电化学与金属腐蚀.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第四章 电化学与金属腐蚀,4.1 原电池,4.2电极电势及其应用,4.3 电解,4.1 原电池,4.1.1 原电池(primary cell)中的化学反响,原电池：将化学能转变成电能的装置,Zn +,Cu,2+,=Zn,2+,+Cu,工作状态的原电池同时发生三个过程：,两个电极外表分别发生氧化反响和复原反响,电子流过外电路,离子流过电解质溶液,负极(cathode)：电子流出，氧化反响,正极(anode)：电子流入，复原反响,电池反响：,Zn,Zn,2+,+2e,Cu,2+,+2e,Cu,Zn+Cu,2+,Zn,2+,+,Cu,电 极：组成原电池的导体,金属导体如 Cu、Zn(参与电极反响),惰性导体如 Pt、石墨棒(不参与电极反响),电极反响(半电池反响)：,氧化复原电对(氧化态/复原态)：Ox/Red,Zn,2+,/Zn、Cu,2+,/Cu,Fe,3+,/Fe,2+,、MnO,4,/Mn,2+,H,+,/H,2,、Cl,2,/Cl,、O,2,/OH,氧化态+,n,e,还原态,电极类型(,T,he various types of electrodes,),金属,-,金属离子电极,Zn,2+,+2e,-,Zn,电极反应,电极符号,Zn(s)Zn,2+,(aq),气体,-,离子电极,2H,+,(aq)+2e,-,H,2,(g),电极反应,电极符号,Pt H,2,(g)H,+,(aq),金属-金属难溶盐电极,氧化复原电极或浓差电极,PtFe,3+,(aq,c,1,),Fe,2+,(aq,c,2,),电极符号,电极反应,Fe,3+,(aq)+e,-,Fe,2+,(ag),电极反应,AgCl(s)+e,-,Ag(s)+Cl,-,(ag),电极符号,Ag,-,AgCl(s)Cl,-,(aq),纯液体、固体和气体写在惰性电极一边用,“，分开,原电池的表示符号：,(,)Zn|Zn,2+,(1.0mol,dm,3,)|Cu,2+,(1.0mol,dm,3,)|,Cu(+),书写原电池符号的规那么：,负极“在左边，正极“+在右边，盐桥,“在中间,半电池中两相界面用“|分开，同相不同物,种用“，分开，溶液、气体要注明ci，pi,例：将以下反响设计成原电池并以,原电池符号表示,2Fe,2+,(1.0mol,dm,3,)+Cl,2,(101325Pa)=,2Fe,3+,(1.0mol,dm,3,)+2Cl,(,2.0mol,dm,3,),(,),Fe,2+,Fe,3+,+e,(+)Cl,2,+2e,2,Cl,解：,(,)Pt|Fe,2+,(1.0mol,dm,3,)，,Fe,3+,(1.0mol,dm,3,)|,Cl,(,2.0mol,dm,3,)|Cl,2,(101325Pa)，Pt(+),例：将以下反响设计成原电池并以,原电池符号表示,MnO,4,(,c,1,)+5Fe,2+,(,c,2,)+8H,+,(,c,3,)=,Mn,2+,(,c,4,)+5Fe,3+,(,c,5,)+4H,2,O,(,l,),(,),Fe,2+,Fe,3+,+e,(+),MnO,4,+8H,+,+5e,Mn,2+,+4H,2,O,解：,(,)Pt|Fe,2+,(,c,2,)，,Fe,3+,(,c,5,)|,MnO,4,(,c,1,)，H,+,(,c,3,)，,Mn,2+,(,c,4,)|Pt(+),4.1.2,原电池的热力学,1.电池反响的Gm与电动势E的关系,对电动势为,E,的电池反应：,Cu,2+,+ZnZn,2+,+Cu,根据标准摩尔生成焓和标准摩尔生成吉布斯函数，可求得,(298.15K时),：,r,H,m,=,-217.2,kJmol,-1,r,G,m,=,-212.69,kJmol,-1,r,G,m,=,w,max,=-,QE,=-,nFE,而在原电池中,非体积功,w,即为电功,w,e,从热力学的化学反响等温式中，可得到下式：,上式称为电动势的能斯特W.Nernst方程,电动势是强度性质,其值与反响中化学计量数的选配无关。,所以,r,G,m,=-,nFE,或,r,G,m,=,-,nFE,是系统可用来做非体积功的那部分能量,r,G,m,由于,4.2.1 电极电势(Electrode Potential),1.电极电势的产生,M不活泼,M活泼,溶解 沉积 沉积 溶解,-,-,稀,-,+,+,-,+,+,M(s)M,n+,(aq)+ne,4.2电极电势及其应用,电极电势(,E,ox/Red,),：,金属与其盐溶液间的,双电层所产生的电势差,影响因素：,金属的本性、金属离子的浓度、溶液的温度,2.电极电势的测定,标准电极电势(,),(Standard Electrode Potential),指标准电极的电势。但凡符合标准态条件的电,极都是标准电极。,绝对值不可知，可测相对值,标准态：,所有的气体分压均为1105 Pa,溶液中所有物质的活度均为1molkg-1,所有纯液体和固体均为1105 Pa条件下最稳定或,最常见的形态,标准氢电极,电对：H,+,/H,2,H,2,(100kPa),铂丝,H,+,(1mol,dm,-3,),铂黑电极,氢气泡,电极表示为:,H,+,(1mol,dm,-3,)|H,2,(,p,),Pt,电极反响：,2H,+,(aq)+2e H,2,(g),(,H,+,/H,2,)=0.0000V,标准电极电势的测定,由标准锌电极与标准氢电极构成的原电池，其电池表示式为:,Zn|Zn,2+,(1moldm,-3,)|H,3,O,+,(1moldm,-3,)|H,2,(110,5,Pa),Pt,实验测得电池的电动势为,0.763V,，,即,0.763 V=0 V,(Zn,2+,/Zn),(Zn,2+,/Zn)0.763 V,(,)Pt，H,2,(p,)|H,+,(1.0 mol,dm,-3,)|,Cu,2+,(1.0 mol,dm,-3,)|Cu(+),E,=,(Cu,2+,/Cu),(,H,+,/H,2,)=0.337V,(Cu,2+,/Cu)=0.337V,(Ox/Red)代数值越大，正向半反响进展的倾向,越大，即氧化型的氧化性越强；(Ox/Red)代数,值越小,正向半反响进展的倾向越小,或者说逆向半,反响进展的倾向越大，即复原型的复原性越强。,表中的最强氧化剂和复原剂分别为F2和Li。,标准电极电势表,表中的半反响均表示为复原过程：,氧化型,n,e,还原型,一些电对的,q,与介质的酸碱性有关,因此有 表和,表之,分。,对同一电对而言，氧化型的氧化性越强，复原型的还,原性就越弱，反之亦然。,一个电对的复原型能够复原处于该电对上方任何一个,电对的氧化型。这是能从表中获得的最重要的信息之,一，其实质是氧化复原反响总是由强氧化剂和强复原,剂向生成弱复原剂和弱氧化剂的方向进展。,q,无加和性,若电池反应处于标准态：,对电池反响：W=WE,3.电极电势的理论计算,恒温恒压下，,G W,max,r,G,m,W,E,=z F E,式中：z 电池反响中转移的电子数,F 法拉第常数，96485 Cmol-1,E 电池的电动势,电极电势与浓度、温度的,定量关系：,当温度为298.15K时：,4.1.3 影响电极电势的因素,Nernst,方程式,a,氧化态+,n,e,b,还原态,说明：,纯固体、液体和稀溶液中的溶剂如水，其浓度,不列入能斯特方程式中；,气体,用相对,分压,表示,Cl,2,+2e,2,Cl,Cu,2+,+2e Cu,MnO,4,+8H,+,+5e,Mn,2+,+4H,2,O,电极反响中，除Ox和Red物种外，其它物种,的浓度也应列入能斯特方程式中,1.浓度或分压对电极电势的影响,当温度为298.15K时：,当c(氧化态),或,c(还原态),或,，E值均增大,例：E(Fe3+/Fe2+)=0.771V，,求c(Fe3+)=1.0 moldm-3，,c(Fe2+)=1.0 10-3 moldm-3,时的E(Fe3+/Fe2+)=？,(1)单纯浓度改变对电极电势的影响,解：电极反应为：Fe,3+,+2e Fe,2+,例：E(Br2/Br-)=1.065V，,求c(Br-)=1.0 10-2 moldm-3时,的E(Br2/Br-)=？,解：电极反应为：Br,2,+2e 2Br,(2)沉淀的生成对电极电势的影响,例：E(Ag+/Ag)=0.799 V，假设在Ag+,和Ag组成的半电池中参加NaCl会产,生AgCl(s)，问当c(Cl)=1.0 moldm-3,时，E(Ag+/Ag)=E(AgCl/Ag)=,Ksp=1.8 10-10,解：电极反应为：Ag,+,+e Ag,E,(Ag,+,/Ag)=,E,(Ag,+,/Ag)+0.0592,lg,c(Ag,+,),当c(Cl,)=1.0 mol,dm,-3,时,E,(Ag,+,/Ag)=,0.799,+0.0592,lg,(1.8 10,-10,),=0.222V,AgCl(s)+e Ag(s)+Cl,当c(Cl,)=1.0 mol,dm,-3,时,E,(AgCl/Ag)=,E,(Ag,+,/Ag),=,E,(Ag,+,/Ag)+0.0592,lg K,sp,=0.222V,E,(AgCl/Ag),E,(AgBr/Ag),E,(AgI/Ag),例：E(Fe3+/Fe2+)=0.771 V，假设在Fe3+,和Fe2+组成的半电池中参加NaOH，达,到平衡时保持c(OH)=1.0 moldm-3，,求 E(Fe3+/Fe2+)=,E(Fe(OH)3/Fe(OH)2)=,Ksp(Fe(OH)3)=2.8 10-39,Ksp(Fe(OH)2)=4.86 10-17,解：电极反应为：Fe,3+,+e Fe,2+,当c(OH,)=1.0 mol,dm,-3,时,Fe(OH),3,(s)+e Fe(OH),2,(s)+OH,(aq),当c(OH,)=1.0 mol,dm,-3,时,氧化型和还原型都形成沉淀，,看二者 的相对大小,小结：,氧化型形成沉淀，,E,复原型形成沉淀，E,练习：,25C时AgBr(s)的Ksp=4.88 10-13，,E(Ag+/Ag)=0.799V,试求25C时：,Ag AgBr电极的标准电极电势；,(3)弱电解质的生成对电极电势的影响,例：在氢电极的半电池中，参加NaAc,溶液，那么生成HAc，当平衡时保持,p(H2)=p，c(HAc)=c(Ac)=1.0,moldm-3，求此时E(H+/H2)=,并求 E(HAc/H2)=,解：电极反应为：2H,+,+2e H,2,当p(H,2,)=p,，c(HAc)=c(Ac,)=1.0moldm,-3,时,2HAc(aq)+2e H,2,(g)+2Ac,(aq),当p(H,2,)=p,，c(HAc)=c(Ac,)=1.0moldm,-3,时,练习：,用,S+2e S,2,的标准电极电势和,H,2,S,的电离常数计算,S+2H,+,+2e H,2,S,的标准电极电势。,2.介质的酸碱性对电极电势的影响,例：EA(ClO3/Cl)=1.45V,求：当c(ClO3)=c(Cl)=1.0 moldm-3，,c(H+)=10.0 moldm-3时，E(ClO3/Cl)=？,解：ClO,3,+6H,+,+6e Cl,+3H,2,O,当 pH=14时，即 c(H,+,)=1.0,10,-14,mol,dm,-3,例：EA(O2/H2O)=1.229V,求：假设p(O2)=p，pH=14时，E(O2/H2O)=？,解,:,O,2,+4H,+,+4e 2H,2,O,4.2.2 电极电势的应用,1 判断氧化剂、复原剂的相对强弱,2 计算原电池的电动势,3 判断氧化复原反响进展的方向,4 判断氧化复原反响进展的限度,5 判断氧化复原反响进展的次序,6 选择氧化剂和复原剂,7 与弱电解质的电离平衡常数及难溶,电解质的溶度积常数之间的换算,E小的电对对应的,复原态物质的复原性强,E大的电对对应的,氧化态物质的氧化性强,1 判断氧化剂、复原剂的相对强弱,2 计算原电池的电动势,例：计算以下电池的电动势。,()Pt,H2(p)|H+(2.2moldm-3)|,Ag+(1.0 moldm-3)|Ag(+),解,：(,)H,2,2H,+,+2e,(+)2Ag,+,+2e 2Ag,E=E(Ag,+,/Ag)E(H,+,/H,2,)=0.799 0.020=0.779 V,3 判断氧化复原反响进展的方向,假设反响能自发进展：rGm0,E 0 反响正向自发进展,E 0 反响逆向自发进展,r,G,m,=,z F E,对电池反应：,对于非标准状态下的反响,E,0.2 V E 0 反应正向自发进行,E,0.2 V E 0 反应逆向自发进行,E,0.2 0.2V 通过计算 E 判断,例：判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，能否发生氧化复原反响？假设能反响，,写出反响方程式。,解：查表得,2H,+,+O,2,+2e H,2,O,2,E,=0.682 V,H,2,O,2,+2H,+,+2e 2H,2,O E,=1.77 V,Fe,3+,+e Fe,2+,E,=0.771 V,Fe,2+,+2e Fe E,=-0.440 V,2H,+,+O,2,+2e H,2,O,2,E,=0.682 V,H,2,O,2,+2H,+,+2e 2H,2,O E,=1.77 V,Fe,3+,+e Fe,2+,E,=0.771 V,Fe,2+,+2e Fe E,=-0.440 V,2H,+,+O,2,+2e H,2,O,2,E,=0.682 V,H,2,O,2,+2H,+,+2e 2H,2,O E,=1.77 V,Fe,3+,+e Fe,2+,E,=0.771 V,Fe,2+,+2e Fe E,=-0.440 V,H2O2与Fe2+能发生反响,H,2,O,2,+2Fe,2+,+2H,+,=2Fe,3+,+2H,2,O,故该反响在标准态下不能向右进展,例：,(1)试判断反应,MnO,2,(s)+4HCl(aq)MnCl,2,(aq)+Cl,2,(g)+2H,2,O(,l,),在25,C,时的标准态下能否向右进行？,(2)实验室中为什么能用浓HCl制取Cl,2,(g)?,解：查表得,MnO,2,+4H,+,+2e Mn,2+,+2H,2,O,E,=1.23 V,Cl,2,+2e 2Cl,E,=1.36 V,E=E,(MnO,2,/Mn,2+,),E,(Cl,2,/Cl,-,)=1.23 1.36=-0.13 V 0,(2)浓HCl中，c(H,+,)=c(Cl,)=12 mol,dm,-3,练习：,参考E 判断以下反响能否自发进展:,(1)I2能否使Mn2+氧化为MnO2,(2)在酸性溶液中KMnO4能否使,Fe2+氧化为Fe3+,(3)Sn2+能否使Fe3+复原为Fe2+,(4)Sn2+能否使Fe2+复原为Fe,4 判断氧化复原反响进展的限度,例：求反应,2MnO,4,+5H,2,C,2,O,4,+6H,+,10CO,2,+2Mn,2+,+8H,2,O,的平衡常数K,。,解：E,=,E,(,MnO,4,/Mn,2+,)-,E,(,CO,2,/H,2,C,2,O,4,),=1.51 (-0.49)=2.00 V,练习：,根据,E,值,计算下列反应的平衡常数，并比较,反应进行的程度。,Fe,3+,+Ag Fe,2+,+Ag,+,6Fe,2+,+Cr,2,O,7,2,+14H,+,6Fe,3+,+Cr,3+,+7H,2,O,(3),2Fe,3+,+Br,2Fe,2+,+Br,2,5 判断氧化复原反响进展的次序,一种氧化剂可以氧化几种复原剂时，,首先氧化最强的复原剂；复原剂首,先复原最强的氧化剂,注：上述只有在有关氧化复原反响的速率,足够快的情况下才正确,电对 I,2,/I,Br,2,/Br,Cl,2,/Cl,E,/V 0.535 1.065 1.36,6 选择氧化剂和复原剂,例：现有含Cl,-,、Br,-,、I,-,的混合溶液，欲将I,氧化成I,2,，而Br,-,、Cl,-,不被氧化，在常,用的氧化剂Fe,2,(SO,4,),3,和KMnO,4,中选择,哪一个能符合上述要求？,解：查表得：,电对 I,2,/I,Br,2,/Br,Cl,2,/Cl,Fe,3+,/Fe,2+,MnO,4,/Mn,2+,E,/V 0.535 1.065 1.36 0.771 1.51,E,(,I,2,/I,),E,(,Fe,3+,/Fe,2+,)E,(,Br,2,/Br,),E,(,Cl,2,/Cl,)0,E(右)E(左)歧化反响能发生,E(左)E(右)逆歧化反响能发生,Cu,+,Cu+Cu,2+,计算电对的未知电极电势,E,(,n,),A+n,1,e B,B+n,2,e C,C+n,3,e D,A+ne D,求,：(1),(2)判断哪些物种可以歧化？,(3)Br,2,(,l,)和NaOH混合后最稳定,的产物是什么？,例：已知Br的元素电势图如下,0.61,解,：(1),0.61,所以 Br,2,、BrO,可以歧化。,0.61,(2),因BrO,能歧化、不稳定，故,Br,2,(,l,)和,NaOH混合后最稳定的产物是,BrO,3,和Br,3Br,2,(,l,)+6OH,5Br,+BrO,3,+3H,2,O,练习：,从磷元素的电极电势图：,计算电对P,4,PH,3,的标准电极电势。,-1.18,解释和推测元素的氧化复原特性,-0.036,E,(H,+,/H,2,)=0.0000 V,E,(O,2,/H,2,O)=1.229 V,Fe在酸性介质中被H氧化的产物是,Fe在空气中被氧氧化的产物是,Fe,3+,Fe,2+,4.4 电解,利用外加电能的方法迫使反响进展的过程叫电解。在电解过程中，电能转变为化学能。,电解池,外电源:,正极 负极,电解池:,阳极,阴极,反响类型:氧化 复原,在电解池的两极反响中氧化态物质得到电子或复原态物质给出电子的过程都叫做放电通过离子放电这一特殊过程将一类导体和二类导体联系起来。,电解池示意图,1、分解电压和超电势,例如，以铂电极电解0.100 moldm-3 Na2SO4溶液：,调节R使外加电压逐渐增大，并由电流计A读出相应电压下的电流。,发现：仅当电压加至1.7V以上时，电流有剧增，同时两极有明显的气泡产生。,分解电压：电解能够持续进展的最小电压。如 iV 图所示之D点电压值。,A,V,R,Pt,Na,2,SO,4,i,V,D,分解电压产生的原因：两极反响产物所构成原电池的放电。,负极(阴极)：2H2eH2,正极(阳极)：2OH1/2O2H2O2e,产生的H2及O2构成了氢氧原电池：,Pt|H2|Na2SO4(0.100 moldm-3)|O2|Pt,按照 p(H2)=p(O2)=100kPa计算电池电动势得：E1.23V。该值称为理论分解电压。,实际测量知，电解池的实际分解电压高于理论分解电压。即,E实1.7V E理1.23V,2、超电势,电池可逆放电时(i0)，正负极的电势差为可逆电池电动势E。但当有限电流通过电池时，电池电动势E及电极电势将偏离可逆值电极极化。,电极极化的产生原因：浓差极化和电化学极化。,电极反响:,氧化态ne,复原态,浓差极化：有限电流通过时，溶液中离子扩散的缓慢(比电极反响慢)引起的阴极电极电势降低，阳极电极电势升高。,电化学极化：有限电流通过时，电极反响的缓慢(比电子迁移慢)引起的阴极电极电势降低，阳极电极电势升高。,E理r，+r，r，阳r，阴,E实 ir，阳ir，阴,E超 阳 阴 E实 E理,阳、阴为阳极、阴极的超电势：j|ir，j r，j|,值因电极种类不同而不同，随电流密度而增大，一般可在01.5V间，金属电极较小，气体电极较大(与吸附材料有关)。,由极化结果可知：E实 E理。,同理，对于原电池应有：V端E。,3、电解产物析出顺序,原则：阴极发生复原反响，那么 值高者优先；,阳极发生氧化反响，那么 值低者优先；,与T、ci(pi)及 有关。即对于,a 氧化态ne,b 复原态；,4-8,阴极：为氧化态离子放电，那么c氧化态大，且 阴小者优先；,阳极：为复原态离子放电，那么c复原态大，且 阳小者优先；,4.5.2 p 183-184,例4-11、25时H2在Zn电极上的超电势为0.75V，电解c(Zn2)为10-5 moldm-3 的溶液时，为不使H2析出，溶液的pH值应控制在多大为好。,解：阴极存在反响 2H(aq)2eH2(g),Zn2(aq)2e(aq)Zn(s),要使H2不在阴极析出，那么需(H/H2)2.72,三、材料的腐蚀及其控制,金属材料与周围介质接触，而发生化学作用或电化学作用引起的破坏叫作金属的腐蚀。,1、化学腐蚀,单纯因化学作用引起的腐蚀。如金属在高温枯燥空气中的氧化、钢材的氧化脱碳等。,2、电化学腐蚀,当金属被置于水或水溶液中，或处于潮湿空气中时，其外表可能形成微电池腐蚀电池。于阳极发生氧化反响，使阳极溶解被腐蚀(阴极的复原反响通常只起传递电子作用)。,析氢腐蚀(钢铁外表吸附水膜酸性较强时),阳极(Fe)：FeFe22e；Fe22H2OFe(OH)22H,阴极(杂质)：2H2e H2,电池反响：Fe 2H2O Fe(OH)2 H2,吸氧腐蚀(钢铁外表吸附水膜酸性较弱时，大气中为主),阳极(Fe)：2Fe2Fe24e,阴极：O2 2H2O 4e 4OH,电池反响：2Fe O2 2H2O 2Fe(OH)2,析氢腐蚀或吸氧腐蚀产物Fe(OH)2，可进一步氧化为Fe(OH)3，再脱水生成Fe2O3铁锈。,铁外表,水汽层,2H,2e,H,2,O,2,2H,2,O,4e,4OH,FeFe,2,2e,阳极腐蚀区,O,2,Fe,2,O,3,Fe,2,CO,2,O,2,阴极区,铁锈形成,e,电子产生的电流,Fe(OH),2,3、腐蚀的控制防护,采用合金，提高阳极电势。如FeCr合金(不锈钢)；,采用保护层(涂层)，以隔离大气；,于介质中加缓蚀剂(无机的、有机的)；,电化学保护阴极保护法：将原腐蚀阳极变为阴极。,牺牲阳极保护法：连接更活泼的金属或其合金，使被保护金属成为阴极。常用的牺牲阳极材料有Mg、Al、Zn及其合金，占被保护面积的15，用于蒸气锅炉内壁、海船外壳及海底设备等。,外加电源法：以外加直流电源负极连接被保护金属，正极接附加电极(如废钢铁)组成电解池。广泛用于防止土壤、海水及河水中金属设备的腐蚀。,影响,超电势,的因素有三个方面：,电解产物,：金属的超电势一般很小，气体的超电势较大，而氢气、氧气的超电势更大。,超电势,导致：,阳极,析出电势升高，,即,(析,阳),=(,阳,+,);,阴极,析出电势降低,，即,(析,阴),=(,阴,-,)。,电极材料和外表状态：同一电解产物在不同的电极上的超电势数值不同，且电极外表状态不同时超电势数值也不同。,电流密度,：随着电流密度增大超电势增大。在表达超电势的数据时，必须指明电流密度的数值或具体条件。,4.5.2 电解池中两极的电解产物,在阴极上进展复原反响的首先是析出电势代数值较大的氧化态物质。,综合考虑电极电势和超电势的因素得出：,在阳极上进展氧化反响的首先是析出电势(考虑超电势因素后的实际电极电势)代数值较小的复原态物质；,简单,盐类水溶液,电解产物归纳如下:,阳极析出的物质：析出小的复原态物质,依次为：金属电极,X-,S2-,OH-,含氧酸根,电极反响 M-ne-Mn+,2X-2e-X2,4OH-4e-2H2O+O2,依次为：不活泼金属正离子(如Cu2+、Zn2+)，H+，(活泼金属离子(如Na+、Mg2+)在水溶液中不放电),电极反响 2H+2e-H2,M2+2e-M,阴极析出的物质：,析出,大的氧化态物质,将反响 Cr2O72-(aq)+14H+(aq)+6Fe2+(aq),2Cr3+(aq)+6Fe3+(aq)+7H20(l)组成原电池后，试判断原电池表达式应是以下中的哪一个请选择你认为正确的答案序号 A.(-)Fe2+(c1)Fe3+(c2)，H+(c3)Cr2O72-(c4)，Cr3+(c5)H+(c3)(+)B.(-)PtFe2+(c1)，Fe3+(c2)Cr2O72-(c3)，H+(c4)，Cr3+(c5)Pt(+)C.(-)PtFe2+(c1)，Fe3+(c2)Cr2O72-(c3)，Cr3+(c4)Pt(+)D.(-)PtCr2O72-(c1)，Cr3+(c2)Fe2+(c3)，Fe3+(c4)Pt(+),答案:B。,练习,有一反响 H2(p)+I2(s)=2HI(c)，试求25时:(1)原电池表达式(2)该电池电动势，并根据电动势数值判断电池表达式中正、,负极是否写对(3)该反响的G值(4)该反响的平衡常数K值(5)如果把上述反响改写为：1/2H2(p)+1/2I2=HI(c)，,以上各问的答案是否会发生改变如何变化,(1)(-)PtH2(p)HI(c)，I2(s)Pt(+)电极反响：(-)H2(g)=2H+(aq)+2e (+)I2(s)+2e=2I-(aq)电池反响：H2(g)+I2(s)=2H+(aq)+2I-(aq),即 H2(g)+I2(s)=2HI(aq),(2)E=E -=E,E =(I2/I-)-(H+/H2)查附录知：(I2/I-)=0.5346V 所以E0,G 0 说明该电池反响正向是自发反响方向，故电池表达式中的正、负极未写错。(3)G =-nFE =-2964850.5346=-103.2103J/mol,(4),E,=,lg,K,所以,lg,K,=,E,=18.1,K,=1.2610,18,(5)电动势,E,不变；,G,减小为原来的一半,即(,G,)=1/2(,G,)；,K,减小：(,K,)=(,K,)1/2。,(Br2/Br-)=1.07V、(Hg2+/Hg22+)=0.92V、(Fe3+/Fe2+)=0.77V、,(Sn2+/Sn)=-0.14V，试问在标态下，以下各组物质不可共存于同一溶液的是A.Br-和Hg2+B.Br-和Fe3+,C.Hg2+和Fe3+D.Sn和Fe3+,在习题十二中，标准态下以下各组物质可共存于同一溶液的是A.Br2和Hg2+B.Br2和Fe2+,C.Sn2+和Fe2+D.Hg2+和Fe2+,