DB21∕T 3081-2018 海水中铜、镉、铅、锌的连续测定-极谱法(辽宁省).pdf

ICS 13.060.10 A 45 DB21 辽宁省地方标准 DB21/T 30812018 海水中铜、镉、铅、锌的连续测定-极谱法 Continuous determination of copper,cadmium,lead,zinc in seawater -polarography 2018 - 12 - 25 发布 2019 - 01 - 25 实施 辽宁省市场监督管理局 发 布 DB21/T 30812018 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009标准化工作导则第一部分：标准的结构和编写给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国大连海关提出并归口。 本标准起草单位：大连出入境检验检疫局检验检疫技术中心。 本标准参加起草单位：鲅鱼圈出入境检验检疫局综合技术服务中心、庄河市食品检验监测中心、庄河市环境监测站。 本标准主要起草人：贺舒文、陈溪、张晓林、黄大亮、褚莹倩、曹文军、周蕾、朱金燕、姚长敏。 附录 A、附录 B 为资料性附录。 DB21/T 30812018 1 海水中铜、镉、铅、锌的连续测定-极谱法 警示汞及其化合物有毒！ 本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者应采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了海水中铜、镉、铅、锌的极谱法连续测定方法的原理、试剂和材料、仪器和设备、分析步骤、分析结果的表述、质量控制和注意事项。 本标准适用于海水中铜、镉、铅、锌的连续测定，当取样量为10.00 mL时，海水中铜、镉、铅、锌的检出限分别为0.60g/L、 0.10g/L、 0.20g/L和2.0g/L， 测定下限分别为2.5g/L、 0.50g/L、0.50g/L和10.0g/L。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB 17378.2 海洋监测规范 第 2 部分：数据处理与分析质量控制 GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.4 海洋监测规范 第 4 部分：海水分析 3 原理 海水中的铜、镉、铅、锌于 10.035.0在-1.15 V 恒压下电解，并富集在工作电极上，与电极上的汞发生还原反应生成汞齐，富集结束后，电极电位均匀地由负向正方向扫描，电位到达金属汞齐氧化电位时，富集在电极上的金属重新氧化成离子进入溶液，并产生氧化电流，记录电压-电流曲线，峰值电位可作为定性分析的依据，峰值电流与溶液中铜、镉、铅、锌的浓度成正比，可作为定量分析的依据。 4 试剂和材料 4.1 硝酸（HNO3）：=1.42g/mL， 优级纯，HNO3 含量为 65.0%68.0%。 4.2 硝酸溶液（1%）：1 体积硝酸（4.1）与 99 体积水混匀。 4.3 硝酸溶液（50%）：硝酸（4.1）与等体积水混匀。 4.4 氢氧化钠（NaOH）：优级纯，NaOH 含量98.0%。 4.5 氢氧化钠溶液（300 g/L）：称取 30.00g 氢氧化钠（4.4）加水溶解后，冷却至室温，用水稀释至 100 mL。 4.6 汞：纯度99.999%。 DB21/T 30812018 2 4.7 铜、镉、铅、锌：纯度均为 99.99%或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。 4.8 铜、镉、铅、锌标准贮备溶液：分别称取 0.0200g 铜、镉、铅、锌（4.6）于 4 个 50 mL 烧杯中，用 6mL 硝酸溶液（4.3）溶解后，分别全部移入 4 个 200mL 棕色容量瓶中，用硝酸溶液（4.2）稀释至刻度，混匀；该铜、镉、铅、锌标准贮备溶液浓度均为 100 mg/L，在 05 保存，有效期为六个月；或使用经国家认证并授予标准物质证书的铜、镉、铅、锌标准溶液。 4.9 铜、 镉、 铅、 锌标准混合工作溶液： 分别移取 0.50mL 铜、 铅、 锌标准贮备溶液（4.8） 和 0.05mL镉标准贮备溶液（4.8）于一个 50mL 棕色容量瓶中，用硝酸溶液（4.2）稀释至刻度，混匀；该铜、镉、铅、锌标准混合工作溶液的浓度分别为 1.00 mg/L、0.10 mg/L、1.00 mg/L 和 1.00 mg/L，在 05 保存，有效期为 7d。 4.10 铜、镉、铅、锌标准混合使用溶液：参考本底测定值按照 4.9 的方法配制成合适浓度的铜、镉、铅、锌标准混合使用溶液；此溶液应临用现配。 4.11 氮气：纯度99.999%。 4.12 滤膜：孔径为 0.45 m 的水性滤膜。 注：除非另有规定，本方法所使用的水均为GB/T 6682 规定的一级水。 5 仪器和设备 5.1 极谱仪：有悬汞电极、铂丝辅助电极和 AgAgCl 参比电极；具有残余电流补偿电路。 5.2 恒温水浴锅：温度范围为 0.0100.0。 5.3 pH 计：测量范围为 0.0014.00。 6 分析步骤 6.1 样品的采集与保存 样品采集在聚乙烯瓶内，应尽快分析。若需保存，应用滤膜（4.12）过滤后加硝酸（4.1）至 pH 小于 2.00，常温下可保存 90d。 6.2 样品的处理 水样经硝酸（4.1）或氢氧化钠溶液（4.5）缓慢调节pH为4.006.00，并通过恒温水浴锅（5.2）将水样的温度控制在10.035.0 ；如果水样中有明显的漂浮物等杂质，应用滤膜（4.12）过滤后再进行测定。 6.3 本底测定 准确量取 10.00 mL 样品（6.2）于反应池中，按设置好的仪器参数（推荐条件见附录 A 中表 A.1）进行测定，记录铜、镉、铅、锌的峰电流值，再加入 10.0200 L 的铜、镉、铅、锌标准混合工作溶液（4.9）后测定，并记录加标后铜、镉、铅、锌的峰电流值。 6.4 水样测定 准确量取 10.00 mL 样品（6.2）于反应池中进行测定，记录铜、镉、铅、锌的峰电流值，再参考本底测定值选择并加入 10.0200 L 铜、镉、铅、锌标准混合使用溶液（4.10）后测定，并记录加标后铜、镉、铅、锌的峰电流值。 7 分析结果的表述 DB21/T 30812018 3 海水中铜、镉、铅、锌的浓度分别按式（1）计算： VIIVIxxx)( （1） 式中： 错误错误!不能通过编辑域代码创建对象。不能通过编辑域代码创建对象。海水中铜、镉、铅、锌的浓度，g/L ； 错误错误!不能通过编辑域代码创建对象。不能通过编辑域代码创建对象。加入标准混合使用溶液前铜、镉、铅、锌的峰电流值，nA； 错误错误!不能通过编辑域代码创建对象。不能通过编辑域代码创建对象。铜、镉、铅、锌标准混合使用溶液的浓度，mg/L； 错误错误!不能通过编辑域代码创建对象。不能通过编辑域代码创建对象。加入铜、镉、铅、锌标准混合使用溶液的体积，L； 错误错误!不能通过编辑域代码创建对象。不能通过编辑域代码创建对象。加入铜、镉、铅、锌标准混合使用溶液后铜、镉、铅、锌的峰电流值，nA； 错误错误!不能通过编辑域代码创建对象。不能通过编辑域代码创建对象。测定用海水样品的体积，mL。 结果10.0g/L，保留两位有效数字；结果10.0g/L，保留三位有效数字。 海水中铜、镉、铅、锌的极谱图参见附录B。 8 质量控制 8.1 回收率和精密度 海水中铜含量为 21.4g/L，添加浓度分别为 2.5g/L、5.0g/L 、10.0g/L 和 50.0g/L 时，每个浓度平行测定 6 次，回收率为 81.1%105%，精密度为 0.43%2.93%； 海水中镉含量为 0.4g/L，添加浓度分别为 0.5g/L、1.0g/L、2.0g/L 和 10.0g/L 时，每个浓度平行测定 6 次，回收率为 80.4%104%，精密度为 2.73%6.09%； 海水中铅含量为 1.2g/L，添加浓度分别为 0.5g/L、1.0g/L、2.0g/L 和 10.0g/L 时，每个浓度平行测定 6 次，回收率为 80.8%106%，精密度为 2.21%4.06%； 海水中锌含量为 7.8g/L，添加浓度分别为 10.0g/L、20.0g/L、40.0g/L 和 200g/L 时，每个浓度平行测定 6 次，回收率为 81.2%96.6%，精密度为 1.27%3.90%。 8.2 精密度控制 每个样品应测试平行双样。当分析结果所在数量级分别为 10-4、10-5、10-6、10-7、10-8、10-9和 10-10时，平行双样的相对偏差容许限分别为 1.0%、2.5%、5%、10%、20%、30%和 50%。 8.3 准确度控制 每批样品应至少测定 10%的加标样品，样品数量少于 10 个时，应至少测定一个加标样品。 浓度范围100g/L 时， 回收率容许范围为 80%110%；浓度范围1.00mg/L 时，回收率容许范围为 90%110%。 9 注意事项 DB21/T 30812018 4 9.1 应在通风橱中的塑料托盘上方进行汞的操作；在测试结束时，应将分析溶液中含有的汞收集处理。 9.2 海水中铜、镉、铅、锌的特征峰电压分别约为-0.30V、-0.72V、-0.52V 和-1.10V。 9.3 所用器皿使用前均用硝酸溶液（4.3）浸泡一星期，再用水冲洗干净。 9.4 加入铜、镉、铅、锌标准混合使用溶液时，参考水样预测值选择合适的体积和浓度，使加标后峰电流值的增值与未加标时的峰电流值相接近。 9.5 使用者应每周对汞电极进行维护，即吹氮气（4.11）约 510min，并进行电极测试 2 次或滴汞操作 36 次。 DB21/T 30812018 5 A A 附 录 A （资料性附录） 仪器参数设置 A.1 仪器参数设置参见表A.1 ： 表A.1 仪器参数设置 扫描电位范围 -1.15 V0.00 V 富集电位 -1.15 V 富集时间 120300 秒 脉冲幅度 0.05 V 吹氮气压力 0.1 MPa 吹氮气时间 300 秒 扫描速率 10100 mv/s DB21/T 30812018 6 附 录 B （资料性附录） 海水中铜、镉、铅、锌的极谱图 B.1 海水中铜、镉、铅、锌的极谱图参见图B.1： 海水-1.00-0.80-0.60-0.40-0.200U (V)0100n200n300n400n500nI (A)ZnCuPbCd 图B.1 海水样品中铜、镉、铅、锌的极谱图