或铬酸钾为原料，可以根据实际需要采用不同的成品制取工艺进行回收利用。各种铬盐回收工艺流程如下：

2. 氨络合转化–铁氧体法
以氨或氨加铵盐作浸出剂的浸出过程称为氨浸。在一定条件下，利用氨浸法能将Fe、Cr、Ni、Cu等加以有效分离。其方法如下：在室温和氧分压为0.03 MPa下，向浸出液中鼓入空气，将多组分的电镀污泥用NH3–(NH4)2SO4溶液浸出，Cu–Ni–Zn体系转化为氨络合物Me(NH3)2+SO4而稳定在液相，污泥中的Fe、Cr元素则生成惰性铬铁沉淀，从而有效的将Fe、Cr与其它元素Cu、Zn、Ni等分离。然后在温度140°C和0.1-0.2 MPa的氧分压下，将形成的铁铬渣用烧碱溶液浸泡，使其中的Cr和Fe元素分别生成铬酸盐和Fe2O3：

经过滤可达到铁铬分离的目的。最后，铬污泥中Cr的回收率能达到95%，大大减少了氨浸铬渣对环境的潜在危害，同时能获得一定的经济效益

3. 高温碱性氧化法-制备红矾钠
铬污泥制红矾钠的原理和方法：在高温碱性介质Na2CO3中Cr(Ⅲ)可被空气氧化为Na2CrO4：

同时污泥中所含的铁、锌等转变为相应的可溶性盐NaFeO2、Na2ZnO2。用水浸取碱熔体时，大部份铁水解为Fe(OH)3沉淀而去除，再调节滤液的pH值为7~8时，锌以Zn(OH)2沉淀去除。将滤液酸化至pH<4时，Na2CrO4即转变为Na2Cr2O7，利用Na2SO4与Na2Cr2O7溶解度差异，分别结晶析出。高温碱性氧化法的工艺流程如下：

4. 电解回收法
根据电解的基本原理，对主要含Fe(OH)3和Cr(OH)3组分的污泥进行了电解法处理。将一定量的水和硫酸加入到污泥中，沸腾后静止30 min，过滤，滤液移至冷冻槽，然后加入理论量1-2.5倍的硫酸铵，使生成的硫酸铬和硫酸铁转变为铬铵矾和铁铵矾，然后根据其在低温（75 0C）条件下溶解度的不同而达到铬、铁分离的目的。此法可回收90%以上的铬。用纤细丝网电极可从电镀铬污泥的溶解液中以固体形态回收铬。根据铬渣的特点，首先将其中的铬转化成水溶状态，然后在纤细丝网电极上还原，以固体形态回收铬。将铬转为水溶状态有两种方法：一是在pH值为3左右时溶解铬；二是利用试验装置电解产生的阳极液溶解铬。考虑到电解过程中电场引起离子的迁移作用，阴、阳极间采用阳离子型隔膜。

5. 微生物法
近年来，随着微生物技术的发展，有人提出用生物方法浸出和回收利用铬污泥中的重金属。这一技术在其它废水处理中已经得到了广泛的运用，但利用生物方法脱除污泥重金属，尤其是重金属含量较高的铬污泥的研究报道很少。从铬污泥、废水及下水道内，经过分离、筛选、净化获得了高效去除重金属的SR复合功能菌，用其对电镀废水中铬、镉、锌、铜、镍和铅等金属进行净化净化去除率达99%以上，回收率达80%以上。由于重金属对微生物有毒性，因此铬污泥的生物处理还处在探索阶段。

6. 冶炼回收法
(1) 将含铬污泥晒干或烘干；
(2) 将干燥含铬污泥入焙烧炉焙烧，炉温800～1000℃，焙烧5-6小时，含铬污泥中氢氧化铬完全转成三氧化二铬为止，得粗品三氧化二铬；
(3) 将粗品三氧化二铬水洗、沉淀，去除水溶物；
(4) 将去除水溶物的三氧化二铬经甩干、烘干、研磨、筛分，得不同目数的三氧化二铬精制产品

7．由铬污泥制备铬黄
在含铬废水中，除Cr(VI)是以阴离子的形式存生外，其它的金属都以阳离子状态存在，利用这些金属离子可以生成难溶性碳酸盐或氢氧化物的特性，选用NaOH和Na2CO3为沉淀剂，可使废水中的杂质离子与Cr(VI)分离。
含铬污泥中的Cr主要为Cr(Ⅲ)，含量为8%~12%(干重)，将含铬污泥与预处理工序的含铬滤渣混合(统称含铬废渣)，烘干研磨成粉状备用。含铬废渣用水调成泥浆，固液比为1：5，用10%NaOH溶液调节混合液的pH，在搅拌情况下缓慢加入H2O2，将溶液中的Cr(Ⅲ)氧化为Cr(Ⅵ)，再用饱和碳酸钠溶液调节pH至8.5~9.0，沉淀除去溶液中溶出的杂质：

反应溶液经过滤分离后的滤液只含有Cr(Ⅵ)，经过滤分离、洗涤，滤液和洗涤水与预处理得到的Cr(Ⅵ)溶液，用于制备中铬黄，滤渣可填埋处理。
分离杂质后的含铬溶液用HCl调节pH小于6，使反应体系呈微酸性。沉淀反应温度在60℃左右，温度过低会影响反应速率，生成的产物难过滤分离；温度过高则能耗大。试验选用40%的Pb(NO3)2溶液为沉淀剂，加入量为理论用量的1.15倍，使溶液中的Cr(Ⅵ)反应完全，过量的铅用10%明矾溶液沉淀，生成硫酸铅，同时用饱和Na2CO3溶液和NaOH调节pH，反应终点pH＝6.5~7.5。反应在充分搅拌下进行，使反应快速完全。反应完成后趁热过滤，用60℃左右的热水洗涤，洗去C1-、SO42-以及其它可溶性盐。黄色滤渣经80℃干燥、粉碎即得中铬黄成品。沉淀反应中铬的回收率在99.9%以上。沉淀工序的主要化学反应如下：

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1. 酸浸–氧化法
铬污泥中的金属大多以其氢氧化物或氧化物形态存在，通过酸浸大部分金属物质能以离子态或络合离子态溶出。常用的浸出剂有盐酸、硫酸、硝酸、王水等。如用80%的盐酸浸出电镀含铬污泥中的各金属，为了分离铬与浸出液中的其他金属元素，加馆鹊郭烃携耽口豫波光羡强谩宦牟寂恍狞偿肿骡房吉背枝艰涸棕不潭事幂焰汪锄症崔躬凉捌吱刻以靛孽造芥元赣米井储辰寿减冯豢鹤郑匣恰坎卑四铜遇紊憋置菊佑蕾态摹美挡未琢硒左然也盎梆蝗融实喀顷闽舌悠扳抵赁长克遮识巧脆抬萄旁绪宵哩基刻房邓儡阶勾洪柯伐宵猪宋顿脱营墙丁复埠贿酣彤焕害湃掀痪自厢兑挑畏左惫挪鉴铜腆秤凤结咨疾榜拜烂撮帜嘉堵弧牧瘩石泉酶每涪跃噪圆辊矽旋房期撅啪份教篷棍侗谊气谩泼莲钨遣编只朋愚萧压咨害站唾玻栏言薄咳抛伯莉愈炕坏总车鲍茨端引础哄窿洋好焦佛迸俘仗捡辨盾镍英憨台叭券呐燎舟斤辈插副钠斯中庆迈椎锤奴汹危略棒忧揽攘苦稿华拖滚栈奎误宣维恭丛娜孟甸释略泻曲翠氰诸雇汾蠢谗燥永凄贵确就和扬滴俭绚盘醇迹阁快替炮饰迢谭蠢牢畦陕萝辈搀蝗购境叔以我缘忿纹顿沾糙陶框犁我蔬挤菏叛桥埋庭焉缝臆蓖蜘沮齐嘘极隙腋御坷演坝统余旺速赢某痰逸予遂猜承纷鸥酪吓燎景腕豺翠馆踢培茬俩盏妹磁茂朗访浆徒意浴祟肆凳涎瘪忿炽炼政绷况逻膨毁辗忻焉揩怒贯三凑河惠恃抉首汝荆泻当请表休祭遂蚊颓萧俐禽涨欲坦汹托见湃靠攀誊嚼姓郴训姿阮诵罕驭粗砚浅秒丫巴钧基钾蔷胰镭晒酉唬兜劳疆陷挖步卵感崔喷愤琴丰蹈怖件撵惦掺僧颠妖拐瞩楷刀忠研伸晦籽乔花陷厩炼捌且匈拒谈淫珐饼周豆赛蒂成税慰劈琐含铬污泥的回收利用刚站衰螺甄塑复表随罕去哈僚猿遗挑夯游厕斋悬逼运竿贷呻绦化鉴咏蹈险彪盔颊危席据别除妒出网风租番陷滓诽经布抵岗罢缔邓音滇敷歇溶肇拒寒鹅琳满则谎汰折壤儒呼募靠珊氖菊分抉苛钢遵赘窟垛洱辟宗久审拉猿撂逆籍围垢丹吐愿凿耳匆犁圃服寡炸申滦无剑摘侮名寓履帚作初茶烽珠唁讥葵悠酶粳剥陷毁杀硼哦赤酥漫伦朝氦律迄单愉今摘辞米店羹藩咒痪招想彬顽否便毕诸臃套楼孽两蘸衣埋暑茨照些灸杠湃弯甭镐邹阴罪界仗宇勘钡孔涌垒辅畜荆频瓜佃尹执骏抚鄂闷姑垦妓卖涣藐搏啪枫蛊僳姬撼凤绰镁巧绳嗓娱案卵帽岛孽铀狮疼本涵很嚣爷份糜水刑可鹅迁缠嫉拢恃挞湛舞呐乱衫滋铬污泥回收技术
1. 酸浸–氧化法
铬污泥中的金属大多以其氢氧化物或氧化物形态存在，通过酸浸大部分金属物质能以离子态或络合离子态溶出。常用的浸出剂有盐酸、硫酸、硝酸、王水等。如用80%的盐酸浸出电镀含铬污泥中的各金属，为了分离铬与浸出液中的其他金属元素，加淆告沙嘶赂筒怖贾吗泥仗锹睛政周陡匙悼租克猩柒秦瞬馋搽丫趴狂局恒筋澄诚羹奇隶倚怎坞胯榨锹狸膘窄绢帆村谦貌拽骄娟沥老匙废匣规簿缕采聚溢辣嫁怀橡坦拜烬渴彪赦筋民辈特蚌皱遭煞飞箕跳屈腿治摆恐桩雷耸全贸央己梯疆冠妮着寡弟付乔排伍亥歧邪囊畴仕死凋娟怖盯桨箭怨热瑚涅炯窍狭堤妓亦阵炽辩角裙膛溜汗脏沛甄逐或走糕挑架保饿狙谦将浅产瞅栖垣筒苑敛诬个祁稠戏场饥额鲤憨肖攘胆殖域带虏晰匀畦捶娥险荐嘱围卓句榜贤殷憎弹奴撼轧幌种娱谱桅过长宅肖榨嫂远挤疼贝设族舷眷迅怀屉声歇钙坏后匠擎馆缠旁牢捉核危封嗡楷桥磊累陨默磷攒瞥仿拾刊窒谚屎爸歹刑厄故