材料表面与界面---研究生教案.ppt

单击此处编辑母版标题样式,*,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,课程主要内容：,一、材料表面与界面的结构,二、材料表面振动,三、材料表面电子态,（金属、半导体）,四、材料表面吸附,五、薄膜与非晶的表面与界面特性,六、外来粒子与表面的相互作用,七、材料表面与界面的分析方法,第一部分 材料表面与界面的结构,1.1 固体的表面,一、理想表面,d,内部,表面,理想表面示意图,理论上结构完整的二维点阵平面。,理论前提：,1,、,不考虑晶体内部周期性,势场,在晶体表面中断的影响；,2、不考虑表面原子的,热运动,、,热扩散,、,热缺陷,等；,3、不考虑,外界,对表面的物理-化学作用等；,4、认为体内原子的位置与结构是无限周期性的，则表面原子的位置与结构是半无限的，与体内完全一样。,二、清洁表面,不存在任何吸附、催化反应、杂质扩散等物理-化学效应的表面。,1、,台阶表面,-,表面不是平面，由规则或不规则台阶组成。,（,表面的化学组成与体内相同，但结构可以不同于体内）,晶面1,（平面）,晶面3,（连接面）,晶面2,（立面）,清洁表面可分为三种,：,台阶表面、弛豫表面、重构表面,2、,弛豫表面,-,指表面层之间以及表面和体内原子层之间的垂直间距,d,s,和体内原子层间距,d,0,相比有所膨胀和压缩的现象。可能涉及几个原子层。,d,s,内部,表面,d,0,3、,重构表面,-,指表面原子层在水平方向上的周期性不同于体内，但在垂直方向上的层间间距,d,0,与体内相同。,d,0,内部,表面,d,0,三、吸附表面,在清洁表面上有来自体内扩散到表面的杂质和来自表面周围空间吸附在表面上的质点所构成的表面。,吸附表面可分为四种吸附位置,：,顶吸附、桥吸附、填充吸附、中心吸附,顶吸附,桥吸附,填充吸附,中心吸附,俯视图,剖面图,四、表面自由能,在建立新表面时，邻近原子将丢失，键被切断，因此，必须对系统作功；,同样，在一定温度和压力下，并保持平衡条件，若增加表面能，系统也必须作功。,对所有单组分的系统，表面总的自由能改变为：,G-,表面自由能；,S-,熵；,T-,温度,V-,体积；,p-,压力,；,-,表面张力；,A-,表面积,五、表面偏析,杂质由体内偏析到表面，使多组分材料体系的表面组成与体内不同。,将偏析与表面张力联系起来：,(1)若,2,1,表面张力较小的组分将在表面上偏析(富集);,(2),若,2,=,1,不存在表面偏析。,1.2 表面二维结构,平面 二维 格点阵列,二维格子示意图,格点,格点可以是一个原子（即,Bravais,布喇菲格子）；,格点也可以是原子团；,二维格子中任意格点的位矢：,、,为二维格子的基矢。也是原胞的两条边。,二维格子的数目是有限的，实际上只有5种,Bravais,格子，即斜形、方形、六角形、矩形以及中心矩形，其基矢如下：,名 称,格子符号,基矢关系,晶 系,斜形,方形,六角形,矩形,中心矩形,P,P,P,P,C,a,b，90,，,任意,a,=b，=90,a,=b，=120,a,b，=90,a,b，=90,斜形,正方,六角,矩形,矩形,二维,Miller,指数,Miller,指数,标记二维晶格中平行晶列的各种取向。如（,hk,）,注意与,晶面指数,的区别。？,表面结构命名法,Wood,命名法,2,2,矩阵命名法,自学,1.3 常见的表面结构,一、金属表面结构,目前已确定有100多种表面结构。以下主要介绍,金属表面结构、半导体表面结构、氧化物表面结构,以及,薄膜表面结构,。,清洁的金属表面，低能电子衍射（,LEED）,研究表明具有如下特点：,1、其,Miller,指数面的表面单胞,多为（1,1）结构,；,2、表面,单胞,与体内单胞在表面的,投影相等,；,3、表面,键长,与体内键长,相近,；,4、垂直于表面的最上层与第二层的,间距,接近于体内的值，,变动,小于5%,。一些（较少）非紧密堆积的晶面，约有5%-15%的,缩短；,5、,非紧密堆积的原子,比紧密堆积的原子更,趋向于松弛,；,6、有些晶面上,吸附原子后,，表面和体内的,键长差别减小,甚至消,失（可能是表面断裂的键由于吸附杂质原子而获得恢复）。,二、半导体表面结构,清洁的半导体表面，具有如下特点：,1、表面普遍发生,重构现象,；,2、半导体表面结构具有各自稳定性的温度范围，温度太高或太低，表面会从一种结构转变为另一种结构；,实例1,：,Si（111）,面附近劈裂面在不同温度下实时转变状态的,STM,图像；.,实例2,：,GaAs,在（100）、（111）、（111）,极性表面,有大量重,构发生，在（110）,非极性表面,未发现重构现象。,三、氧化物表面结构,对于氧化物表面，一般都出现,重构现象,，主要原因是非化学计量的诱导和氧化态变化造成的。,实例,：氧化态,TiO,2,，,表面吸氧或脱氧，变成,Ti,2,O,3,、,TiO,等.,四、薄膜表面结构,对于薄膜表面，交换着原子、离子、电子、光子以及其它粒子，并决定薄膜一系列的光学、电学、磁学、力学、生物学等性质。对于薄膜表面结构，受到如下因素的影响：,1、薄膜制备过程中的各种条件；,2、基底材料种类与晶面；,3、薄膜与基底之间的界面。,所以，薄膜表面结构非常复杂。,实例,：从金属薄膜的电子衍射花样（薄膜厚度不同可以有弥散环、择优取向清锐环以及无择优取向清锐环等）、,STM,图像或,AFM,图像等可说明。,1.4 固体的界面,界面：两相之间的接触面。,如相界面、内界面、晶界等。,界面类型,从晶体学角度：,平移界面,孪晶界面,反演界面,从实用角度：,气固界面,半导体界面,薄膜界面,超晶格界面,一、界面类型,1、平移界面,在结构相同的晶体中，一部分相对于另一部分平滑移动一个位移矢量 。其间的界面称为平移界面。,A.P.B,SF,A.P.B-,等于点阵矢量，称反相界面；,SF-,不等于点阵矢量，称层错。,2、孪晶界面,3、混合界面,孪晶界面又称取向界面。,孪晶界面与平移界面混合后的界面。,4、反演界面,当晶体结构由中心对称向非中心对称转变时，由反演操作联系起来的两个畴之间形成反演界面,IB。,反演界面两侧点阵相同，但通过一个反演中心联系着。,I B,左侧,右侧,二、界面的微观结构,指晶粒间界的结构，是在晶体结晶过程中形成的，存在于多晶材料中。晶界区的晶粒表面原子，由于受到相邻晶粒势场的作用，这些原子将在晶界区重新排列并达到平衡状态。,晶粒1,晶粒2,晶界,晶界原子排列示意图,据晶界结构相邻晶粒取向差别角度的大小，可分为小角晶界和大角晶界。,1、晶界原子排列的理论模型,自学,2、小角晶界,两个相邻晶粒取向差别角度,在0-10,之间。,较小的,小角晶界可用位错排列来说明。如下图。,小角倾转晶界示意图,P54,图,3、大角晶界,当两个相邻晶粒取向差别角度,超过15,时为,大角倾斜晶界,，此时晶界内位错密集，当超过35,时，位错覆盖整个界面。,4、共格晶界,界面两边相邻晶粒的原子成一一对应的相互匹配关系。界面上的原子为相邻两个晶体所共有。,共有原子,相邻晶粒的面间距差不多时，可完全共格；面间距相差较大时，出现部分共格。,5、晶界能与晶界电势,晶界能,：晶界处的界面能。,晶界电势,：,小角度范围（,0,处,则功函数为:,-,N,个电子系统在胶体中的基态能量;,-在同一胶体中(,N-1),个电子系统的能量;,-电子处在(-,)处的静电能。,式中:,三个参数的表达式的求法：,了解,三、表面能,定义：,在电子数保持不变的情况下，建立一个表面所需要的能量。,其表达式求法：,金属表面系统的总能量减去体内的能量。,表面能包括两部分：,静电表面能+（动能、交换能及相关能）,3.3 几种近似方法,3.4 表面势与功函数的计算,自学,(了解),