碘的检测方法和注意事项.pptx

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2721,年出台,1,号,(,针对卫生标准）、,2,号（针对质量标准）修改单。修改单修正了卫生标准与质量标准矛盾地方。,食用盐标准,碘的检测方法和注意事项,第7页,8,质量标准涵盖卫生标准指标。,两标准将碘添加量统一到食品营养强化剂使用卫生标准,GB14880,上：,（,20-60,）,mg/kg,。,质量标准要求了食盐抗结剂,亚铁氰化钾,含量，以,Fe,（,CN,）,6,4-,计为,10.0mg/kg,，卫生标准没有要求。,食用盐两标准区分,碘的检测方法和注意事项,第8页,1 GB/T 13025.7-1999,制盐工业通用试验方法碘离子测定,应用操作注意事项直接滴定法,9,碘的检测方法和注意事项,第9页,1.1,所用试验器材相关问题,10,称量用天平：经计量检定，并有期间核查确保其校准状态。,使用滴定管：使用正规厂家等级,A,级产品，经计量检定或可使用分析天平对其以纯水称重法自校准检验是否符合规格要求。,下表为滴定管容量允差,碘的检测方法和注意事项,第10页,1.2,碘酸钾标准溶液相关问题,11,假如未能刚好准确称得,1.4270g,，则以准确称取实际量,W,计算碘酸钾,C,：,C(1/6 KIO,3,)=w/(214/6),标准溶液浓度表示要保留,4,位有效数字，如：,0.04021mol/L,、,.00mol/L,0.04mol/L,碘酸钾标准溶液转盛于具塞严密,500mL,容量瓶置于,4,冰箱存放,可稳定一年。,0.002mol/L,碘酸钾标准溶液应是临用时将,0.04mol/L,碘酸钾标准溶液稀释。,碘盐碘含量测定所用碘酸钾标准溶液、硫代硫酸钠浓度表示要四位有效数据，比如：,0.00mol/L,、,0.001993mol/L,。,碘的检测方法和注意事项,第11页,1.3,硫代硫酸钠标准溶液相关问题,12,上述加氢氧化钠作用是作为硫代硫酸钠标准溶液防腐剂（稳定剂）。也可采取加,0.2g,无水碳酸钠，个人认为加碳酸钠为防腐剂更适宜,.,配制硫代硫酸钠标准溶液水宜用纯度较高去离子水，用新沸过冷去离子水配制则更加好。,碘的检测方法和注意事项,第12页,13,假如以为滴定终点不好观察，可在,80mL,水中溶解,10g,优级纯氯化钠，以使滴定终点较为敏锐，而且也与样品滴定溶液体系一致。,用新沸过冷去离子水并加,0.2g,无水碳酸钠配制,0.1mol/L,硫代硫酸钠标准溶液，这是我国国家药典中滴定液配制方法。,上述方法配制,0.1mol/L,硫代硫酸钠标准溶液稳定性，据我们试验考查，盛于具塞严密,1000mL,棕色瓶置于,4,冰箱存放一年，浓度改变小于,1,。文件对其稳定性也有不少汇报。,0.002mol/L,硫代硫酸钠标准溶液应是临用时将,0.1mol/L,硫代硫酸钠标准溶液稀释，并依法标定。,碘的检测方法和注意事项,第13页,硫代硫酸钠标准溶液标定问题,14,对,0.002mol/L,硫代硫酸钠标准溶液标定应该按照,GB/T 13025.7-1999,制盐工业通用试验方法碘离子测定中要求，是采取,0.002mol/L,碘酸钾标准溶液来标定,0.002mol/L,硫代硫酸钠标准溶液。,假如采取基准重铬酸钾来标定,0.002mol/L,硫代硫酸钠标准溶液，这是不正确试验操作，因其结果会有较大偏差。基准重铬酸钾可标定,0.1mol/L,硫代硫酸钠标准溶液，但不宜标定,0.002mol/L,硫代硫酸钠标准溶液文。献汇报了此误差影响。,碘的检测方法和注意事项,第14页,1.4,试剂磷酸相关问题,15,磷酸中还原性杂质影响碘酸钾碘盐定量分析,磷酸中还原性杂质有,次磷酸、亚磷酸,，这些还原性物质可直接将,IO,3,-,离子还原为,I,-,离子，使用还原性物质残留不符合要求磷酸酸化碘盐测定液，会造成含碘量检测结果偏低。,碘的检测方法和注意事项,第15页,16,曾发觉某一批号磷酸在依上述方法检验其还原性杂质时，消耗下述高锰酸钾溶液,0.60mL,才展现微红色，以使用此磷酸为例：若是采取以往碘缺乏病防治手册中碘酸钾碘盐直接滴定法加磷酸,(85%H,3,PO,4,)1.0 mL,，则其将直接还原碘酸盐碘，对于称取,10g,盐样检测，相当于致使碘盐含碘量检测结果偏差,-6.4mg/kg,；而采取现行国家标准方法中直接滴定法则其将直接还原碘酸盐碘，相当于致使碘盐含碘量检测结果偏差,-0.9mg/kg,。可见在碘盐检测常规分析和质量控制考评中，都十分必要对所用试剂磷酸作还原性杂质检验，防止因为试剂质量问题造成结果误差。,碘的检测方法和注意事项,第16页,试剂磷酸中还原性杂质检验方法：,17,一简单方法：取磷酸,(85%,H,3,PO,4,)1.0mL,于,10mL,比色管，加纯水至,10 mL,刻度，摇匀，滴加高锰酸钾溶液,(16 mg KMnO4,溶于,100 mL,纯水配制得,)1,滴,(0.05mL),后摇匀，被检磷酸溶液呈微红色维持,1min,不褪则符合使用要求；,若微红色快速消失，继续滴加高锰酸钾溶液至维持展现微红色，依据耗用高锰酸钾溶液量可了解其中还原性物质量，但该磷酸不宜使用于碘盐测定。,碘的检测方法和注意事项,第17页,1.5,试剂碘化钾及淀粉溶液相关问题,18,碘化钾溶液：碘化钾固体应该是雪白晶体，不能泛黄色。碘化钾溶液若已展现浅黄色，则不能使用。展现黄色表明已被空气氧氧化析出碘,I,2,。,淀粉溶液：是用可溶性淀粉临用前配制。淀粉溶液轻易变质，不宜多天放置使用，因为腐败变质淀粉溶液表面上看还能与碘,I,2,显色指示终点,(,此时终点颜色与新鲜淀粉溶液相比已经有所差异,),，但腐败变质淀粉溶液可能含有比如,葡萄糖醛基,类还原性物质可还原,I,2,，会造成碘,I,2,定量误差。,碘的检测方法和注意事项,第18页,1.6,分析步骤中相关问题,19,碘量法滴定时，当被滴定溶液中分子碘（,I,3,-,）浓度较高时，即溶液呈较深黄色时，滴定摇动溶液不应太猛烈，防止碘分子挥发损失。,硫代硫酸钠标准溶液滴入速度不宜过快，防止来不及与碘作用部分在,酸性溶液中分解,。若有分解其分解物对,I,2,有比硫代硫酸钠更高滴定度，将造成硫代硫酸钠标准溶液消耗体积数减小，样品碘含量计算结果,偏低,。（假如是硫代硫酸钠标定时滴入速度过快，则将造成硫代硫酸钠标准溶液标定浓度计算结果偏高）,碘的检测方法和注意事项,第19页,注意：空白滴定必要,20,GB/T 13025.7-1999,方法中未有空白滴定步骤，是个缺点。提议该标准修订时在标准液标定及样品分析步骤中都要补充空白滴定步骤。,普通地容量滴定分析方法都有空白滴定步骤，以扣除空白试验值。,GB/T 601-,化学试剂标准滴定溶液制备中各种滴定均是如此，所以在应用,GB/T 13025.7-1999,时有必要补充空白滴定试验步骤。,许多自来水因为饮用水消毒需要而含有较高量游离性氯，这么自来水制取蒸馏水，往往也含游离性氯，使用此蒸馏水于碘量法，会氧化碘化钾产生碘,I,2,，有显著消耗硫代硫酸钠标液空白值，不应忽略。不然造成碘盐碘定量误差。,碘的检测方法和注意事项,第20页,注意,IO,3-,离子在碘盐中迁移对碘量检测影响,21,要消除或控制待检测碘盐样品中,IO,3-,离子迁移影响。,检测取样及测定前要混匀样品。试验证实在非密封或包封不严密情况下，外界气湿条件改变会引发容器（包装）内盐样中,IO,3-,离子迁移而改变其中碘含量分布情况，所以在碘盐监测取样及测定前都应混匀样品。,碘盐样品采样后检测前应密封包装，不然盐样受潮，不但使检测称样重量误差，而且因为食盐吸湿，盐中水份显著附着于包装物内壁，其中溶解有较大量碘酸盐，将使盐中碘量减低，这在采样量较小时愈加显著。,碘的检测方法和注意事项,第21页,22,不应在碘盐样品包装内投放纸片作标签或样品编号标识，也不应用纸质物包装碘盐样品。若有纸片在碘盐样包装内或盐样与纸质物接触，因为纸吸水性会吸收盐中水份，这可使,IO,3-,离子迁移富集在纸片上，造成盐中碘量显著减低，测定结果相对于样品原来碘浓度为负偏差,碘的检测方法和注意事项,第22页,1.7,盐碘测定外部质量控制,23,重视利用国家食用盐中碘成份分析标准物质进行检测质量控制，方便发觉误差，采取办法消除误差。,1.8,盐碘测定内部质量控制,配制试验室内部质控样进行经常性检测质量控制，方便发觉误差，采取办法消除误差。在此推荐配制试验室内部盐碘测定质控样方法，并提议其中以分析纯氯化钠配液，同时用国家食用盐中碘成份分析标准物质进行准确度传递。,碘的检测方法和注意事项,第23页,24,题外话,碘的检测方法和注意事项,第24页,25,食盐抗结剂亚铁氰化钾是否有毒？,碘的检测方法和注意事项,第25页,26,遇酸可放出氢氰酸,HCN,气体，剧毒；,高温可分解为氰化钾,KCN,，剧毒。,年,6,月份以来，日本禁止中国青岛产含亚铁氰化钾食盐销售，禁止进口使用含亚铁氰化钾食盐盐渍菜。,国家质检总局,关于加强对输日食盐和含盐产品中亚铁氰化钾检测通知,。,有些人认为亚铁氰化钾：,碘的检测方法和注意事项,第26页,27,在,20%,硫酸溶液（,H,+,浓度约,7mol/L,）中加热分解出剧毒氢氰酸。,加热至,400,分解生成剧毒氰化钾。,遇亚铁离子生成红褐色亚铁氰化亚铁。,遇,3,价铁离子生成亚铁氰化铁，普鲁士蓝，可治疗铊中毒。,亚铁氰化钾性质：,碘的检测方法和注意事项,第27页,28,亚铁氰化钾允许含量为,10mg/kg,。按,10g/,人,/,天盐算，摄入量为,0.1mg,。假设完全转变为氰化钾也只有,0.015mg,普通烹炸煎煮温度不可能到,400,不至于,分解生成剧毒氰化钾,。,人胃酸酸度,pH 1-3,，即氢离子浓度在,0.1mol/L,以下，远远达不到生成氢氰酸需要酸度。,食盐中亚铁氰化钾,碘的检测方法和注意事项,第28页,29,规范使用食盐抗结剂“亚铁氰化钾”不会对人体健康造成危害。,理由是：亚,铁氰化钾只有在高于情况下才可能分解产生氰化钾，但日常烹调温度通常低于，所以在烹调温度下亚铁氰化钾分解可能性极小。,年,8,月,13,日卫生部回应：,碘的检测方法和注意事项,第29页,30,两种国家标准中要求全部检测方法，其反应酸度均在,1mol/L,以下，放出氢氰酸气体可能性不大，不在通风橱中操作也是安全。,测定含亚铁氰化钾碘盐试验安全性,碘的检测方法和注意事项,第30页,31,亚铁氰化钾是否会竞争性夺取,细胞色素氧化酶,Fe,3+,而使酶部分失活？,亚铁氰化钾是否会与细胞中游离,Fe,3+,、,Fe,2+,生成难溶沉淀物而致使功效障碍？,我国允许食品中使用抗结剂有亚铁氰化钾、硅铝酸钠、磷酸三钙、二氧化硅、微晶纤维素,5,种，提议盐业部门是否可考虑使用其它更安全抗结剂添加到食盐中？,关于亚铁氰化钾需思索问题：,碘的检测方法和注意事项,第31页,32,二、水碘检测方法,碘的检测方法和注意事项,第32页,33,适合缺碘及高碘地域水碘检测方法（国家碘缺乏病参考试验室）王海燕，中国地方病学杂志，,（,26,）,3,2.,生活饮用水标准检验方法,GB5750-,3.,水碘快速定量检测试剂盒方法,水碘测定方法：,碘的检测方法和注意事项,第33页,34,对,1,g,/L,-10,g,/L,低水碘测定，王海燕方法采取过硫酸铵消化样品，消除水样中氧化还原性物质干扰。取样量少，批量测定样品量多，此两点优于国家标准法。,2.,国家标准法使用亚铁终止催化反应，比色方便,3.,试剂盒可现场测定，不受水中有色物质干扰，快速简捷。,水碘测定方法区分：,碘的检测方法和注意事项,第34页,35,三、尿碘检测方法,WS/T 107-,尿中碘砷铈催化分光光度测定方法,碘的检测方法和注意事项,第35页,2,应用几点注意事项,36,每批样品消化、测定必须同时设置标准系列；宜使用数字直读型分光光度计，以利于准确读取吸光度值；试验环境、器皿及试剂应防止碘污染。,测定用玻璃试管要清洗至不挂水珠，宜用具牌洗衣粉（雕牌、白猫牌等）刷洗有很好效果，不宜用洗洁精。若试管仅经酸液泡和水洗，而未用洗衣粉刷洗，往往清洗效果较差。不宜采取稀硫代硫酸钠液浸泡。,碘的检测方法和注意事项,第36页,37,在,WS/T107-,分析步骤,8.1,中消化后样液体积有差异不一致时，应该补加纯水至原体积；在分析步骤,8.2,8.4,中，假如室温不稳定或室温较低时，应采取控温条件（使用超级恒温水浴）进行测定。,若使用已风化或潮解过硫酸铵固体试剂，将可能致使尿样消化效果大受影响和致使工作曲线碘空白管吸光值很小、工作曲线斜率小而趋于平坦、尿样测定结果误差大。正常过硫酸铵固体试剂颗粒应是透明状晶体，假如变成,白色粉末状（非晶体）,或白色结块状或水湿带液状都不适合使用。,碘的检测方法和注意事项,第37页,38,方法中高铈（,Ce,4+,）溶液采取,硫酸铈铵,配制很好，该试剂较不会潮解，利于称量配制较准确所需浓度,Ce4+,溶液，,假如使用,硫酸高铈,配制，因为此试剂易受潮而不利于准确称量，要防止配制得,Ce,4+,溶液浓度偏低影响吸光度测定（如致使工作曲线碘空白管吸光值小、工作曲线斜率小、尿样测定结果误差增大）。,碘的检测方法和注意事项,第38页,39,标准“,6.1”,要求：,过硫酸铵,1.0mol/L,，,称取,114.1g,溶于,500ml,去离子水中。,过硫酸铵溶液,这也有错吗？,你们怎么做？,碘的检测方法和注意事项,第39页,40,过硫酸铵溶解有约,10%,正体积效应，溶液将变成,550ml,左右，实际浓度为,0.9mol/L,。标准所述浓度有误。,提议按标准要求操作步骤操作，使用,500ml,水溶解称量过硫酸铵。,过硫酸铵溶液轻易分解，最好现用现配。标准中要求放置时间有待商榷。,过硫酸铵溶解体积效应,碘的检测方法和注意事项,第40页,41,硫酸铈铵溶液配制后，其颜色随时间而改变，在新配后,12,小时内改变最大，今后改变迟缓。,硫酸铈铵溶液：,提议：,新配硫酸铈铵溶液放置过夜后使用。,碘的检测方法和注意事项,第41页,42,当按照尿碘测定方法操作结果出现工作曲线碘空白管吸光值很小时（比如,30,条件下砷铈反应,30min,时碘空白管测定吸光度,0.7,）,：,先检验光度计波长是否准确；,是否使用了已风化或潮解,过硫酸铵固体试剂,；,是否配制得,Ce,4+,溶液浓度偏低,;,再检验检测体系是否存在碘污染，并给予消除。这里检测体系包含：所用,试剂、水、所用器皿、试验室环境。,重视利用国家冻干尿碘标准物进行检测质量控制，方便发觉误差，采取办法消除误差。,碘的检测方法和注意事项,第42页,较为可能碘污染原因,43,试剂：,配制试剂所用氢氧化钠、氯化钠较可能碘杂质较高，所以宜选取适当并留用（专用）；亦有发觉某一过硫酸铵固体,、三氧化二砷,试剂中含较高碘杂质。,水：,要使用电阻高于,100,万欧姆去离子水，而蒸馏水可能碘杂质较高；,器皿：,注意切不可与测定碘盐玻璃器皿混用；另外,水质卫生检验氨氮纳氏比色法,、,砷银盐比色法,使用试剂含高浓度碘离子，这些检验工作所用器皿不可与尿碘检验混用，对此还须注意防止这些试剂对光度计比色皿污染；,碘的检测方法和注意事项,第43页,44,试验室环境：,因为碘离子易氧化性和碘分子易挥发性，容量滴定分析用碘标准溶液、固体碘、碘酒、碘盐检测场所、上述这些含大量碘废液倒弃水槽等都是试验室环境中碘污染主要起源。,碘的检测方法和注意事项,第44页,45,标准要求：,消化,60min,，取下冷却至室温,消化后冷却过程,提议：,放置空气中冷却，致使消化后产生氧气和氯气充分放出。,不提倡用水急冷。,碘的检测方法和注意事项,第45页,46,标准“,8.2”,要求：,各管加入,2.5ml,亚砷酸溶液，充分混匀后放置,15,分钟,加亚砷酸后温浴时间,提议：,严格按照标准要求时间操作。,为何要这么？,碘的检测方法和注意事项,第46页,47,碘酸根（,IO,3,-,）离子没有催化能力，只有当碘酸根转变成碘离子（,I,-,）后才能催化,砷铈反应。,加亚砷酸溶液后，放置,15,分钟：,除使体系温度平衡外，还要使碘酸根与亚砷酸充分反应，均变成碘离子。,放置时间不得过长，,15min,适宜，防止碘离子被空气氧化成碘分子挥发损失。,催化砷铈反应碘只是碘离子,碘的检测方法和注意事项,第47页,尿碘测定中反应温度、反应时间控制与测定误差,操作中反应温度波动及反应时间偏离对测定结果影响,表,1,本方法样品管反应温度偏离对测定结果影响（,G/L,）,48,碘的检测方法和注意事项,第48页,49,反应时间偏离对测定结果影响,碘的检测方法和注意事项,第49页,50,在尿碘测定实际操作过程中，当试验反应温度有小波动时，普通来说样品管与标准系列有同时感受此种波动时间段，故在尿碘测定实际过程中反应温度波动,1,或,0.5,所引发测定误差还将小于上述表,1,数值。,当室温适当时（,20,35,之间），可考虑将各待测管置于室温水中（比如未通电控温而盛满室温水水浴箱中），这么可确保温度相对均匀，而且因为水比热容远大于室内空气，室温水温度波动远滞后于室内气温波动，这将较大程度降低室内气温波动影响。但对于室温短时间变动较大地域仍提议采取恒温水浴。,碘的检测方法和注意事项,第50页,51,还要注意有控温水浴中因为电加热管位置使温度不均匀会造成测定误差。,顺便提出：在应用,“,碱灰化砷铈催化分光光度法测定食品中碘含量,”,方法操作时，据应用碱灰化法测定尿碘经验，使用电热灰化炉,马福炉,放入灰化样品前，先将马福炉升温至,800,维持,1,2h,，然后降温再依法碱灰化法样品，这么处理往往可去除马福炉内影响样品碘测定污染物，尤其当马福炉不是测碘专用而是公用设备情况。,碘的检测方法和注意事项,第51页,影响尿碘测定常见原因：,52,试验环境、水、器皿、试剂碘污染；,消解过程、温浴过程中温度不均匀；,过硫酸铵失效；,系列标准溶液配制不准；,加样手法不一致，加样器损坏或吸头松动,分光光度计波长不准；基线漂移；,通风橱风力过大；,试管不符合要求。,碘的检测方法和注意事项,第52页,53,亚砷酸配置及废液处理,配置：,As,2,O,3,应在碱性条件下溶解！,2.,废液处理：,在,1L,废液中,加高锰酸钾,15g,搅拌溶解；,边搅拌边加入氧化钙或氢氧化钙,50g,，,加入硫酸铁,30g,，溶解后放置,24,小时以上；,过滤沉淀，将沉淀物在,1,米以下土壤中深埋。,碘的检测方法和注意事项,第53页,54,谢谢,朱文明,wmzhu,碘的检测方法和注意事项,第54页,