医学我国药科大学有机化学酚和醌PPT培训课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,我国药科大学有机化学课件酚和醌,主要内容,第一节酚,第二节醌,第一节酚,一、结构和命名,（一）苯酚的结构,苯酚是平面分子，,C，O,均为,sp,2,杂化，,O,与苯环形成,p-,共轭，共轭的结果：,1.增强了苯环上的电子云密度,2.增加了羟基上的解离能力,苯酚的共振式,（）（）（）（）（）,（）和（）最稳定，对共振杂化体的贡献最大，（）、（）和（）式中有电荷的分离，虽不稳定，但对共振杂化体亦有较少的贡献。,（二）酚的命名,酚的命名有二种,：,（1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟基称为三酚，其它基团为取代基。,（2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。,甲基苯酚,羟基苯磺酸,二、物理性质,大多酚在室温下为结晶性固体，少数取代的酚为液体。,沸点比分子量相当的烃类高得多。,在水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。,有特殊气味，毒性很大。,三、化学性质,（一）酚羟基的反应,、酸性,苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响,（）电子效应的影响：吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。,（）空间效应的影响：空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。,苯酚是一个较弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和水的酸性强。,p,k,a 7.15 7.22 8.39 4.09,p,k,a 0.25,酸性极弱,、成醚反应,CH,3,CH,2,Br,NaOH H,2,O,苯甲醚的两种特殊制法,+,CH,3,OSO,3,-,Na,+,+,N,2,NaOH H,2,O,CH,2,N,2,(,CH,3,),2,SO,4,醚,克莱森重排,定义：烯丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。,、成酯反应,+(,CH,3,CO),2,O,+,CH,3,COOH,酸或碱,酸：,H,2,SO,4,H,3,PO,4,碱：,NaOH Na,2,CO,3,K,2,CO,3,弗里斯重排,定义：酚酯与路易斯酸一起加热，可发生酰基重排生成邻羟基和对羟基芳酮的衍生物。该重排反应称为弗里斯重排,（酚的芳环上带有间位定位基的酯不能发生此重排）,（二）芳环上的亲电取代反应,1、卤代反应,+,HBr,Br,2,CS,2,5,o,C,Br,2,冰,HAc,回流,HOCl,+,H,2,O,+,HBr,+,+,Me,3,COH,(,CH,3,),3,C-O-Cl（,次氯酸的三级丁酯）,CuCl,2,180,o,C,-,HCl,酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚,+,Br,2,2、硝化反应,室温,+稀,HNO,3,(20%),-,H,2,O,+,3、磺化反应,H,2,SO,4,（,浓）,15-25,o,C,80-100,o,C,H,2,SO,4,（,浓）,80-100,o,C,4、傅-克反应,+,+,酚易发生傅-克反应，只是通常不用,AlCl,3,作催化剂，常用,BF,3,和,HF。,5、柯尔伯-施密特,(Kolb-Schmitt,),反应,芳环上引入-,COOH,干燥的酚钠(钾)与二氧化碳，加热加压下生成羟基苯甲酸。,.,6、瑞穆尔-悌曼,(Reimer-Tiemann,),反应,芳环上引入-,CHO，,酚与氯仿在碱性溶液中加热，生成邻位和对位羟基醛。,（三）其它反应,1、与,FeCl,3,的显色反应,大多数具有烯醇结构的化合物遇,FeCl,3,溶液可显色，酚类化合物也具有此结构：,2、氧化反应,3、酚-甲醛树脂的形成,苯酚在碱性催化剂或者酸的作用下与甲醛缩合，生成一种高分子量的物质。,四、制备,（一）芳香磺酸盐的碱熔法,（二）卤代芳烃的水解,（三）重氮盐的水解,（五）格氏试剂硼酸脂法,第二节 醌,一、分类和命名,醌的定义：含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。,二、制备,1.,苯醌的制备,AgO,醚,-,H,2,O,2.,萘醌的制备,FeCl,3,/H,2,O,HCl,HNO,3,三、对苯醌的反应,（一）羰基的反应,对苯醌二肟,+,NH,2,OH,+,NH,2,OH,H,+,对苯醌单肟,H,+,1、与氨的衍生物的反应,2、,与格氏试剂的反应,格氏试剂先与对苯醌的第一个羰基进行加成反应，然后与第二个羰基进行加成反应。,H,+,+,RMgI,H,2,O,-,Mg(OH)I,重排,（三）共轭烯酮的加成反应,1、,1，4,-共轭加成反应,+,HCl,2、,1，6,-共轭加成反应,对苯醌 氢醌,