第六章-烯烃-亲电加成-自由基加成ppt课件.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,精选课件ppt,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,精选课件ppt,*,Organic Chemistry,第六章 烯烃 亲电加成 自由基加成,1,精选课件ppt,第一节 结构和同分异构,一 烯烃的结构,2,精选课件ppt,3,精选课件ppt,二、烯烃的异构现象,(,一,),构造异构,(,二,),顺反异构,4,精选课件ppt,（,1,）分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（如脂环）,(2),不能自由旋转的碳原子连接的两个原子或原子团必须是不相同的。,顺反异构形成的条件,5,精选课件ppt,1,烯烃的系统命名原则,（,2,）近双编号,;,双键在中间，则近支编号,CH,2,=CH,2,乙烯,ethene,CH,2,=CH-CH=CH,2,1,3-,丁二烯,1,3-butadiene,CH,3,-CH=CH,2,丙烯,propene,第二节 命名和物理性质,一 命名,（,1,）选含,双键,在内的,最长,碳链,为主链,，按主链碳数称某烯,6,精选课件ppt,4-,甲基,-3-,乙基,-1-,戊烯,3-,甲基,-4-,辛烯,3-,甲基环己烯,7,精选课件ppt,2,几个常见的烯基,H,2,C=CH-,CH,3,-CH=CH-,H,2,C=CH-CH,2,-,乙烯基,(ethenyl),丙烯基（,1-,丙烯基）,(propenyl),烯丙基（,2-,丙烯基）,(allyl),CH,2,=,亚甲基,(methylidene),CH,3,CH=,亚乙基,(ethylidene),8,精选课件ppt,3,烯烃顺反异构体的命名,（,1,）顺、反命名法,顺,-2-,丁烯（,cis-2-butene,）,反,-2-,丁烯,(trans-2-butene),9,精选课件ppt,（,2,）,Z,E,命名法,Z-Zusammen(,德文“共同”,),E-Entgegen(,德文“相反”,),A,C,C,D,F,B,A,C,C,F,D,B,(,A,B,，,D,F,),Z,-,型,(,优,先,基,团,在,同,侧,),E,-,型,(,优,先,基,团,在,异,侧,),Z-1-,氟,-1-,氯,-2-,溴乙烯,10,精选课件ppt,E-3-,乙基,-2-,己烯,注意：顺、反命名和,Z/E,命名是两套 独立的命名规则，之间没有联系,二 物理性质,（一）熔点、沸点和密度（自学）,（二）波谱性质,11,精选课件ppt,第三节 烯烃的化学性质（,Chemical properties,）,一催化加氢,常用催化剂：,异相催化剂,:,Pt,Pd,Ni,，,雷尼镍（,Raney,）,均相催化剂：,威尔金森催化,:,三,(,三苯磷,),氯化铑,:RhCl(PPh,3,),3,12,精选课件ppt,顺式加成,特点,氢化热,：加氢反应所放出的热量。,氢化热越小，烯烃越稳定。,氢化热,（,kJ/mol,）,126 119.2 112.5,碳碳双键上取代基越多，烯烃越稳定。,反式比顺式稳定,13,精选课件ppt,二 亲电加成反应,1,、加,HX,卤化氢加成的活性顺序为,HI HBr HCl,。,（,1,）反应机理,C,C,+,H,+,C,C,H,X,-,C,C,X,H,C,C,H,14,精选课件ppt,不对称试剂与不对称烯烃加成时，试剂中带正电的部分主要加到含氢较多的双键碳上。,马氏规则（马尔可夫尼可夫）,（,2,）区域选择性与反应活性,15,精选课件ppt,(3),马氏规则的理论解释：,正碳离子的稳定性顺序,16,精选课件ppt,又如：,反应机理：,马氏规则更普遍的说法是：,带正电部分总是加在能形成较稳定的正碳离子的那个双键碳上。,烯烃亲电加成反应活性：,17,精选课件ppt,2,、加硫酸,同样遵守马氏规律,18,精选课件ppt,3,、加卤素,反应活性：,F,2,Cl,2,Br,2,I,2,（,1,）反应机理,19,精选课件ppt,历程,20,精选课件ppt,21,精选课件ppt,反式加成（,antiaddition,）,（,2,）立体选择性反应,（,stereoselective reaction,）,如果一个反应中，有可能生成几种立体异构体，但实际上，只得到或主要得到其中一个立体异构体或一对对映体，这样的反应称为,立体选择性反应,（,3,）立体专一性反应,（,stereospecific reaction,）,22,精选课件ppt,23,精选课件ppt,24,精选课件ppt,由立体构型不同的反应物,（顺,-2-,丁烯和反,-2-,丁烯）,产生立体构型不同的产物,（外消旋体和内消旋体）的反应，称为,立体专一性反应（,stereospecific reaction,）,所有的立体专一性反应都是立体选择性的，但反过来就不对了,练习,1,、反,-2-,丁烯与溴加成如经碳正离子中间体的历程，将会产生怎样的立体化学结果？,25,精选课件ppt,2,、,1-,戊烯加溴化氢的产物是否有构型异构体，反应是否有立体选择性？,结论,：,有构型异构体（一对对映体）；无立体选择性。,历程,：亲电加成，形成碳正离子中间体（平面构型）。,产物,：,产生了一个手性碳，得到外消旋体。,26,精选课件ppt,4,、加次卤酸（,X,2,+H,2,O,）,反应机理,：,27,精选课件ppt,不对称烯烃与次卤酸反应遵守马氏规律,28,精选课件ppt,反马氏规则加成,三自由基加成,自由基加成历程：,链的引发：,链的增长,注意,：只有,HBr,才有过氧化物效应,29,精选课件ppt,四 硼氢化反应,三乙基硼烷,THF:,四氢呋喃（,tetrahydrofuran,）,30,精选课件ppt,硼氢化反应除有很高的区域选择性外，还有很高的立体选择性，得顺式加成产物。反应机理为,五 氧化反应,1,、被高锰酸钾或,OsO,4,氧化,KMnO,4,在碱性条件下（或用冷而稀的,KMnO,4,）,31,精选课件ppt,在酸性溶液中,32,精选课件ppt,各类烯烃被热的酸性,KMnO,4,氧化后的产物：,应用：可以从氧化产物推测烯烃的结构。,33,精选课件ppt,2,、某烃,A,分子式,C,10,H,18,，催化加氢得,B,（,C,10,H,22,），经酸性,KMnO,4,氧化后得丙酮、,-,戊酮酸和乙酸，写出,A,的结构。,（提示：,-,戊酮酸：）,习题：,1,、,下列烯烃用酸性,KMnO,4,溶液氧化后的产物如下，推测其结构,1,2,3,34,精选课件ppt,2,、臭氧氧化（,Ozonization,）,臭氧化合物,臭氧氧化不同烯烃生成产物情况：,35,精选课件ppt,习题：,2,、三种烯烃,A,、,B,、,C,，它们经臭氧化，再用锌水处理分别得以下化合物，写出,A,、,B,、,C,的结构。,36,精选课件ppt,3,、被过氧酸氧化,六,-,氢的卤代,37,精选课件ppt,1,反应机理：自由基取代,38,精选课件ppt,-,氢的溴代：,常用,N-,溴代丁二酰亚胺（,NBS,），,39,精选课件ppt,本章的要求,1,掌握烯烃的结构、顺反异构、,键和,键的区别,2,掌握烯烃的命名和几个常见的烯基（乙烯基、丙烯基和烯丙基）,3,掌握烯烃的化学性质,（,1,）催化氢化顺式加成,（,2,）亲电加成,加卤化氢反应机理,加硫酸,加卤素反应机理,加次卤酸,40,精选课件ppt,（,3,）过氧化物效应,（,4,）硼氢化反应顺式加成反式加成的（伯）醇,（,5,）氧化反应,（,6,）,-,氢的卤代，,NBS,4,掌握马氏规律及其应用,5,掌握碳正离子和自由基的稳定性顺序,41,精选课件ppt,此课件下载可自行编辑修改，供参考！,感谢您的支持，我们努力做得更好！,42,精选课件ppt,