GBZ∕T 300.137-2017 （部分代替 GBZ∕T 160.69-2004）工作场所空气有毒物质测定 第137部分：乙胺、乙二胺和环己胺.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.1372017 部分代替 GBZ/T 160.692004 工作场所空气有毒物质测定 第 137 部分：乙胺、乙二胺和环己胺 Determination of toxic substances in workplace air Part 137: Ethylamine,ethylenediamine and cyclohexylamine 2017 - 11 - 09 发布 2018 - 05 - 01 实施 GBZ/T 300.1372017 I 前 言 本部分为GBZ/T 300的第137部分。 本部分按照GB/T 1.12009给出的规则起草。 本部分由GBZ/T 160.692004工作场所空气有毒物质测定 脂肪族胺类化合物中分出，单独成为本部分，并做了如下主要修改： 修改了标准名称； 增加了待测物的基本信息； 改进了空气采样和标准系列浓度的表达； 补充了样品空白要求和方法性能指标。 本部分中的主要起草单位和主要起草人： 乙二胺的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：辽宁省沈阳市疾病预防控制中心。 主要起草人：林树莲。 乙胺的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：四川省疾病预防控制中心。 主要起草人：余英。 环己胺的溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。 主要起草人：鲁雁飞。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB 1151789附录A； GB 162141996附录A、附录B； GBZ/T 160.692004。GBZ/T 300.1372017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 137 部分：乙胺、乙二胺和环己胺 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中乙胺、乙二胺和环己胺的溶剂解吸-气相色谱法。 本部分适用于工作场所空气中蒸气态乙胺、乙二胺和环己胺浓度的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 乙胺、乙二胺和环己胺的基本信息 乙胺、乙二胺和环己胺的基本信息见表1。 表1 乙胺、乙二胺和环己胺的基本信息 化学物质 化学文摘号 （CAS 号） 分子式 相对分子质量 乙胺 （Ethylamine） 75-04-7 C2H5NH2 45.1 乙二胺 （Ethylenediamine） 107-15-3 C2H4(NH2) 2 60.1 环己胺 （Cyclohexylamine） 108-91-8 C6H11NH2 99.2 4 乙胺、乙二胺和环己胺的溶剂解吸-气相色谱法 4.1 原理 空气中的蒸气态乙胺、乙二胺和环己胺用碱性硅胶采样，硫酸溶液解吸后进样，气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 4.2 仪器 4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装 200mg/100mg 碱性硅胶（4.3.2）。 GBZ/T 300.1372017 2 4.2.2 空气采样器，流量 0L/min1L/min。 4.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。 4.2.4 超声清洗器。 4.2.5 具塞试管，5mL。 4.2.6 微量注射器。 4.2.7 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件： a) 色谱柱：2m 4mm，聚乙二醇 20M:KOH:Chromosorb 103 = 4:1:100； b) 柱温：100； c) 气化室温度：210； d) 检测室温度：230； e) 载气(氮)流量：40mL/min。 4.3 试剂 4.3.1 实验用水为双蒸馏水，试剂为分析纯。 4.3.2 碱性硅胶：20 目40 目多孔微球硅胶，在 6mol/L 盐酸溶液中煮沸 3h，水洗至中性，于 110干燥。然后以 1g 硅胶加 2mL20g/L 氢氧化钾溶液浸泡过夜，然后倾去溶液，在 110干燥后，于 350活化 3h，置干燥器中保存，备用。 4.3.3 硫酸溶液，0.1mol/L。 4.3.4 氢氧化钠溶液，12g/L。 4.3.5 聚乙二醇 20M，色谱固定液。 4.3.6 Chromosorb 103 担体，60 目80 目。 4.3.7 标准溶液：容量瓶中加入水，准确称量后，分别加入一定量的乙胺、乙二胺和/或环己胺，再准确称量，加水至刻度。由称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用水稀释成 300.0g/mL乙胺、乙二胺和/或环己胺标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 4.4 样品采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点，用硅胶管以 500mL/min 流量采集 15min 空气样品。 4.4.3 长时间采样：在采样点，用硅胶管以 50mL/min 流量采集 1h4h 空气样品。 4.4.4 采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可保存 15d。 4.4.5 样品空白：在采样点，打开硅胶管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将前后段硅胶分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入 2.0mL 硫酸溶液，封闭后，超声解吸 20min。样品溶液经针头式过滤器过滤后，取 0.5mL 置试管中，加 0.5mL 氢氧化钠溶液，供测定。 4.5.2 标准曲线的制备：取 4 支7 支容量瓶，用水稀释标准溶液成 0.0g/mL300.0g/mL 浓度范围的乙胺、乙二胺和/或环己胺标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样2.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的乙胺、乙二胺和/或环己胺浓度（g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中乙胺、乙二胺和/或环己胺的浓度（g/mL）。若样品溶液中待测物的浓度超过测定范围，用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 GBZ/T 300.1372017 3 4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。 4.6.2 按式（1）计算空气中乙胺、乙二胺和/或环己胺的浓度： DVccC021)(4 (1) 式中： C 空气中乙胺、乙二胺和/或环己胺的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）； 4 样品溶液的体积乘以稀释倍数2，单位为毫升（mL）； c1、c2测得的前后段样品溶液中乙胺、乙二胺和/或环己胺的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）； V0 标准采样体积，单位为升（L）； D 解吸效率，%。 4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。 4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度（以采集 7.5L 空气样品计）、平均相对标准偏差、穿透容量（200mg 硅胶）和解吸效率等方法性能指标见表 2。应测定每批硅胶管的解吸效率。 表2 方法的测定指标 测定指标 化学物质 乙胺 二乙胺 环己胺 检出限/（g/mL） 5 3.9 2 定量下限/（g/mL） 17 13 7 定量测定范围/（g/mL） 17300 13250 7300 最低检出浓度/（mg/m3） 2.7 2.1 1.1 最低定量浓度/（mg/m3） 9 7 3.6 相对标准偏差/ 10 1.83.2 3.67.4 穿透容量/mg 7.4 9 11 解吸效率/ 98 90 92 4.7.2 配制标准溶液用的脂肪族胺，必要时需要经过重蒸馏，应避光保存。 4.7.3 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。 _