Claisen Condensation.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,Claisen Condensation,克莱森缩合反应,徐宗轩,2008201200,人物简介,Claisen,是一个很巧的和富于创造力的化学家。当你在图书馆查找有机化学方面的文献时会将会碰到,Claisen,所做的一些工作。他的成就包括羰基化合物的酰化，烯丙基重排（,Claisen,重排），肉桂酸（,PhCH=CHCOOH,）的制备，吡唑（邻二氮杂茂）的合成，异哑唑衍生物的合成和乙酰乙酸乙酯的制备。,克莱森（,R.L.Claisen,，,1851-1930,）生于德国科隆。他曾在波恩大学克库勒（,Kekule,）指导下学习，后来还在魏勒（,Wohler,）实验室学习不长时间。他在波恩大学取得了博士学位并成为,Kekule,的助手。,Claisen,后来去过英国大约逗留,4,年，,1886,年回国后在慕尼黑（,Munich,）于,Von Baeyer,指导下工作。他还在柏林大学与,Emil Fischer,（费歇尔）一起工作过。,基本定义,两分子羧酸酯在强碱（如乙醇钠）催化下，失去一分子醇而缩合为一分子,-,羰基羧酸酯的反应。参与反应的两个酯分子不必相同，但其中一个必须在酰基的,-,碳上连有至少一个氢原子。简单的说，该反应是一个酯分子的酰基对另一酯分子的酰基,-,碳原子进行的酰化反应。,克莱森缩合反应,（,Claisen Condensation,）：,反应机理,克莱森缩合反应的核心步骤是一个亲核取代反应，它的具体步骤如下：,几种特殊的反应,1.,如果酯的,-,碳上只有一个氢原子，由于酸性太弱，用乙醇钠难于形成负离子，需要用较强的碱才能把酯变为负离子。如异丁酸乙酯在三苯甲基钠作用下，可以进行缩合，而在乙醇钠作用下则不能发生反应,2.,位阻很大的格利雅试剂不能与羰基加成，但可以夺取活性氢，也可以用来使羧酸酯变成烯醇盐：,几种特殊的反应,3.,两种不同的酯也能发生酯缩合，理论上可得到四种不同的产物，称为混合酯缩合，在制备上没有太大意义。如果其中一个酯分子中既无,-,氢原子，而且烷氧羰基又比较活泼时，则仅生成一种缩合产物。如苯甲酸酯、甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等,，,与其它含,-,氢原子的酯反应时，都只生成一种缩合产物。,几种特殊的反应,几种特殊的反应,4.,实际上这个反应不限于酯类自身的缩合，酯与含活泼亚甲基的化合物都可以发生这样的缩合反应，这个反应可以用下列通式表示：,应用举例,1.,乙酰乙酸乙酯的合成,两分子乙酸乙酯可以通过该反应缩合成为,3-,羰基丁酸乙酯（通常称为乙酰乙酸乙酯），该化合物是有机合成的重要中间体。,2.,乙酰丙酮的合成,在乙醇钠的催化下，一分子乙酸乙酯和一分子丙酮可缩合为,2,4-,戊二酮（通常称为乙酰丙酮）。乙酰丙酮的共轭碱在配位化学中是重要的配体。,应用举例,应用举例,3.,脂肪酸的合成,在酶的催化下，通过克莱森缩合反应不断地将丙二酰辅酶,A,中的二碳单元添加到延伸中的碳链上，最终生成脂肪酸。,