有机化学考研辅导.ppt

,*,有机化学考研辅导,（,2009.7,）,国家考试中心,2009,年化学考试大纲中规定,:,有机化学,部分,共计,75,分（占,50,）,其中：单选题可能,30,分（,15,题）,填空题可能,20,分（,20,题）,综合题可能,25,分。,综合题中可能包括合成题（,2,题，,8-10,分），推,导结构题（,2-3,题，,8,分）和鉴别题（,2-3,题，,9-10,分）,考试大纲中对波谱学知识和有机化学实验内容都没有做出要求，初试复习时可只作基本了解。,考试内容指南,考试大纲内容解读,大纲中规定的考试内容涉及化学键与分子结构，有机化合物结构特点与反应特性。,考核内容要求：,有机化合物中的共价键，碳原子的杂化轨道，,键和,键，碳原子的特性及有机化合物分子的立体结构；有机化合物结构与物理性质的关系，分子间力对物理性质的影响；有机化学反应特征及基本类型。,有机化学概论,（,1,）有机化合物的特点,了解有机化合物在元素组成、分子结构特征、物理性质（熔点、沸点、溶解性、可燃性、密度）和化学性质方面（反应条件、反应速度、反应选择性、产率）与无机化合物的区别。,复习要点,掌握有机物分子中碳原子杂化轨道的类型（包括,sp,3,、,sp,2,、,sp,三种），各种碳原子的原子轨道组合形式、空间分布、电负性大小、成键能力大小。还应该熟悉与有机化合物关系密切的,O,、,N,、,S,等杂原子的杂化轨道的类型和特点。,（,2,）碳原子的原子轨道杂化及其杂化轨道的,类型和特性。,考试大纲内容解读,内容包括：,烷烃分子的构象表示方法,(Newman,投影式和透视式,),；,环己烷和取代环己烷的稳定构象；,烷烃和环烷烃的系统命名法及习惯命名法；,烷烃的物理性质变化规律；卤代反应；自由基反应机理；,不同类型碳自由基结构与稳定性的关系；,环烷烃的化学性质,(,三元环、四元环的加成反应，五元环、六元环的取代反应,),。,饱和脂肪烃,(1),烷烃的命名,掌握有机化合物的系统命名法；,(2),同分异构现象与烷烃的构象,熟练掌握烷烃的碳骼（碳链）异构和构象异构，,了解构象异构的产生原因；,掌握不同构象异构体之间的稳定性差异；,掌握构象式的表示方法（,Newman,投影式和透视式）。,复习要点,（,3,）烷烃结构特征与反应性。,掌握烷烃分子中的卤代反应，自由基反应机理，,不同级别碳自由基的稳定性规律及其对反应选择性,的影响；,（,4,）环烷烃的结构特征与反应性。,掌握环丙烷和环丁烷的结构特点和反应类型；,掌握取代环丙烷与不对称试剂（如,HX,）发生,开环加成反应的选择性。,（,5,）立体异构和构象。,掌握环己烷的最稳定构象（椅式构象）和取代,环己烷的最稳定构象表示方法、取代基的取向（位,于,e,键或,a,键）与分子稳定性的关系，构象转变过程,中环上,C,H,键,取向的变化；,重点掌握二取代环己烷的构造（位置异构）和构型（顺反异构）与最稳定构象中取代基的取向特征；,掌握环烷烃顺、反异构体的构型特征命名方法。,考试大纲内容解读,考核内容：,双键碳原子的杂化特征，烯烃的异构现象，叁键碳原子的杂化特征，共轭二烯烃的结构特征和共轭效应；,烯烃的命名，构型的顺、反标记法和,Z,/,E,标记法，取代基的次序规则；炔烃的命名；,不饱和脂肪烃,烯烃的加成反应,(,加卤素、卤化氢、水、硫酸、次卤酸、催化氢化、自由基加成反应,),，氧化反应，,a,-H,的卤代反应；亲电加成反应机理和,Markovnikov,规则,不同碳正离子结构、稳定性与主要加成产物的关系；,炔烃的加成反应,(,加卤素、卤化氢、水、,HCN),，氧化反应，金属炔化物的生成；,共轭二烯烃的,1,2-,加成和,1,4-,加成,(,加卤素、卤化氢,),、双烯合成,(Diels-Alder,反应,),。,（,1,）烯烃,熟练掌握烯烃的系统命名法、烯烃的顺反异构和构型表示方法；,掌握烯烃的化学反应：,亲电,加成、聚合、,氧化、,a,-H,的取代反应。,复习要点,重点掌握亲电加成反应机理，中间体的生成和碳正离子的稳定性，不对称加成反应的产物选择性与碳正离子的稳定性的关系，,Markovikov,规,则；,了解反马氏规则的反应类型（双键上连有吸电子基的不对称烯烃的亲电加成、硼氢化反应、过氧化物存在时的溴化氢加成）；,理解烯丙基自由基稳定的原因。,（,2,）炔烃,熟练掌握炔烃的系统命名；,了解碳碳叁键的结构特征与反应活性；,熟练掌握炔烃的加成反应：反应类型，反应条件和选择性规律（遵循,Markovikov,规则）；,掌握氧化反应；,熟练掌握端基炔,(,RCCH),的,C,H,键性质和与,Ag(NH,3,),2,+,、,Cu(NH,3,),2,+,、,N,aNH,2,、格氏试剂等的反应。,（,3,）共轭二烯烃,熟练掌握共轭二烯烃特有的反应（,1,4,-,亲电加成，,Diels-Alder,成,环反应）。,（,4,）不饱和烃的鉴别与结构推断。,考试大纲内容解读,考核大纲要求：,芳香烃的分类和结构、苯和萘及衍生物的命名；,苯的结构、芳香性及,Hckel,规则；,苯的物理性质；,芳香烃,苯和苯的衍生物的亲电取代反应,(,卤代、硝化、磺化、烷基化、酰基化,),，侧链的氧化反应，侧链的卤代反应；掌握萘的亲电取代反应,(,卤代、硝化、磺化,),，氧化反应，还原反应；,芳环亲电取代反应机理，芳环上亲电取代反应的定位规律及其解释。,重点理解芳香性特征，掌握断判芳香性的休克尔（,Huckel,）规则；,重点掌握苯环上亲电取代反应类型（卤代、硝化、磺化、烷基化、酰基化）；,了解亲电取代反应机理；,掌握苯环侧链烃基的氧化反应和,-H,卤代反应；,掌握萘的芳香性特征和亲电取代反应特点；,掌握定位效应规律并能熟练地应用。,复习要点,考试大纲内容解读,偏振光与旋光性、旋光度与比旋光度、手性分子与手性碳原子、对称因素与旋光活性、对映体与非对映体、内消旋体与外消旋体等基本概念。,旋光异构体构型的,Fischer,投影式和透视式；构型的,R/S,和,D/L,标记法。,环状化合物和不含手性碳原子的手性分子,结构。,旋光异构,了解旋光性、旋光度、比旋光度等基本概念；掌握分子手性的意义、产生原因、与旋光性的关系；,重点掌握对映体和非对映体的识别和物理性质差异；,重点掌握含,1,个、,2,个不同或相同手性碳原子化合物的特征，理解外消旋混合物、内消旋体定义和性质。,复习要点,重点掌握手性碳原子的绝对构型标记方法（,R,/,S,构型标记）；,熟练掌握针对透视式、,Fischer,投影式、,Newman,投影式的手性碳原子的构型标记方法；重点掌握含,1,个、,2,个不同或相同手性碳原子的化合物构型标记方法。,掌握环状化合物的构型标记,（既可用“顺,/,反”表示，也可用“,R,/,S,”,表示）。,重点掌握单糖和氨基酸的相对构型标记方法（,D,/,L,构型标记）,;,旋光性标记（,+/-,）与,D,/,L,标记、,R,/,S,标记三者之间没有必然的联系。,考试大纲内容解读,卤代烷的异构、分类和命名。,卤代烷的物理性质。,卤代烷的亲核取代反应,(,与,H,2,O/NaOH,、,NaCN,、,RONa,、氨或胺、,AgNO,3,/,乙醇反应,),、消除反应,及,Saytzeff,规则、与金属,Mg,的反应。,亲核取代反应的,S,N,1,、,S,N,2,机理，消除反应的,El,、,E2,机理。,卤代烃,掌握卤代烃的分类和命名、分子结构特征与,反应活性的关系；,重点掌握卤代烃的亲核取代反应、反应机理（,S,N,1,，,S,N,2,）；,掌握消除反应的类型和反应机理（,E1,，,E2,）,;,理解亲核取代反应和消除反应的竞争关系（双分子反应的竞争关系和单分子反应的竞争关系）,复习要点,掌握,Saytzeff,规则的应用；,掌握消除反应和亲核取代反应在反应条件方面的差异；掌握烃基卤化镁的制备方法和应用；,掌握卤代烃的化学鉴别方法。,考试大纲内容解读,醇、酚、醚的分类、结构和命名；,醇、酚、醚的物理性质；,醇与金属,Na,、,Mg,、,Ca,的反应，醇的质子化反应，醇的卤代反应,(,与,HX,、,PX,3,、,PX,5,、氯化亚砜、,Lucas,试剂的反应,),，醇的分子内、分子间脱水反应，醇的酯化反应，醇的氧化反应；,醇、酚、醚,酚的酸性及其影响因素，酚芳环上的 亲电,取代反应,(,硝化、磺化、卤代,),，酚与,FeCl,3,的,显色反应；,醚的质子化反应，醚键的断裂反应；,环氧乙烷的开环反应和应用。,（,1,）醇。,掌握醇的系统命名，醇的酸性特征和碱性特征（,OH,的解离和质子化）；,掌握与活泼金属、与氢卤酸及其它卤化试剂（,PX,3,、,PX,5,、氯化亚砜、,Lucas,试剂等）的亲核取代反应；,掌握醇的氧化反应；,复习要点,掌握醇的消除反应及扎伊采夫规律；,掌握取代反应和消除反应中的分子重排现象和影响因素；,掌握醇的脱水反应条件和影响因素；,了解醇的酯化反应。,（,2,）酚,掌握酚羟基与苯环形成的,p-,共轭体系与酚的结构特征和反应活性之间的关系，酚的酸性及芳环上吸电子基和斥电子基对酸性的影响；,掌握酚羟基不发生亲核取代反应和消除反应的特征；,掌握酚的酯化反应条件，醚化反应条件，芳环上发生亲电取代反应的种类（卤代、硝化、磺化）和反应活性；,掌握酚与,FeCl,3,显色反应。,（,3,）醚。,掌握醚的质子化反应（与浓硫酸、浓氢卤酸的反应等）和碱性反应（与,AlCl,3,、,BF,3,等路易斯酸形成配合物的反应）；,掌握醚与氢碘酸的亲核取代反应；,了解,a-H,的醚发生过氧化反应的特征条件和检查、破坏方法。,（,4,）环氧乙烷。,掌握环氧乙烷的分子结构特征和开环加成反应种类（加水、氨或胺、醇、卤化氢、格氏试剂），了解取代环氧乙烷发生开环反应的反应取向。,（,5,）熟练掌握醇、酚、醚的鉴别。,考试大纲内容解读,醛、酮、醌的结构、分类和命名。,醛、酮、醌的物理性质。,醛、酮的亲核加成反应,(,与,HCN,、,NaHSO,3,、,RMgX,、,ROH/H,+,、氨的衍生物、,H,2,O,的反应,),，,-,氢的反应,(-,卤代、羟醛缩合,),，醛的氧化和,歧化反应,(Cannizzaro,反应,),，醛、酮的还原反应。,醛、酮的亲核加成反应机理。,醛、酮、醌,复习要点,:,掌握醛、酮与,HCN,、,NaHSO,3,、,ROH,、格氏试剂的亲核加成反应，反应难易次序；,掌握醛、酮与氨的衍生物（羰基试剂）的加成,-,消除反应、含,a-H,的醛、酮的羟醛缩合反应、卤仿反应；,掌握醛、酮的还原反应（选择性还原和非选择性还原反应，还原成亚甲基的反应），醛的氧化反应（与强氧化剂和弱氧化剂的反应），不含,a-H,的醛的歧化反应。,掌握醛和酮的合成及鉴别。,考试大纲内容解读,考核内容要求：,羧酸、羧酸衍生物、取代酸的分类、结构和命名。,羧酸、羧酸衍生物、取代酸的物理性质。,不同结构羧酸的酸性，羧酸衍生物的生成，二元,羧酸的受热分解反应，羧酸的还原反应，羧酸,-,的卤代反应。,羧酸、羧酸衍生物、取代酸,羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应、,Claisen,酯缩合反应，酯的还原反应，酰胺的酸碱性，,酰胺的,Hofmann,降解反应；,各种羟基酸的脱水反应、,a-,羟基酸及,a-,羰基酸的,氧化反应、,a-,羰基酸及,-,羰基酸的分解反应、,-,酮酸酯的酮式烯醇式互变异构，乙酰乙酸,乙酯合成法和丙二酸酯合成法。,复习要点,（,1,）羧酸。,掌握取代羧酸分子中取代基电子效应对酸性的影响；,掌握羧酸衍生物的生成反应，,a-H,的卤代反应；,掌握羧酸的还原反应，特殊羧酸（甲酸、乙二酸）的氧化反应；,掌握不同二元羧酸的热分解反应（脱水、脱羧、既脱水又脱羧）。,（,2,）羧酸衍生物。,掌握羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应和反应活性顺序及在合成中的应用；,掌握含,a-,氢的酯的,Claisen,缩合反应（包括相同酯的缩合、不同酯的交叉缩合、双酯的分子内缩合）及应用，酰胺的,Hofmman,降解反应及应用。,（,3,）取代酸。,掌握羟基酸的组成和命名，尤其是一些取代酸的俗名（乳酸、苹果酸、酒石酸等），羟基酸的脱水反应，,-,羟基酸的弱氧化剂氧化反应。,掌握羰基酸的组成和命名（包括一些羰基酸的俗名），,-,羰基酸的热分解反应和氧化反应；,-,羰基酸的脱羧反应。,掌握乙酰乙酸乙酯的互变异构现象及其鉴别方法；重点掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯作为有机合成中间体在制备甲基酮和取代酸方面的应用。,考试大纲内容解读,考核内容要求：,胺的结构、分类和命名；,胺的物理性质；,不同结构胺的碱性，烷基化反应，酰基化反应，,磺酰化反应,(Hinsberg,反应,),，与亚硝酸的反应，,芳香胺的制备,(,芳香硝基化合物的还原,),及亲电取,代反应,(,卤代、磺化、硝化,),；,含氮化合物,重氮盐的制备及反应,(,与,H,2,O,、,H,3,PO,2,、,CuX,、,CuCN,反应,),，重氮盐的偶联反应；,尿素的碱性，水解反应，二缩脲的生成。,复习要点：,掌握不同胺的碱性与分子中取代基电子效应的关系；,掌握胺的烷基化反应、酰基化反应、磺酰化反应及应用；,掌握由芳香伯胺制备重氮盐的反应；,掌握重氮盐发生芳环上取代反应（取代重氮基）和偶联反应（保留重氮基）及其应用；,了解季铵盐和季铵碱的组成和性质，季铵碱的,Hofmann,消除反应；,掌握胺的鉴别。,考试大纲内容解读,考核内容要求：,呋喃、吡咯、噻吩、吡啶、嘧啶、喹啉、吲哚、,嘌呤及其衍生物的命名；,呋喃、吡咯、噻吩、吡啶的结构与芳香性的关,系，结构与亲电取代反应活性的关系；,吡咯和吡啶的酸碱性，呋喃、吡咯、噻吩、吡,啶的亲电取代反应,(,卤代、磺化,),，还原反应，吡,啶侧链的氧化反应。,杂环化合物,复习要点：,（,1,）杂环化合物的命名。,掌握考试大纲提到的几类杂环化合物的命名。,（,2,）芳杂环化合物的结构特征与反应性。,掌握呋喃、吡咯、噻吩和吡啶四类化合物的卤代和磺化反应的难易程度、反应条件（主要包括反应试剂和反应温度）以及各自发生取代反应的位置选择性；,了解一些杂环化合物的特有反应（呋喃的,Diels-Alder,反应，吡啶的碱性、吡咯的酸碱性等）。,考试大纲内容解读,考核内容要求：,核糖、,2-,脱氧核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、,果糖的链状结构,(Fischer,投影式,),、变旋现象和环,状结构,(Haworth,式和构象式,),；,核糖、,2-,脱氧核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、,果糖及其糖苷的构型及命名；,碳水化合物,单糖的异构化、氧化、还原、成脎、成苷、,醚化和酰基化反应；,麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖的结构,(,组成,及连接方式,),和理化性质,(,还原性和非还原性,),；,淀粉和纤维素的结构，淀粉的鉴别。,复习要点：,掌握单糖的链状式（,Fischer,投影式）、,Haworth,式（环状结构式）和构象式；,了解单糖的变旋现象和产生原因；,掌握单糖的差向异构化反应，氧化反应，还原反应，成脎反应，成苷反应和,a-,糖苷和,-,糖苷的区别；,双糖的组成和分类；,掌握糖类化合物的鉴别。,考试大纲内容解读,考核内容要求：,氨基酸的分类、结构和命名，氨基酸的,物理性质；,-,氨基酸的两性性质和等电点，氨基酸的,化学性质；,二肽的生成及二肽和三肽的命名。,氨基酸和蛋白质,复习要点：,掌握氨基酸组成、命名（俗名）和物理性质；,掌握氨基酸的两性和等电点特性，不同,pH,（等电点和等电点前后）溶液中氨基酸的特征和性质以及在氨基酸分离中的应用；,了解受热脱羧反应，茚三酮反应。,考试大纲内容解读,考核内容要求：,油脂、蜡、磷脂,(,脑磷脂、卵磷脂,),的组成和,结构，油脂和高级脂肪酸的命名；,油脂的皂化反应。,皂化值、碘值、酸值的概念。,类 脂,复习要点：,掌握油脂的组成和命名，尤其是混合油脂的命名和高级不饱和脂肪酸的命名；,了解油脂的皂化反应和皂化值；,了解不饱和油脂的加成反应和碘值；,了解油脂中游离脂肪酸的存在，中和反应和酸值。,了解类脂化合物（磷脂、蜡、萜类、甾族化合物和糖苷脂等）的种类与结构式,。,二、一般只作取代基,(IUPAC,命名法、普通命名法、习惯命名法,),一、基团次序,有机化合物命名,5-,氨基,-4-,羟基,-2-,戊酮,6-,氯,-,-,己烯,-,氯,-,-,己烯,-,-,醇,6-,氯,-,-,羟基,-,-,己烯醛,1.,构象（指六元环）,2.,顺,/,反（环、烯等）,3.D/L,（糖、氨基酸）,4.Z/E,（烯）,5.R/S,（指手性分子）,三、立体异构体命名,原子和基团的,优先次序规则,1.,构象（指六元环）,反,-1-,甲基,-3-,叔丁基环己烷,2.,顺,/,反（环、烯等）,3.,D/L,（糖、氨基酸）,4.,Z/E,（烯,）,(,原子和基团的优先次序规则,),一些常见的原子或基团优先次序：,IBrCl-SHF-OCOCH,3,-OCOH-OC,6,H,5,-OCH,2,C,6,H,5,-OCH,3,-OH-NO,2,-N(CH,3,),2,-NHCOCH,3,-NHC,6,H,5,-NHCH,3,-NH,2,-COOCH,3,-COOH-COCH,3,-COH-C,6,H,5,-C=CH-CH=CH,2,RH:,Z-2-,甲基,-1-,苯基,-1-,丁烯,E-,苯甲醛肟,Z-,丁酮肟,（,2E,4Z,）,-2-,甲基,-5-,溴,-2,4-,己二烯酸,S-2-,羟基,-3-,氯丙醛,R-4-,甲基,-3-,氯,-1-,戊烯,5.R/S,（指手性分子）,R-2,2-,二甲基,-3-,苯基丁烷,1S,2R-1,2-,二溴环戊烷,2S,3R-2,3-,二羟基丁二酸,写出,Fischer,投影式或立体构型：,1.2R,3S-2-,氯,-3-,碘丁烷,2.S-CH,3,CHDCOOH,3.1S,3R-1-,甲基,-3-,氯环戊烷,(,S,)-3-,甲基戊醛,呋喃,噻吩,吡咯,咪唑,吡啶,嘧啶,四、杂环化合物命名,1.,五元杂环,2.,六元杂环,吲哚,嘌呤,喹啉,2-,吡咯甲醛,2-,呋喃甲酸乙酯,3-,吡啶甲酰胺,3.,稠杂环,N-,亚硝基四氢吡咯,碘化,-N,N-,二甲基四氢吡咯,写构造式：,1.2-,呋喃甲醇,2.,溴化,-N,N-,二甲基六氢吡啶,3.2-,吡咯磺酸,4.-,吲哚甲酰胺,2-,丁胺,N-,甲基,-2-,丁胺,N,N-,二甲基,-2-,丁胺,N-,甲基,-N-,乙基,-2-,丁胺,五、含氮类化合物命名,（伯、仲、叔、季胺，酰胺、磺酰胺、偶氮、重氮、腙、肟、氨基甲酸酯等）,溴化四甲铵,氢氧化四甲铵,例：写出结构或名称,1.,异丁胺,2.,3.,“铵”,4,4-,二氯二苯胺,溴化三甲基苄铵,偶氮苯,重氮苯,肟,腙,苯腙,2,4-,二硝基苯腙,乙醛,-2,4-,二硝基苯腙,丙酮,-4-,硝基苯腙,苯乙酮腙,环己酮肟,氨基甲酸,氨基甲酸酯,N,（取代）氨基甲酸酯,氨基甲酸甲酯,N-,甲基氨基甲酸甲酯,N-,甲基,-N-,苯基氨基甲酸苯酯,N-,乙酰基氨基甲酸仲丁酯,N-,甲基,-N-,乙基苯甲酰胺,N-,甲基,-N-,苯基对溴苯甲酰胺,N,N-,二甲基环戊甲酰胺,酰胺类,-,丁内酰胺,-,戊内酰胺,N-,甲基,-,丁内酰胺,-,戊内酰胺,内酰胺,丁二酰亚胺,戊二酰亚胺,丁烯二酰亚胺,邻苯二甲酰亚胺,酰亚胺类,苯磺酰胺,N-,乙基对甲基苯磺酰胺,N-,甲基,-N-,苯基苯磺酰胺,磺酰胺类,六、羧酸及其衍生物,（酰卤、酸酐、酯、酰胺）,七、醇、酚、醚,八、醛、酮、醌,（溴苯基）丙醇,苯基环己基甲醇,-(,-,甲基,-,-,氯,),苯基丙烯醛,环己烯甲醛,-,四氢萘酮或,3,4-,苯并环己酮,1-(3-,氨基苯基,),丙酮,丁二酸单甲酯,二甲苯氧乙酰氯,或反苯基丙烯腈,(,E,)-4-,氯,-4-,溴,-3-,丁烯酸乙酯,(,E,)-4-(4-N,N-,二甲氨基苯基,)-,偶氮基苯磺酸,D-,核糖,D-,葡萄糖,九、糖类,D-,果糖,十、其它命名举例,桥环烃和螺环烃命名举例,写结构式：,1.R,S-2,4-,二溴戊烷,2.,顺,-1-,甲基,-2-,异丙基环己烷的优势构象式,3.,反十氢萘的构象式,4.,草酰乙酸,5.,邻苯二甲酰亚胺,6.,水合三氯乙醛,7.,对甲基苯磺酰氯,8.,乙醛腙,9.,二缩脲,10.,乙酰乙酸乙酯,一、鉴别：,选择试剂、反应现象（颜色变化、气体产生、沉淀生成）。,一般选用化学方法；也有物理方法（,m.p/b.p/,）。,鉴别化合物时只需判断反应现象差异即可，无需写出反应式。,有机化合物的鉴别,二、常见的鉴别用试剂及作用,1.Br,2,(H,2,O,CCl,4,),作用：烯、炔、醛糖、,芳胺、酚,等,现象：褪色、,沉淀,2.AgNO,3,作用,:,卤代烷烃、卤代烯烃,不同结构反应速度不同。,现象：沉淀,3.Ag(NH,3,),2,NO,3,or Cu(NH,3,),2,Cl,作用：链端炔烃,现象：沉淀,4.ZnCl,2,/HCl,作用：六碳以下的伯、仲、叔醇,现象：先后出现混浊,5.,苯肼类、羟胺,作用,:,羰基化合物,现象：黄色沉淀,6.NaHCO,3,Na,2,CO,3,作用：,-COOH,现象：,CO,2,7.HNO,2,苯磺酰氯,作用：,-NH,2,、,R,2,NH,、,R,3,N,现象：,N,2,、黄色状物、可溶物。,溶于碱、固体、不反应,8.,苦味酸、碘化汞钾等,作用：,生物碱,现象：沉淀,9.,-,萘酚,/,浓,H,2,SO,4,，,间苯二酚,/,浓,HCl,作用：,糖，醛糖和酮糖,现象：紫色，,酮糖红色,10.FeCl,3,作用：,酚、烯醇式结构,现象：产生颜色,11.,KMnO,4,、,K,2,Cr,2,O,7,属广泛试剂,作用：,烯、炔、醇、酚、醛、甲酸、乙二酸等,现象：褪色、,绿色,等,12.NaOH/I,2,作用：,现象：,CHI,3,13.,斐林试剂、吐伦试剂,作用：,-CHO,现象：,Cu,2,O,Ag,14.CuSO,4,/OH,-,作用,:-CO-NH-CO-NH-CO-NH-,、三肽、,蛋白质等,现象：产生颜色,15.,水合茚三酮,作用：氨基酸、蛋白质,现象：产生颜色,16.,I,2,作用,:,直链淀粉、支链淀粉,现象,:,蓝色、紫红色,17.,饱和,NaHSO,3,作用：,-CHO,、脂肪族甲基酮、环酮,现象：,18.,浓,H,2,SO,4,作用：,ROR,现象：溶解,19.,加热作用,作用：,-,酮酸、,-,酮酸、乙二酸、丙二酸,现象：,CO,2,20.,成脎反应,作用：还原糖,现象：结晶,21.,二步鉴别,作用：缩醛、缩酮（水解后鉴别，方法同上）,现象：,KMnO,4,；褪色,KMnO,4,；褪色,AgNO,3,鉴别举例：,Ag(NH,3,),2,NO,3,or Cu(NH,3,),2,Cl,AgNO,3,Br,2,/CCl,4,CH,3,CH,2,COOH HOOCCH,2,COOH,加热通入澄清石灰水有浑浊是,HOOCCH,2,COOH,正丁醇 叔丁醇 仲丁醇,卢卡斯试剂,乙醛 丙酮 乙醇,苯酚 萘,FeCl,3,显蓝紫色是苯酚,或加溴白色沉淀苯酚,CH,3,NH,2,(CH,3,CH,2,),3,N,兴斯堡试剂（对甲苯磺酰氯）有固体析出,CH,3,NH,2,乙酸 乙二酸 丙二酸,加热气体通入澄清石灰水白色浑浊乙二酸和丙二酸高锰酸钾褪色乙二酸,甲酸 乙酸 苯甲酸,丙烯 丙炔 环丙烷,丙酮 丙醇 丙醛,葡萄糖 果糖 蔗糖,乙醛 丙醛 丙烯醛,（水解后鉴别）,甲醛、乙醛、苯甲醛,正丁醇、,2-,丁醇、,3-,戊醇,硬脂酸、丁酸（前者不溶于碱）,（后者有碱性）,反应类型及所需试剂,（一）氧化反应,1.,强氧化剂,（,KMnO,4,/OH,-,KMnO,4,/H,+,K,2,Cr,2,O,7,/H,+,）,2.,弱氧化剂,（,O,3,/Zn/H,2,O,O,2,/Ag,CrO,3,sarrett,斐林试剂，,吐 伦试剂，）,3.,能被氧化的化合物或结构,完成反应式（写出主要产物）,强氧化结构：,弱氧化：,（结构、试剂不同产物有差别）,选择氧化：,邻二醇的高碘酸氧化：,（二）还原反应,1.,催化氢化（,H,2,/Ni,Pt,Pd,）,2.,还原剂（,NaBH,4,LiAlH,4,，,Zn-Hg/,浓,HCl,）,3.,能被还原的化合物或结构,催化氢化，还原成相应的化合物：,选择性还原法,：,自身氧化还原：浓,NaOH,条件，无,-H,的醛,。,克莱门森还原：,选择性的将醛、酮羰基还原成甲基或亚甲基。,（三）取代反应,1.,亲电取代,类型：卤代（,Cl,2,Br,2,Fe,or FeCl,3,）,硝化（,-NO,2,HNO,3,/H,2,SO,4,）,磺化（,-SO,3,H,H,2,SO,4,/SO,3,）,烷基化、酰基化（,-R,RCO-,AlCl,3,）,能发生亲电取代反应的化合物：,2.,亲核取代,试剂：,-X,(HI,HBr,HCl,PX,3,SOCl,2,)-OH,-OR,-CN,-NH,2,-ONO,2,能发生亲核取代反应的化合物：,羧酸衍生物的水解、氨解、醇解：,（,四）加成反应,1.,亲电加成（马氏加成规则）,试剂：,HOH/H,+,，,HX,，,HOX,，,HOSO,2,OH,，,X-X,，,H-H,能发生亲电加成反应的化合物：,2.,亲核加成,试剂及反应物：,加成消除反应,试剂及反应物：,羟醛缩合反应,试剂及反应物：,重氮化及偶合反应,重氮化：,取代,：,偶合反应,:,酸性、碱性、中性都可，优先生成对位产物。,-H,的卤代反应：,（氯、溴、碘，其中碘仿反应可鉴别化合物）,脱羧反应：,稀酸加热条件,结构特点：,（,1.,遵守札依采夫规则,2.,消除反应难易与结构有关）,消除反应：,结构特点及反应条件,双烯合成反应（,Diels-Alder reactions,）,结构及条件,（双烯体、亲双烯体，,1,4-,加成）,霍夫曼降解反应,结构及条件,（未取代酰胺）,内酯、内酰胺、酸酐的生成,结构及条件,（能生成五、六元环）,酸酐,（分子内酸酐一般是五、六元环）,单糖的反应,氧化、还原、成脎反应,差向异构化,醚化,例：写出在下列两种不同反应条件下,得到的主要产物。,a(1)B,2,H,6,(2)H,2,2,/NaOH,（,）,b(1)H,2,SO,4,(2)H,2,O,（,）,a,是硼氢化反应，得到伯醇，是反马氏规则产物；,b,是正常的亲电加成反应，羟基加在含氢少的双键,碳原子上，是遵循马氏规则的产物。,a,b,例：写出下列反应的主要产物,例：,3,3-,二甲基,-2-,丁醇在浓硫酸催化下，加热时,发生消除反应的主要产物为（）。,解：,例：,解：,例：,解：,难发生,羧酸衍生物,有机合成,一、官能团转换方法,二、碳链增加方法,1.,增一个,C,三、减碳方法,1.,减一个,C,酮酸脱羧反应、碘仿反应、霍夫曼降解反应,2.,减多个,C,烯、炔等的氧化法,2.,增多个,C,（,1,）羟醛缩合、酯缩合,（,2,）与格氏试剂反应,四、芳环上不能直接生成的基团,如：,-OH,、,-CN,、,-NH,2,、,-COOH,、,-OCOR,等。,必需通过转换，方法有：,重氮化、氧化、还原、霍夫曼降解反应等。,五、芳环取代反应定位,1.,熟悉邻、对位定位基,2.,相同性质定位基同时存在时，以定位效应,强为主。,3.,不同性质定位基同时存在时，以邻、对位,定位基为主。,（一个碳试剂任选）,（一个碳试剂任选）,合成举例：,也可通过格氏试剂合成,也可通过格氏试剂合成,合成举例,(,合成丙酸和丁醇,),合成举例,(,合成丁酸和乙醇,),合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,(,或将甲苯氧化再还原,),合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,合成举例,例：用丙二酸二乙酯和不超过,2,个碳的有机物为,主要原料，合成正丁酸和己二酸。,例,:,用乙酰乙酸乙酯为主要原料，合成,3-,乙基,-2-,戊酮,推结构式,一、常见题型或方法,1.,根据烯烃的氧化产物推断结构。,2.,根据芳香烃的侧链氧化产物推断结构。,3.,根据化合物的旋光性特征，推测化合物的手性结构。,4.,由化合物的典型有机化学反应和现象，推断出所有,可能的结构。,5.,利用糖的化学性质推断单糖的链结构。,6.,分别给出几个同分异构体的反应和现象，推断出各,个异构体的可能结构。,7.,根据缩醛、缩酮、酯或酰胺的水解产物推测结构。,二、常见错误,1.,官能团位置错误,2.,芳环取代基定位错误,3.,立体异构错误,不饱和度（,）计算,=1+N,4,+(N,3,-N,1,)/2,U=I,：烯烃、环烷烃、（醛、酮、羧酸）的羰基等,U=2,：二烯烃、炔烃、环烯烃等,U=3,：,U=4,：苯环,例：化合物,A(C,8,H,14,O),能使溴的四氯化碳溶液迅速褪色，并能与饱和亚硫酸氢钠溶液发生加成反应，得到白色结晶。,A,经酸性高锰酸钾氧化为两个酸性化合物,B(C,3,H,6,O,2,),与,C,，,C,与碘的氢氧化钠溶液反应生成丁二酸钠与碘仿。试推测,A,、,B,、,C,的可能结构，并写出相关反应式。,1.,化合物,A,（,C,5,H,12,O,）有旋光性。当被酸性,K,2,Cr,2,O,7,氧化后，变成,B,（,C,5,H,10,O,），,B,没有旋光性，可发生碘仿反应，,B,与,CH,3,CH,2,MgBr,反应后水解成,C,，,C,又,具有旋光性。请写出,A,，,B,，,C,的结构式。,2.,某化合物分子式为,C,3,H,7,O,2,N,，有旋光性，能和,乙醇作用成酯，能与亚硝酸作用放出氮气，请写,出该化合物的结构。,3.,化合物,A,（,C,7,H,12,O,）与,2,4,二硝基苯肼作用生成沉淀，,A,与,CH,3,MgBr,反应后水解得到,B,（,C,8,H,16,O,），,B,脱水生成,C,（,C,8,H,14,），,C,与酸性,KMnO4,反应生成 。请写出,A,，,B,，,C,的结构式。,（,A,有二个不饱和度）,4.,某化合物,A,分子式为,C,5,H,12,O,，氧化后得,B(C,5,H,10,O),，,B,能与苯肼发生反应，也可发生碘仿,反应。,A,与浓硫酸共热得到,C,，,C,经臭氧化后用锌,粉还原水解生成乙醛和丙酮。试写出,A,、,B,、,C,的,结构式。,(A,为饱和化合物,),5.,化合物,A,分子式为,C,6,H,13,O,2,N,，具有旋光活性，与亚硝酸作用放出氮气，,A,在酸性水溶液中加热生成,B,和,C,，,B,有旋光活性，既可溶于酸，又可溶于碱，且与水合茚三酮作用显示颜色反应。,C,为中性物质，无旋光活性，但可发生碘仿反应，生成碘仿和两个碳的羧酸，试写出,A,、,B,、,C,的结构式。,(A,有一个不饱和度,),C,6.,一中性化合物,A(C,9,H,12,O,2,),与,CrO,3,-,吡啶溶液反应,生成另一种中性化合物,B,。,B,与,2,4-,二硝基苯肼反应,有沉淀生成，但,B,不与,AgNO,3,的氨溶液反应。,A,与,碘的碱性溶液反应得黄色沉淀，滤液酸化后得到一,种羧酸,C(C,8,H,8,O,3,),。,C,与,HI,回流生成另一种羧酸,D,，,D,在微量浓硫酸催化下与甲醇反应，生成冬青油,（邻羟基苯甲酸甲酯）。请推出,A,、,B,、,C,、,D,的结构。,(A,有四个不饱和度,),7.,某,D-,型己糖,(A),能使溴水退色，经稀硝酸氧化得一旋,光性二酸,(B),。与,(A),具有相同糖脎的另一己糖,(C),也能,使溴水退色，经稀硝酸氧化则得到不旋光的二酸,(D),。,将,(A),降解为戊醛糖,(E),后再经硝酸氧化，得到不旋光,的二糖,(F),。试推测,A,、,B,、,C,、,D,、,E,、,F,的结构式,8.,有一化合物,C,5,H,8,O,2,和,NaHCO,3,作用放出,CO,2,，,它本身可以存在两种立体异构，但都无旋光性。,催化氢化后都生成,C,5,H,10,O,2,，为一对对映体，试,写出原化合物的构型式和该对映体的费歇投影式。,(A,有二个不饱和度,),9.,某化合物,A,的分子式为,C,8,H,14,，经催化加氢得,B,为,C,8,H,18,，,A,经臭氧化后再用,Zn/H,2,O,处理得两分子的,HCHO,和一分子,推测,A,和,B,的结构式。,(A,有二个不饱和度,),10.,某化合物,A,的分子式为,C,6,H,10,，加氢后可生成甲基环戊烷，,A,经酸性高锰酸钾氧化后仅生成一种产物,B,，结构式为,有旋光性，试推导出,A,的结构式。,(A,有二个不饱和度,),下列哪一种为,A,？,11.,某卤代烃,C,3,H,7,Br(A),与,KOH,醇溶液作用生成,C,3,H,6,(B),，,(B),氧化后得到具有两个碳原子的羧酸,(C),、,CO,2,和水，,(B),与溴化氢作用正好得到,(A),的,异构体,(D),。试推测,(A),、,(B),、,(C),、,(D),的结构式。,12.A,的分子式为,C,6,H,8,O,4,，可使溴水褪色，,臭氧化还原水解得到唯一产物,CH,3,COCOOH,。,推测,A,的结构式。,（有三个不饱和度）,13.(A),的分子式为,C,5,H,6,O,3,，,A,与,1mol,乙醇作用得到,两个互为异构体的化合物,(B),和,(C),，,(B),和,(C),分别,与,SOCl,2,作用再与乙醇反应，都生成同一化合物,(D),。,（有三个不饱和度）,14.(A),的分子式为,C,7,H,14,O,，在室温下与,K,2,Cr,2,O,7,发,生氧化，,(A),在加热条件下与浓,H,2,SO,4,作用后，再与,KMnO,4,反应得,CH,3,COCH,2,CH,2,CH,2,CH,2,COOH,。推,测,(A),的结构式。,（一个不饱和度）,两种可能结构式,（其中一个是正确）,15.(A),的分子式为,C,5,H,5,Br,，有旋光性，能与,Ag(NH,3,),2,NO,3,产生白色沉淀，可与,AgNO,3,（醇）,作用产生黄色沉淀，催化加氢后无旋光性，推测,(A),的结构式。,三个不饱和度,下列四个化合物哪一个可能是（,A,）？,16.(A),的分子式为,C,10,H,16,，能吸收,1molH,2,，分子不含任何烷基，用,KMnO,4,氧化得一个对称的双酮（,C,10,H,16,O,2,）。推测,(A),的结构式。,有三个不饱和度,17.,某化合物,(A),能使溴水褪色，可与苯肼反应，但不能与,Ag(NH,3,),2,NO,3,作用，,(A),与,KMnO,4,反应得到,CH,3,COCH,3,和一分子,(B),，,(B),有酸性，与,NaOH/I,2,作用产生,CH,3,I,和,HOOCCH,2,CH,2,COOH,，推测,(A),、,(B),的结构式。,（该结构式由,B,的产物反推到,A,）,18.,某芳香族化合物,(A),分子式为,C,7,H,8,O,，不与,Na,反应，在强热下与,HI,反应生成,(B),和,(C),，,(B),能与,FeCl,3,呈色，,(C),与,AgNO,3,作用有黄色沉淀。推测,(A),、,(B),、,(C),的结构式。,（有四个不饱和度）,19.,某化合物,(A),分子式为,C,4,H,6,O,2,，不溶于碱，可使溴水褪色，当,(A),与,NaOH,加热回流后再酸化的产物不能使溴水褪色，但再酸化的产物既可发生碘仿反应又可发生银镜反应。推测,(A),的可能结构式。,（有二个不饱和度）,20.,某邻二溴代物,(A),，经脱溴化氢后得,(B),，,(B),经,O,3,氧化还原水解后得 推测,(A),、,(B),的结构式。,可由,(B),的产物推出,(B),，再由,(B),推出,(A),21.,某化合物,(A),分子式为,C,9,H,10,O,3,，可与,NaHCO,3,作用放出,CO,2,，也可发生碘仿反应，但不与,FeCl,3,呈色。推测,(A),的结构式。,（有五个不饱和度）