Beckmann反应-己内酰胺的制备.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,基础实验,实验二十九 Beckmann反应-己内酰胺的制备,【实验目的】,1.,由环己酮与羟胺反应合成环己酮肟。,2.,环己酮肟在酸性条件下发生,Beckmann,重排，生成己内酰胺。,3.,用减压蒸馏提纯己内酰胺粗产品。,【实验原理】,酮与羟胺作用生成肟：,肟在酸性催化剂如硫酸、多聚磷酸、,苯磺酰氯等作用下，发生分子重排,生成酰胺的反应称为贝克曼重排反,应。反应历程如下：,上面的反应式说明肟重排时，其结果是羟基与处于反位的基团对调位置。,贝克曼重排反应不仅可以用来测定酮,的结构，而且有一定的应用价值。如,环已酮肟重排得到已内酰胺，后者经,开环聚合得到尼龙-6。己内酰胺是一,种重要的有机化工原料，己内酰胺主,要用于制造尼龙6，也用作医药原料等。,【仪器与试剂】,1.,仪器：锥形瓶,(250,mL,),、烧杯（,100,mL,，,250,mL,）、滴液漏斗（,50,mL,）、温度计（,300,）、分液漏斗,(125,mL,),、圆底烧瓶,(100,mL,),、克氏蒸馏头（,19,4,）、直型冷凝管（,19,2,）、布氏漏斗,(60mm),、吸滤瓶,(250,mL,),。,2.,试剂：环己酮、羟胺盐酸盐、无水醋酸钠、浓硫酸、浓氨水、氯仿、无水硫酸钠。,【数据处理与结论】,1.,环己酮肟为白色固体，熔点为,8090,，产量为,77.5g,。,2.,已内酰胺为无色或白色晶体，熔点,6970,，产量为,45g,。,【注意事项】,1.,与羟胺反应时温度不宜过高。加完环己酮以后，充分摇荡反应瓶使反应完全，若环己酮肟呈白色小球状，则表示反应未完全，需继续振摇。,2.,配制,70,硫酸溶液时是将酸倒入水中，绝不可搞错。因放热强烈，必须水浴冷却。,3.,重排反应很激烈，并要保持温度在,130135,，滴加过程中必须一直加热。温度均不可太高，以免副反应增加。,4.,用氨水中和时会大量放热，故开始滴加氨水成尤其是要放慢滴加速度。否则温度太高，将导致酰胺水解。,5.,已内酰胺也可用重结晶方法提纯：将粗产物转入分液漏斗，每次用,10mL,四氯化碳萃取,3,次，合并萃取液，用无水硫酸镁干燥后，滤入一干燥的锥形瓶。加入沸石后在水浴上蒸去大部分溶剂，直到剩下,8mL,左右溶液为止。小心向溶液加入石油醚（,3060,）,到恰好出现混浊为止。将锥形瓶置于冰浴中冷却结晶，抽滤，用少量石油醚洗涤结晶。如加入石油醚的量超过原溶液,4-5,倍仍未出现混浊，说明开始所剩下的四氯化碳量太多。需加入沸石后重新蒸去大部分溶剂直到剩下很少量的四氯化碳时，重新加入石油醚进行结晶。,【思考题】,1在制备环己酮肟时，为什么要加入醋酸钠？,2.如果用氨水中和时，反应温度过高，将发生什么反应？,3.某肟发生Beckmann重排后得到一化合物，试推测该肟的结构？,4.反式甲基乙基酮肟,经Beckmann重排得到什么产物？,