第六章-烯烃-亲电加成-自由基加成ppt课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,精选课件ppt,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,精选课件ppt,*,Organic Chemistry,第六章 烯烃 亲电加成 自由基加成,1,精选课件ppt,第一节 结构和同分异构,一 烯烃的结构,2,精选课件ppt,3,精选课件ppt,二、烯烃的异构现象,(,一,),构造异构,(,二,),顺反异构,4,精选课件ppt,（,1,）分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（如脂环）,(2),不能自由旋转的碳原子连接的两个原子或原子团必须是不相同的顺反异构形成的条件,5,精选课件ppt,1,烯烃的系统命名原则,（,2,）近双编号,;,双键在中间，则近支编号,CH,2,=CH,2,乙烯,ethene,CH,2,=CH-CH=CH,2,1,3-,丁二烯,1,3-butadiene,CH,3,-CH=CH,2,丙烯,propene,第二节 命名和物理性质,一 命名,（,1,）选含,双键,在内的,最长,碳链,为主链,，按主链碳数称某烯,6,精选课件ppt,4-,甲基,-3-,乙基,-1-,戊烯,3-,甲基,-4-,辛烯,3-,甲基环己烯,7,精选课件ppt,2,几个常见的烯基,H,2,C=CH-,CH,3,-CH=CH-,H,2,C=CH-CH,2,-,乙烯基,(ethenyl),丙烯基（,1-,丙烯基）,(propenyl),烯丙基（,2-,丙烯基）,(allyl),CH,2,=,亚甲基,(methylidene),CH,3,CH=,亚乙基,(ethylidene),8,精选课件ppt,3,烯烃顺反异构体的命名,（,1,）顺、反命名法,顺,-2-,丁烯（,cis-2-butene,）,反,-2-,丁烯,(trans-2-butene),9,精选课件ppt,（,2,）,Z,E,命名法,Z-Zusammen(,德文“共同”,),E-Entgegen(,德文“相反”,),A,C,C,D,F,B,A,C,C,F,D,B,(,A,B,，D,F,),Z,-,型,(,优,先,基,团,在,同,侧,),E,-,型,(,优,先,基,团,在,异,侧,),Z-1-,氟,-1-,氯,-2-,溴乙烯,10,精选课件ppt,E-3-,乙基,-2-,己烯,注意：顺、反命名和,Z/E,命名是两套 独立的命名规则，之间没有联系,二 物理性质,（一）熔点、沸点和密度（自学）,（二）波谱性质,11,精选课件ppt,第三节 烯烃的化学性质（,Chemical properties,）,一催化加氢,常用催化剂：,异相催化剂,:,Pt,Pd,Ni,，,雷尼镍（,Raney,）,均相催化剂：,威尔金森催化,:,三,(,三苯磷,),氯化铑,:RhCl(PPh,3),3,12,精选课件ppt,顺式加成,特点,氢化热,：加氢反应所放出的热量。,氢化热越小，烯烃越稳定。,氢化热,（,kJ/mol,）,126 119.2 112.5,碳碳双键上取代基越多，烯烃越稳定。,反式比顺式稳定,13,精选课件ppt,二 亲电加成反应,1,、加,HX,卤化氢加成的活性顺序为,HI HBr HCl,。,（,1,）反应机理,C,C,+,H,+,C,C,H,X,-,C,C,X,H,C,C,H,14,精选课件ppt,不对称试剂与不对称烯烃加成时，试剂中带正电的部分主要加到含氢较多的双键碳上。,马氏规则（马尔可夫尼可夫）,（,2,）区域选择性与反应活性,15,精选课件ppt,(3),马氏规则的理论解释：,正碳离子的稳定性顺序,16,精选课件ppt,又如：,反应机理：,马氏规则更普遍的说法是：,带正电部分总是加在能形成较稳定的正碳离子的那个双键碳上。,烯烃亲电加成反应活性：,17,精选课件ppt,2,、加硫酸,同样遵守马氏规律,18,精选课件ppt,3,、加卤素,反应活性：,F,2,Cl,2,Br,2,I,2,（,1,）反应机理,19,精选课件ppt,历程,20,精选课件ppt,21,精选课件ppt,反式加成（,antiaddition,）,（,2,）立体选择性反应,（,stereoselective reaction,）,如果一个反应中，有可能生成几种立体异构体，但实际上，只得到或主要得到其中一个立体异构体或一对对映体，这样的反应称为,立体选择性反应,（,3,）立体专一性反应,（,stereospecific reaction,）,22,精选课件ppt,23,精选课件ppt,24,精选课件ppt,由立体构型不同的反应物,（顺,-2-,丁烯和反,-2-,丁烯）,产生立体构型不同的产物,（外消旋体和内消旋体）的反应，称为,立体专一性反应（,stereospecific reaction,）,所有的立体专一性反应都是立体选择性的，但反过来就不对了,练习,1,、反,-2-,丁烯与溴加成如经碳正离子中间体的历程，将会产生怎样的立体化学结果？,25,精选课件ppt,2,、,1-,戊烯加溴化氢的产物是否有构型异构体，反应是否有立体选择性？,结论,：,有构型异构体（一对对映体）；无立体选择性。,历程,：亲电加成，形成碳正离子中间体（平面构型）。,产物,：,产生了一个手性碳，得到外消旋体。,26,精选课件ppt,4,、加次卤酸（,X,2,+H,2,O,）,反应机理,：,27,精选课件ppt,不对称烯烃与次卤酸反应遵守马氏规律,28,精选课件ppt,反马氏规则加成,三自由基加成,自由基加成历程：,链的引发：,链的增长,注意,：只有,HBr,才有过氧化物效应,29,精选课件ppt,四 硼氢化反应,三乙基硼烷,THF:,四氢呋喃（,tetrahydrofuran,）30,精选课件ppt,硼氢化反应除有很高的区域选择性外，还有很高的立体选择性，得顺式加成产物。反应机理为,五 氧化反应,1,、被高锰酸钾或,OsO,4,氧化,KMnO,4,在碱性条件下（或用冷而稀的,KMnO,4,）,31,精选课件ppt,在酸性溶液中,32,精选课件ppt,各类烯烃被热的酸性,KMnO,4,氧化后的产物：,应用：可以从氧化产物推测烯烃的结构。,33,精选课件ppt,2,、某烃,A,分子式,C,10,H,18,，催化加氢得,B,（,C,10,H,22,），经酸性,KMnO,4,氧化后得丙酮、,-,戊酮酸和乙酸，写出,A,的结构。,（提示：,-,戊酮酸：）,习题：,1,、,下列烯烃用酸性,KMnO,4,溶液氧化后的产物如下，推测其结构,1,2,3,34,精选课件ppt,2,、臭氧氧化（,Ozonization,）,臭氧化合物,臭氧氧化不同烯烃生成产物情况：,35,精选课件ppt,习题：,2,、三种烯烃,A,、,B,、,C,，它们经臭氧化，再用锌水处理分别得以下化合物，写出,A,、,B,、,C,的结构。,36,精选课件ppt,3,、被过氧酸氧化,六,-,氢的卤代,37,精选课件ppt,1,反应机理：自由基取代,38,精选课件ppt,-,氢的溴代：,常用,N-,溴代丁二酰亚胺（,NBS,），,39,精选课件ppt,本章的要求,1,掌握烯烃的结构、顺反异构、,键和,键的区别,2,掌握烯烃的命名和几个常见的烯基（乙烯基、丙烯基和烯丙基）,3,掌握烯烃的化学性质,（,1,）催化氢化顺式加成,（,2,）亲电加成,加卤化氢反应机理,加硫酸,加卤素反应机理,加次卤酸,40,精选课件ppt,（,3,）过氧化物效应,（,4,）硼氢化反应顺式加成反式加成的（伯）醇,（,5,）氧化反应,（,6,）,-,氢的卤代，,NBS,4,掌握马氏规律及其应用,5,掌握碳正离子和自由基的稳定性顺序,41,精选课件ppt,此课件下载可自行编辑修改，供参考！,感谢您的支持，我们努力做得更好！,42,精选课件ppt,