分析化学各章节习题(含答案).doc

第一章 误差与数据处理
1-1 下列说法中，哪些是正确的？
（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？
（1）天平两臂不等长 （2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3 填空
（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用 表示。
（2）对照试验的目的是 ，空白试验的目的是 。
（3）F检验的目的是 。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用 检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为 。
1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）
1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？
1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：
10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%
37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%
试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？
1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。问应该怎样报告分析结果？（P = 0.90）
1-10 解：
（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：

计算结果应以 位有效数字报出。
（2） 已知pH = 4.75，c(H+)= 。
（3） 已知c(H+) = 2.20×10-3 mol·L-1 ，则pH = 。

第二章 滴定分析法
2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。若H2C2O4×2H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH溶液浓度时，标定结果将偏高还是偏低？为什么？
2-2 计算下列各题：
（1）H2C2O4×2H2O和KHC2O4× H2C2O4×2H2O两种物质分别和NaOH作用时，△n(H2C2O4×2H2O): △n(NaOH) = ；△n(NaOH): △n(KHC2O4× H2C2O4×2H2O) = 。
（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg(II)溶液中，再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA：
KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+
H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+
则△n(K+): △n(Zn2+)为 。
2-3 称取基准物草酸（H2C2O4×2H2O）1.6484g，配制于250.0 mL容量瓶中，计算c（H2C2O4）。2-4用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）标定浓度约为0.1 mol×L-1的NaOH溶液时，若要求体积测量的相对误差在±0.1% 以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用H2C2O4×2H2O为基准物，至少应称取多少？称量的相对误差是多少？
2-5工业用硼砂1.000g，用c(HCl) = 0.2000 mol×L-1的盐酸25.00 mL恰好滴定至终点，计算样品中w(Na2B4O7×10H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。
2-6 测定试样中铝的含量时，称取试样0.2000g，溶解后，加入c(EDTA) = 0.05010 mol×L-1的EDTA标准溶液25.00 mL，发生如下反应：Al3++H2Y2-=AlY-+2H+
控制条件，使Al3+与EDTA配位反应完全，然后用c(Zn2+) = 0.05005 mol×L-1的锌标准溶液返滴定，消耗5.50mL： Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+
计算试样中Al2O3的质量分数。
2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g，溶解后将溶液调至强酸性，加入c(Fe2+) = 0.1000 mol×L-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL，将ClO3-还原为Cl-：
ClO3-+6Fe2++6H+ = Cl-+6Fe3++3H2O
过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol×L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去10.00 mL： Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。
2-8 用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗c(KMnO4) = 0.02 mol×L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL，应称取试样多少克？

第三章 酸碱滴定法
3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，则Y4-的pKb3为 。
3-2利用摩尔分数，计算在pH= 7.00时，c(NaAc) = 0.10 mol·L－1的NaAc水溶液中Ac－和HAc的平衡浓度。
3-3 写出下列化合物水溶液的PBE：
（1）H3PO4 （2）Na2HPO4 (3) Na2S （4）NH4H2PO4 （5）Na2C2O4
（6）NH4Ac （7） HCl+HAc （8）NaOH+NH3
3-4计算下列溶液的pH值：
(1)c(H3PO4) = 0.20 mol×L－1 (2) c(NaHCO3) = 0.1 mol×L-1
(3) c(Na3PO4) = 0.1 mol×L－1 (4) c(NH4CN) = 0.1 mol×L-1
3-5下列说法哪些正确：
（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸：
①消耗NaOH多 ② 突跃范围大；③ 计量点pH较低；④指示剂变色不敏锐
（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是：
①pH突跃范围 ②指示剂变色范围 ③指示剂颜色变化
④滴定方向 ⑤要求的误差范围 ⑥ 指示剂的结构
（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，则：
①突跃范围相同 ② HA突跃较大 ③HA突跃较小
（4）c(NaOH) = 0.1 mol×L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在±0.1%误差范围内，pH突跃范围为8.0～9.7，将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol×L-1后，突跃范围为：
①9.0～8.7 ②9.0～9.7 ③8.0～8.7 ④8.5～9.2
3-6 下列滴定，能否用直接方式进行？若可，计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。若不可，能否用返滴定方式进行？
(1) c(HCl) = 0.1 mol×L-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 mol×L-1的氰化钠溶液
(2) c(HCl) = 0.1 mol×L-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 mol×L-1的醋酸钠溶液
（3）c(NaOH) = 0.1 mol×L-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1mol×L－1的甲酸溶液。
3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量？计算计量点pH。
（1）c(HCl)=0.1mol×L-1，c(NH4Cl)=0.1mol×L-1
（2）c(HCl)=0.1mol×L-1，c(HAc)=0.1mol×L-1
（3）c(NaOH)=0.1mol×L-1，c(KCN)=0.1mol×L-1
3-8下列多元酸（碱）（c = 0.1 mol×L-1）能否用c(NaOH) = 0.1 mol×L-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 mol×L-1的盐酸准确滴定？若可，有几个终点？各应选择什么指示剂？
（1）酒石酸（Ka1=9.1×10-4， Ka2=4.3×10-5）
（2）柠檬酸（Ka1=7.4×10-4， Ka2=1.7×10-5，Ka3= 4.0 ×10-7）
（3）Na3PO4
（4）焦磷酸（pKa1 = 1.52，pKa2 = 2.37，pKa3 = 6.60，pKa4 = 9.25）
3-9 试分析下列情况出现时对测定结果的影响：
（1）将NaHCO3加热至270～300°C的方法制备Na2CO3 基准物时，若温度超过300°C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低？
（2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果有无影响？
（3）以H2C2O4×2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？
（4）c(NaOH) = 0.1mol×L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响？用它测定HAc浓度时，又如何？
3-10称取基准物Na2C2O4 0.3042g，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙变色，用去HCl 22.38mL，计算c(HCl)。
3-11 100 mL c(NaOH) = 0.3000 mol×L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了2.00 mmol CO2，若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定之，测得c(NaOH)实际为多少？
3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算w(N)、w(NH3)、w{(NH4)2SO4}的计算式。
3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量，称取奶样0.4750g，消化后，加碱蒸馏出的NH3 用50.00mL盐酸吸收，再用c(NaOH) = 0.07891 mol×L-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。已知25.00 mL HCl需15.83mL NaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。
3-14 H3PO4样品2.000g，稀释至250.0 mL后，取25.00 mL，以甲基红为指示剂，用c(NaOH) = 0.09 460 mol×L-1的氢氧化钠标准溶液21.30 mL滴定至终点，计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。
3-15 某人配制了3种溶液各25.00mL，内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3，用c(HCl) = 0.2500mol·L-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液，计算溶液中各组分的质量浓度ρ/g·L-1。
1号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 24.32mL，若改用甲基橙，则耗用48.64mL；
2号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 15.20mL，再加入甲基橙后，又耗用33.19mL到达终点；
3号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 35.21mL，再加入甲基橙后，又耗用18.85mL到达终点。3-16 1.00g过磷酸钙试样溶解后，在250.0 mL容量瓶中定容。取试样25.00 mL，将磷沉淀为磷钼喹啉，沉淀用50.00 mL c(NaOH) = 0.1400 mol×L-1的氢氧化钠溶液溶解，反应为：（C9H7N)3H3PO4·12MoO4 +27NaOH → 3C9H7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4
剩余的NaOH溶液用c(HCl) = 0.1000 mol·L-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点，计算试样中有效磷含量，以w(P2O5)表示。
3-17 一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4，也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。称取试样1.000g，用甲基红为指示剂，以c(NaOH) = 0.2000 mol×L-1的氢氧化钠溶液滴定，用去7.50mL；另取相同质量的试样，以酚酞为指示剂，用NaOH滴定至终点需25.40 mL。计算样品中各组分的质量分数。

第四章 沉淀滴定法
4-1填空：
（1） 在酸性较强的情况下（pH=4.0），用莫尔法测Cl-离子。测定结果 。
（2） 法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果 。
（3） 用佛尔哈德法测Cl-离子时，未加硝基苯测定结果 。
（4） 莫尔法使用的指示剂是 ，其作用原理是 。
4-2简答：
（1）如何用莫尔法测NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-？
（2）如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I-？
（3）如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-？
4-3称取基准物质NaCl 0.1537g，溶解后加入30.00 mLAgNO3溶液，过量的Ag+用6.50mLNH4SCN溶液回滴。已知25.00mL AgNO3溶液与25.50mL NH4SCN溶液完全作用，计算c(AgNO3)和c(NH4SCN)。
4-4称取某KCl和KBr的混合物0.3028g，溶于水后用AgNO3标准溶液滴定，用去c(AgNO3) = 0.1014 mol×L-1的硝酸银溶液30.20mL，计算混合物中KCl和KBr的质量分数。
4-5 称取可溶性氯化物样品0.2266g，加入30.00mL c(AgNO3) = 0.1014 mol×L-1的硝酸银溶液，过量的AgNO3用c(NH4SCN) = 0.1185 mol×L-1的硫氰酸铵标准溶液滴定，用去6.50mL，计算样品中氯的质量分数。
4-6 纯净的KIOX样品0.5000g，还原为碘化物后用c(AgNO3) = 0.1000 mol×L-1的硝酸银溶液滴定，用去23. 36mL，确定化合物的化学式。

第五章 配位滴定法
5-1白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量，若试样经盐酸溶解后，调节pH=10.0，可用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量，试解释为什么？若另取一份试液，调节pH>12.0，可用EDTA单独滴定Ca2+试解释为什么？若另取一份试液，调节pH=8.0，用EDTA滴定，可测定什么？为什么？
5-2 EDTA是 的简称，它与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为 。
5-3 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是 。（EDTA相当于六元酸）
5-4 PAN在溶液中存在下列平衡，
HIn- pK=12.4 H+ + In2-，
（黄） （红）
它与金属离子形成的配合物颜色显红色，则使用该指示剂的pH范围是 。
5-5计算pH=4.50时，用c(H2Y2-) = 0.02000 mol×L-1的EDTA溶液0.02000 mol×L-1NiCl2滴定溶液，达化学计量点时pNi值。
5-6计算pH=5.00时，Mg2+与EDTA形成的配合物的条件稳定常数是多少？此时计算pH=4.50时，能否用c(H2Y2-) = 0.02000 mol×L-1 EDTA标准溶液准确滴定？当pH=10.00时，情况如何？
5-8计算用c(H2Y2-) = 0.02000 mol×L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度Mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。
5-9 取自来水样100.00mL，控制溶液pH=10.00，以铬黑T为指示剂，用21.56mL c(H2Y2-) = 0.02000 mol×L-1 EDTA标准溶液滴定至终点，计算水的总硬度。
5-10称取0.5000g煤试样，灼烧并使硫完全氧化为，处理成溶液并除去重金属离子后，加入c(BaCl2) = 0.05000 mol×L-1氯化钡溶液20.00mL，使之生成BaSO4沉淀。过滤后，滤液中的Ba2+用c(H2Y2-) = 0.025000 mol×L-1 EDTA标准溶液滴定，用去20.00mL。计算煤试样中硫的质量分数。
5-11在含有Zn2+和Ni2+的25.00 mL溶液中，加入50.00 mL c(H2Y2-) = 0.01250mol×L-1EDTA标准溶液,过量的EDTA用c(MgCl2) = 0.01000mol×L-1氯化镁溶液7.50 mL返滴定至终点。再加入过量的二巯基丙醇（BAL），它只从ZnY2-中置换Zn2+：
2H+ + ZnY2- + BAL = ZnBAL2+ + H2Y2-
用c(MgCl2) = 0.01000mol×L-1的氯化镁溶液21.50 mL滴定游离出来的EDTA至终点，计算溶液中Zn2+和Ni2+的浓度。
5-12拟定分析方案，测定自来水中CaO的含量（水中有少量杂质Fe3+）。写出所用试剂、条件及主要步骤。
5-13 配位滴定法测定Al3+的方法是：先加入过量的EDTA标准溶液于酸性试剂中，调节pH≈3.50，并加热煮沸溶液数分钟，冷却后调节pH = 5.00～6.00，加入二甲酚橙指示剂，用Zn2+标准溶液返滴过量的EDTA。计算pH=5.00时的Kf¢(AlY)、滴定的最低pH和最高pH。

第六章 氧化还原滴定法
6-1 选择题
(1) 在硫酸-磷酸介质中，用c(K2Cr2O7) = 0.1 mol×L-1的K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4) = 0.1 mol×L-1的FeSO4溶液，其计量点电势为0.86V。最适应的指示剂为（ ）
A. 邻二氮菲亚铁（= 1.06V） B. 二苯胺（= 0.76V）
C. 二苯胺磺酸钠（= 0.84V） D. 亚甲基蓝（= 0.36V）
(2）高锰酸钾法在酸性溶液中进行时，调节酸度应使用( )
A. H2SO4 B. HCl C. HNO3 D. HAc
(3）间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是（ ）
A. 滴定开始前 B. 滴定到中途 C. 接近终点时 D. 碘的颜色完全褪去后
(4) 在c(H+) = 1 mol×L-1的HCl介质中，用FeCl3{jq(Fe3+/Fe2+) = 0.77V }滴定SnCl2{jq(Sn4+/Sn2+) = 0.14V }，终点时溶液的电极电势为（ ）
A. 0.56V B. 0.54V C. 0.46V D. 0.35V
(5) 酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾溶液的速度为（ ）
A. 快速进行 B. 开始几滴要慢，以后逐渐加快，最后缓慢
C. 始终缓慢 D. 开始快，然后慢，最后逐渐加快
6-2 填空题
(1)一氧化还原指示剂，jq¢=0.86V，电极反应为Ox+2e- = Red，则其理论变色范围为 伏。
(2) 在0.5mol×L-1H2SO4介质中，jq¢(Fe3+/Fe2+)=0.68V，jq¢(I2/2I-)=0.54V。则反应2Fe2++2I-=2Fe3++I2的条件平衡常数为 。
(3) 已知在c(H2SO4)=4mol×L-1H2SO4溶液中，jq¢(VO2+/VO2+) = 1.30V。该电极反应为 。若[VO2+] = 0.01 mol×L-1，[VO2+] = 0.02 mol×L-1，则j (VO2+/VO2+) = 伏。
(4) 实验中标定溶液常用的基准物质是 ，采用的滴定方式是 ，加入过量KI的作用是 ，使用的指示剂是 。
6-3 准确量取H2O2样品溶液25.00 mL，置于250.0 mL容量瓶中定容；移取25.00 mL，加入H2SO4酸化，用c(KMnO4) = 0.02732 mol×L-1的高锰酸钾标准溶液滴定，消耗掉35.86 mL。计算样品中H2O2的质量浓度。
6-4用KMnO4法测定试样中CaO含量时，称取试样1.000g，用酸溶解后，加入(NH4)2C2O4使Ca2+形成沉淀CaC2O4，沉淀经过滤洗涤后再溶于H2SO4中，用c(KMnO4) = 0.02500 mol×L-1的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4，消耗20.00 mL。试计算样品中CaO的质量分数。
6-5 不纯的碘化钾试样0.518g，用0.194g K2Cr2O7（过量的）处理后，将溶液煮沸，出去析出的碘，然后再加入过量的KI处理，这时析出的碘用c(Na2S2O3) = 0.1000 mol×L-1的Na2S2O3标准溶液10.00mL滴定至终点。计算试样中KI的质量分数。
6-6土壤试样1.000g，用重量法获得Al2O3及Fe2O3共0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，用的高锰酸钾标准溶液进行滴定，用去8.00mL。计算土壤样品中Al2O3及Fe2O3的质量分数。
6-7解：Ba2+ 可与K2CrO4作用生成铬酸盐沉淀，试设计一用碘量法测定Ba2+的方法，写出相关反应式、重要反应条件以及测定结果计算式。

第七章 光度分析法
7-1 符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收波长的位置：
A. 向长波方向移动 B. 向短波方向移动
C. 不移动，但峰值降低 D. 不移动，但峰值增大
7-2 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对 ，能用于定量测定的理论依据是 。
7-3 绘制吸收光谱的目的是 ，绘制工作曲线的目的是 。从理论上讲，工作曲线的形状应是 。
7-4用双硫腙光度法测定Pb2+，已知50mL溶液中含Pb2+ 0.080 mg，用2.0cm吸收池于波长520nm处测得T = 53%，求双硫腙-铅配合物的摩尔吸光系数。
7-5一束单色光通过厚度为1cm的某有色溶液后，强度减弱20%。当它通过厚度为5cm的相同溶液后，光的强度减弱多少？
7-6一种有色物质溶液，在一定波长下的摩尔吸光系数为1239 。液层厚度为1.0cm，测得该物质溶液透光率为75%，求该溶液的浓度。
7-7一未知摩尔质量的苦味酸铵，摩尔吸光系数为。称取该苦味酸铵0.0250g，用95%的乙醇溶解后，准确配制成1L溶液，用1.0cm的比色皿，在380nm处测得吸光度0.760。求苦味酸铵的摩尔质量。

第八章 电势分析法
8-1电势分析法中，被测的物理量是：
（1）指示电极的电极电势 （2）膜电势
（3）工作电池电动势 （4）参比电极的电极电势
8-2下列说法哪些是不正确的？
（1）甘汞电极只能做参比电极 （2）饱和甘汞电极可作为Cl- 指示电极
（3）各种甘汞电极中，饱和甘汞电极的电极电势最低
（4）电势分析测定中，工作电池放电电流强度应趋于0
8-3膜电势的产生是由于 。
8-4填空题
（1）pH玻璃电极使用前需 ，目的有二： 。
（2）：pH电势测定中，必须用标准pH缓冲溶液对仪器定位，目的是 。
（3）TISAB的作用主要有三： 。
8-5 用玻璃电极与饱和甘汞电极组成原电池，当电池溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃时用毫伏计测得电池电动势为0.209V；当缓冲溶液由未知溶液代替时，毫伏计读数如下：（1）0.312V；(2)0.088V；（3）－0.017V，计算每个未知溶液的pH。
8-6 25℃时，下列电池电动势为0.518V：
Pt∣H2 (105 Pa)，HA(0.01 mol×L-1)，A-(0.01 mol×L-1)‖饱和甘汞电极，计算该弱酸溶液的离解常数Ka。
习题答案:
第一章 误差与数据处理
1-1 （1）× （2）× （3） √（4）×
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？
(1) 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。
(2) 测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。
1-3 填空
(1) 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。
(2) 对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。
(3) F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。
(4) 为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。
(5) 对一样品做六次平行测定，已知d1~d6分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为－0.0002。（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）
1-4 解： 纯FeSO4·7H2O试剂中w(Fe)的理论值是：
绝对误差：
相对误差：
di分别为：0.04%,－0.03%,－0.02%,－0.01%
平均偏差：
相对平均偏差：
标准偏差：
变异系数：
1-5 解：

相对相差：
1-6 解：（1）用Q值检验法：

∴12.47%应保留。
（2） 用4检验法：

∴12.47%应保留。
1-7 解：解法一：

∴ 有系统误差。
解法二：

∵21.42%不在平均值置信区间内，所以有系统误差。
1-8 解：

s1 = 0.6% s2 = 0.9%
∴s1和s2间无显著性差异

即两组数据平均值有显著性差异，\有系统误差，即温度对测定结果有影响。
1-9解：30.12%为可疑值
（1）用Q值检验法：

∴30.12%应舍弃。
（2）用4检验法：

∴30.12%应舍弃。

1-10 解：
(1) 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：

计算结果应以三位有效数字报出。
(2) 已知pH=4.75，c(H+) = 1.8´10-5 (pH=4.75为两位有效数字)
(3) pH = 2.658

第二章 滴定分析法
2-1 答：分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在500~600°C条件下干燥。若不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。
H2C2O4×2H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。因H2C2O4×2H2O试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H2C2O4×2H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。
2-2 计算下列各题：
(1) H2C2O4×2H2O和KHC2O4× H2C2O4×2H2O两种物质分别和NaOH作用时，
△n(H2C2O4×2H2O):－△n(NaOH)=1:2 ；△n(NaOH): △n(KHC2O4× H2C2O4×2H2O)=3:1 。
(2) 测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA—Hg(II)溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA：
KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+
H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+
K+与Zn2+的物质的量之比为1:4 。
2-3解：

2-4解：NaOH + KHC8H4O4 = NaKC8H4O4 + H2O
－△n(NaOH)=－△n(KHC8H4O4)
m(KHC8H4O4) = c(NaOH)Vv(NaOH)M(KHC8H4O4)= 0.1mol×L-1´0.020L´204.2g×mol-1=0.4g
△n(H2C2O4×2H2O) = (1/2)△n(NaOH)
m(H2C2O4×2H2O)=(1/2)´0.1mol×L-1´0.020L´126g×mol-1=0.13g
2-5解：滴定反应：Na2B4O7×10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O
△ n(Na2B4O7×10H2O)= (1/2)△n(HCl)
△ n(B) = 2△n(HCl)
2-6解：Al3++H2Y2-=AlY-+2H+
△n(Al3+) = △n(EDTA) △n(Al2O3) = (1/2)△n(EDTA)
Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+
△n(Zn2+) = △n(EDTA)

2-7解：ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O
△n(ClO3-)=(1/6)△n(Fe2+) △n[Ca(ClO3)2] = (1/12) △n(Fe2+)
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
△n(Fe2+) = 6△n(Cr2O72-)
2-8 解：Ca2++C2O42-=CaC2O4
CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+
5 H2C2O4+2MnO4-+6H+ = 2Mn2++10CO2+8H2O
△n(CaO) = △n(Ca) = (5/2)△n(MnO4-)

第三章 酸碱滴定法
3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y4-的pKb3为： pKb3 = pKw－pKa4=14－2.75 =11.25
3-2解：

x(HAc) = 1－0.99 = 0.01
c(Ac－) = 0.99´0.1mol·L－1 = 0.099 mol·L－1
c(HAc) = 0.01´0.1mol·L－1 = 0.001 mol·L－1
3-3
(1) H3PO4 的PBE：c(H+) = c(H2PO4－)+2c(HPO42－)+3c(PO43－)+c(OH－)
(2) Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4－)+2c(H3PO4) = c(PO43－)+c(OH－)
(3) Na2S的PBE：c(OH-) = c(HS－)+2c(H2S)+c(H+)
(4) NH4H2PO4的PBE：c(H+) = c(NH3)+2c(PO43－)+c(HPO42－) +c(OH－)－c(H3PO4)
(5) Na2C2O4的PBE：c(OH－) = c(HC2O4－)+2c(H2C2O4)+c(H+)
(6) NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH－)
(7) HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH－)+c(HCl)+ c(Ac－)
(8) NaOH+NH3的PBE：c(OH－)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)
3-4计算下列溶液的pH值：
(1)c(H3PO4)= 0.20mol×L－1
因为Ka1/Ka2>10，(c/cy)/Ka2>102.44，\只考虑H3PO4的第一步解离
又因为(c/cy)/Ka1=29<400，\用近似式计算：
pH=1.47
(2) c(NaHCO3)= 0.1mol×L-1
NaHCO3 为两性物质，其酸常数pKa(NaHCO3)=10.25，其共轭酸的酸常数pKa(H2CO3)=6.38
用最简式计算：c(H+)/ cy= [Ka(H2CO3)· Ka(NaHCO3)]1/2 = 4.8´10－9
pH=8.32
(3) c(Na3PO4)=0.1mol×L－1
Na3PO4 Kb1=2.1´10－2， Kb2=1.6´10－7 , Kb3=1.4´10－12
因为Kb1 /Kb2>10，(c/cy)/ Kb2>102.44，\只考虑Na3PO4的第一步解离
又因为 (c/cy)/Kb1<400，\用近似式计算：
pOH=1.44，pH=12.56
(4) c(NH4CN)= 0.1mol×L-1
NH4CN 为两性物质，其酸常数pKa(NH4+)=9.25，其共轭酸的酸常数pKa(HCN)=9.31
用最简式计算：
pH=9.28
3-5 （1）② ③ （2）⑥ （3）② （4）③
3-6 解：(1) Kb(CN-) = Kw / Ka(HCN)=2.0´10－5
因为(c/cy)Kb>10-8 ， \能用HCl标准溶液准确滴定NaCN
滴定反应：HCl+NaCN=HCN+NaCl 化学计量点时c(HCN) = 0.05mol×L－1
pH=5.30
选择甲基红指示剂
(2) Kb(Ac-) = Kw / Ka(HAc)=5.6´10－10
因为(c/cy)Kb<10-8
\不能用HCl标准溶液直接滴定NaAc。也不能用返滴定法测定。
（3）Ka(HCOOH)=1.7´10－4
因为(c/cy)Ka>10－8，