第四章-配位滴定法.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1,学习内容,一、配位滴 定概述,二、金属指示剂,三、滴定条件的选择,四、EDTA标准溶液的配制与标定,五、配位滴定方式及应用,第四章 配位滴定,2,一、滴 定剂的种类和滴定剂的特点,二、EDTA在水中电离平衡及稳定常数；,三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响,四、EDTA的条件稳定常数,【,学习要点,】,3,一、,滴定剂的种类和滴定剂的特点,配位剂的种类,配位剂的特点,无机配位剂,大多不能,用于滴定分析，原因有两点：配位剂和金属离子形成的配合物,不够稳定,，不符合滴定反应的要求；配位过程中,有逐级配位现象,，且各级配合物的,稳定常数相差较小,，溶液中常常存在多种形式的配位离子，使滴定过程突跃不明显，,终点难以判断,，同时计算,化学计量关系也不恒定,，因而限制了其在分析化学中的应用。,4,一、,滴定剂的种类和滴定剂的特点,配位剂的种类,配位剂的特点,有机配位剂,没有无机配位剂的缺陷,常用乙二胺,氨基乙酸,形成低配位比的具有环状结构的螯合物,形成稳定的可溶性配合物,；,种类很多,:乙二胺四乙酸 EDTA,乙二胺四丙酸 EDTP,环己烷二胺四乙酸 CYDTA,三乙基四胺六乙酸 TTHAT,5,一、,滴 定剂的种类和滴定剂的特点,6,一、,滴 定剂的种类和滴定剂的特点,7,一、,滴 定剂的种类和滴定剂的特点,8,一、,滴 定剂的种类和滴定剂的特点,9,一、,滴 定剂的种类和滴定剂的特点,10,一、,滴 定剂的种类和滴定剂的特点,11,一、,滴 定剂的种类和滴定剂的特点,12,一、,滴 定剂的种类和滴定剂的特点,13,一、,滴 定剂的种类和滴定剂的特点,14,一、,滴 定剂的种类和滴定剂的特点,15,二、EDTA在水中电离平衡及稳定常数,逐级稳定常数,16,17,3,三、条件对EDTA与金属离子配合物的影响,主反应：,副反应：,羟基配 辅助配 酸效应 共存离 混合配,位效应 位效应 子效应 位效应,M(A),副反应系数,Y(N,),M(OH),Y(H),MY(H),MYO(H),总副反应系数,MY,M,Y,19,三、条件对,EDTA,与金属离子配合物的影响,20,（,1,）,EDTA,的酸效应与酸效应系数,Y(H),三、条件对,EDTA,与金属离子配合物的影响,21,（,1,）,EDTA,的酸效应与酸效应系数,Y(H),三、条件对,EDTA,与金属离子配合物的影响,22,（,2,）金属离子的副反应系数,三、条件对,EDTA,与金属离子配合物的影响,23,（,2,）金属离子的副反应系数,三、条件对,EDTA,与金属离子配合物的影响,24,（,2,）金属离子的副反应系数,三、条件对,EDTA,与金属离子配合物的影响,25,（,2,）金属离子的副反应系数,三、条件对,EDTA,与金属离子配合物的影响,26,（,3,）混合配位效应及系数,三、条件对,EDTA,与金属离子配合物的影响,27,四、,EDTA,的条件稳定常数,28,四、,EDTA,的条件稳定常数,3,29,四、,EDTA,的条件稳定常数,30,第二节 金属指示剂,【,学习要点,】,一、金属指示剂的,作用原理,二、指示剂的,变色点,：,三、,常用,金属指示剂,四、不同滴定方式的,终点颜色,变化特点,五、,终点误差,计算,31,一、金属指示剂的作用原理,32,一、金属指示剂的作用原理,33,二、指示剂的变色点：（,pM,t,）,34,二、指示剂的变色点：（,pM,t,）,35,二、指示剂的变色点：（,pM,t,）,36,三、常用金属指示剂,37,三、常用金属指示剂,38,三、常用金属指示剂,39,三、常用金属指示剂,40,三、常用金属指示剂,41,三、常用金属指示剂,42,滴定方式,直接滴定,返滴定,滴定开始,呈现指示剂,金属离子有色配合物（MIn）的颜色,呈现,游离金属指示剂（In）的颜色,化学计量点,呈现,游离金属指示剂（In）的颜色,呈现,指示剂金属离子有色配合物（MIn）的颜色,四、不同滴定方式的终点颜色变化特点,43,五、终点误差计算,44,五、终点误差计算,45,五、终点误差计算,46,五、终点误差计算,47,五、终点误差计算,48,五、终点误差计算,49,五、终点误差计算,50,五、终点误差计算,51,五、终点误差计算,52,第三节 配位滴定条件的选择,一、配位滴定中的平衡关系,二、滴定曲线,三、配位滴定中的酸度控制,四,、,混合金属离子的选择性滴定,五,、,使用掩蔽剂的选择性滴定,【学习要点】,53,一、配位滴定中的平衡关系,54,（,1,）配位滴定基本原理,一、配位滴定中的平衡关系,55,（,2,）配位滴定突跃的计算,一、配位滴定中的平衡关系,56,（,2,）配位滴定突跃的计算,一、配位滴定中的平衡关系,57,（,3,）,一、配位滴定中的平衡关系,58,（,4,）,一、配位滴定中的平衡关系,59,（,4,）不同稳定性的配位体系的滴定,一、配位滴定中的平衡关系,60,滴定类型,配位滴定,酸碱滴定,滴定开始,开始至化学计量点之前,化学计量点时,化学计量点后,加配位剂,M,n+,降低,M,n+,发生突变，,pM,突变,配位剂过量,加滴定剂,H,+,改变,H,+,发生突变，,pH,突变,滴定剂过量,配位滴定中,pM,的变化与酸碱滴定中,pH,的变化比较,二、滴定曲线,61,滴定类型,配位滴定,酸碱滴定,滴定反应,M+L=ML,H,+,+B,=HB,溶,液,组,成,滴定开始,M,B,滴定开始至化学计量点之,前,ML+,M,（剩余）,HB+,B,（剩余）,化学计量点,时,ML,HB,化学计量点,后,ML+,L,（过量),HB+,H,+,（过量),酸碱滴定和配位滴定反应中离子变化情况比较,二、滴定曲线,62,三、配位滴定中的酸度控制,63,三、配位滴定中的酸度控制,64,三、配位滴定中的酸度控制,65,三、配位滴定中的酸度控制,66,三、配位滴定中的酸度控制,67,三、配位滴定中的酸度控制,68,四,、,混合金属离子的选择性滴定,69,四,、,混合金属离子的选择性滴定,70,四,、,混合金属离子的选择性滴定,71,四,、,混合金属离子的选择性滴定,72,四,、,混合金属离子的选择性滴定,73,四,、,混合金属离子的选择性滴定,74,四,、,混合金属离子的选择性滴定,75,四,、,混合金属离子的选择性滴定,76,五,、,使用掩蔽剂的选择性滴定,77,五,、,使用掩蔽剂的选择性滴定,78,注意事项：,（,1,）,（,2,）,五,、,使用掩蔽剂的选择性滴定,79,五,、,使用掩蔽剂的选择性滴定,80,五,、,使用掩蔽剂的选择性滴定,81,五,、,使用掩蔽剂的选择性滴定,82,五,、,使用掩蔽剂的选择性滴定,83,第四节,EDTA,标准溶液的配制与标定,【,学习要点,】,一、,EDTA,标准溶液的配制与标定,二、影响因素,84,一、,EDTA,标准溶液的配制与标定,85,二、影响因素,86,二、影响因素,87,二、影响因素,88,二、影响因素,89,【,学习要点,】,第五节 配位滴定方式及其应用,一、各种滴定方式,二、四种滴定方式的特点,90,一、各种滴定方式,91,一、各种滴定方式,92,一、各种滴定方式,93,一、各种滴定方式,94,二、四种滴定方式的特点,滴定方式,特点,适用条件,直接法,试样处理成溶液后调至所需要的,pH,，,加,入必要的,辅助试剂,与指示剂，,直接,用EDTA滴定,满足1gc 6；配合反应,速度快,；有变色,敏锐,的指示剂，且无封闭现象；在选用的滴定条件下，被测离子,不发生水解与沉淀反应,95,二、四种滴定方式的特点,滴定方式,特点,适用条件,返滴定法,在试液中,加,入已知量,过量的EDTA,标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液,滴定过量的EDTA，,根据两种标液的浓度和用量，算出被测物质的含量,用直接滴定法时，,缺少合适的指示剂,；被测离子对,指示剂有封闭作用,；配合反应,速度慢,；被测离子,发生水解与沉淀反应，,影响测定,96,二、四种滴定方式的特点,滴定方式,特点,适用条件,置换滴定法,置换,出,等物质量,的另一,金属离子,，或置换出,EDTA,，然后滴定。其方式灵活多样。,M与EDTA,反应不完全,或所形成的配合物,不稳定,：,间接滴定法,手续,复杂，,引入,误差的,机会多。,多用来测定非金属离子,与EDTA,不反应,，或生成的配合,不稳定,97,【学习小结】,98,【学习小结】,