离子色谱测定白酒中甜味剂.doc

离子色谱测定白酒中甜味剂（全面版）资料
离子色谱测定白酒中甜蜜素、糖精钠和安赛蜜

卜宇宏1，李明1，李静2

（1.新疆伊力特实业股份 835811；2.戴安中国应用研究中心 北京100085）

摘要：建立离子交换- 电导检测离子色谱法，同时测定白酒中的甜蜜素、安赛蜜和糖精钠的含量。选用IonPacRAS17-C分析柱， IonPacRAG17-C为保护柱，氢氧化钠作为淋洗液，并用梯度淋洗方式，流速1.0ml/min，样品经适当稀释过滤后进行直接进样色谱分析。该方法的线性范围广、相关性好，检验快速、准确，且灵敏度高。
关键词：离子色谱 白酒 甜蜜素 糖精钠 安赛蜜

Ion chromatography for determination of sodium cyclamate, Saccharin Sodium and acesulfame-k in liquor
Bu Huhong1 ，Liming1 ，Lijing2
（1. Xinjiang Yilite Industrial Co., Ltd. 835811；2. Dionex China Ltd. Research Center Beijing 100085）
Abstract: The establishment of ion exchange - Ion chromatography conductivity detection, simultaneous determination of sodium cyclamate, acesulfame-k and saccharin sodium in liquor content. Use IonPacRAS17-C analytical column, IonPacRAG17-C to protect the column, sodium hydroxide as eluent and gradient elution mode with a flow rate of 1.0ml/min, samples were appropriately diluted after filtration chromatography. The linear range, good correlation test fast, accurate, and high sensitivity.
Key word: Ion chromatography；liquor；sodium cyclamate；Saccharin Sodium；acesulfame-k；
随着现代食品工业的迅速发展，人工合成甜味剂由于是其稳定的化学性质、非营养性、甜度高、价格低廉，在食品工业应用中日益广泛，使用时为了弥补单一甜味剂在口感上的不足，一般都采用甜蜜素、糖精钠、安赛蜜复配方式，以发挥各自协同效应，使产品口感得到改善。按GB2760-2007的规定，甜味剂允许使用范围不包括白酒[1]，浓香型白酒的 标准也规定不得添加非自身发酵物质[2]。但由于白酒生产原料、工艺的复杂和多样性，在检测甜蜜素时按照国标方法中的气相色谱检测时，白酒中的固有的环己醇及环己基的类似物质会导致假阳性[3]，因此 卫生部已停止将该方法用于对白酒的测定[4]。
离子色谱法（IC）以分析速度快、灵敏度高、流动相只有一般的酸、碱或水，样品前处理简单等优点而广泛应用于各领域，是分析阴离子的首选方案[5]。由于这三种物质分子中都带有易电离的阴离子基团，在碱性条件下都呈阴离子状态，并具有较高的电导响应，因此可通过电导检测器检测，选用柱容量较低、亲水性强的Dionex IonpacAS17-C为分离柱，样品无需衍生化，仅须过滤和过前处理小柱，直接进样分析[6]。将该方法用于实际样品的检测，分离效果好，分析速度快，结果令人满意。
1 材料与方法
1.1 实验仪器及色谱条件
仪器型号：ICS-3000型离子色谱仪（Dionex，美国）；色谱柱：IonPacAS17-C阴离子交换分析柱，250*4mm；IonPacAG17-C保护柱，50*4mm；淋洗液：NaOH，0-15min 6mM，15.1-23 min70mM，23.1-26min 6mM；淋洗液流速：1.0ml/min；抑制器：ASRS型抑制器4mm，抑制电流为175mA；进样量：25μL。
1.2 实验药品
甜蜜素（Sodiumcyclamate，分子式C6H12NHSO3Na，含量为99.9%，美国Supelco公司产品）；安赛蜜（Acesulfame-K，分子式C4H4KNO4S，含量为99.9%，美国Supelco公司产品）；糖精钠（SaccharinSodium，分子式C6H4SO2NNaCO·2H2O，含量为99.9%，美国Supelco公司产品）；超纯水（Millipore，电阻率为18.2MΩ/cm）；氢氧化钠（国产优级纯）；前处理净化柱；0.22μm尼龙滤膜；公司产品。
1.3 溶液配制
1.3.1 标准储备液的配制
分别取甜蜜素、安赛蜜、糖精钠固体，配制成标准储备液，浓度分别为128，106，80mg/l。
1.3.2 混合标准溶液的配制
分别取甜蜜素、安赛蜜、糖精钠标准储备液体积，置于同一个50ml的容量瓶中，用超纯水稀释到刻度，配制混合标准溶液，详见表1。
表1 甜蜜素、安赛蜜、糖精钠混标配比
样品号
甜蜜素标准储备液
安赛蜜标准储备液
糖精钠标准储备液
加入量（ml）
浓度（mg/l）
加入量（ml）
浓度（mg/l）
加入量（ml）
浓度（mg/l）
1
1
2.56
1
2.13
1
1.6
2
3
7.68
3
6.39
3
4.8
3
5
12.8
5
10.65
6
9.6
4
8
20.48
8
17.4
8
12.8
5
10
25.6
10
21.3
10
16
1.3.3 样品溶液的制备
酒类稀释10倍，并调整pH至9-10，分别过0.22μm滤膜和前处理净化柱后进样。
2 结果与讨论
2.1 色谱柱的选择
离子色谱法检测甜味剂的原理，是这三种甜味剂溶于水，在碱性条件下带负电荷，具有阴离子交换特性。由于IonPacAS17-C色谱柱的填料是功能基为烷醇季胺的新型乳胶附聚的阴离子交换剂，基质微粒较小，有较低的柱容量和较强的亲水性，对OH- 有高选择性，对待测物有适当保留，该色谱柱的高柱效，在实验中展现了独特的分离性质，使待测物质与多种类型样品的基体峰可以得到更快的分离、更尖锐的峰形和更高的灵敏度。AS17柱还可减少淋洗液中氢氧化物的消耗量，降低成本。
本实验待测物质中一种为弱保留离子，两种为强保留离子，保留性质区别显著，采用两阶等浓度的淋洗液，低浓度淋洗完成后切换到高浓度，可以最大限度地节省分析时间，并在两阶分析中获得平稳的基线和良好的峰型。非阴离子型组分不被保留，因而可以简化样品前处理步骤。由于使用低浓度的淋洗液，抑制电流小，基线噪音低，从而可获得更低的检出限和定量下限。
2.2 色谱条件的选择与优化
2.2.1 流速的影响 考察了流速分别为0.8、1.0、1.2、1.5 ml/min时的影响。结果表明，1.5、1.2mL／min流速太快，泵压力超过1.4×107 Pa；0.8mL／min流速太慢，分析总时长超过30 min；当流速1.0 mL／min时，分离度和分析总时长最合适。
2.2.2 初始浓度的影响 考察了淋洗液在0~15min时的初始浓度分别为5~12、0.5~7、0~3 mM时的影响。结果表明，淋洗液初始浓度为5~12 mM时出峰过快，与干扰峰分不开；0~3 mM时，浓度过低，洗脱力太小，分析总时长超过了32 min。用0.5~7 mM的初始浓度，目标峰和干扰峰可实现基线分离。
2.2.3 柱温的影响 考察了柱温分别为20、30、40℃时的影响。结果表明，柱温20℃，淋洗液黏度偏高，柱压高；柱温40℃，柱压明显降低，各峰的保留时间明显提前，鉴于柱填料的特性，选择30℃柱温，柱压低于1.4×107Pa，目标峰的保留时间约为10min。
2.3 样品前处理条件的选择
由于白酒中含有高浓度的乙醇，以及其他具有芳香气味的小分子醇类酯类物质，若不能有效去除这些物质，其在碱性条件下可能带电荷，从而使基线杂乱，干扰甜味剂的测定。用OnGuard II RP离子色谱前处理小柱净化样液，能有效除去上述干扰物质，且对待测物无保留，加标回收率良好。与很多文献报道的固相萃取柱(SPE)净化样品的原理不同，OnGuardⅡRP小柱基质为二乙烯基苯高聚物，可选择性吸附样品基体中的疏水性化合物，亲水性的甜味剂随水相流出直接进样分析，从而实现样品的有效净化，提高检测灵敏度、重复性和回收率。RP柱还起到过滤作用，稍浑浊或有少量杂质的样品，过RP柱后样液更清澈，有利于样品分析和色谱柱保护。RP柱能重复利用，使用成本低。
2.4 线性范围、相关系数
在2~10mg/L范围内配制5个不同浓度标准溶液。

图1标准样品离色谱图
以甜味剂的峰面积为纵坐标，相应甜味剂含量为横坐标，绘制标准校正曲线，结果表明，在此浓度内标准校正曲线线性良好，相关系数大于0.999（表2）
表2 三种甜味剂的线性方程、相关系数
Peak Name
Linear regression equation
Coeff.Det. %
甜蜜素
y=9.57×10-2x-6.73×10-2
99.93
安赛蜜
y=9.03×10-2x-6.46×10-2
99.98
糖精钠
y=8.58×10-2x-4.06×10-2
99.91
y ：peak area； x：content mg/l.
2.5 检出限
本方法确定的实验条件下对混合标准溶液进行测定，以3倍信噪比 （S/N）作为检测限，确定三种物质的最小检出浓度为甜蜜素0.035mg/l；安赛蜜0.083mg/l；糖精钠0.092mg/l。
2.6 回收率及精密度
在空白样品中配制2个浓度水平（5.00、15.00mg/l）的混标标准溶液，每个浓度各测定6次，结果见表3。
表3 空白样品中甜蜜素、糖精钠、安赛蜜的回收率和精密度 mg/l
Name
Spiked （mg/l）
Coeff.Det./ %
Rsd / %
甜蜜素
5.00
93.47
3.9

15.00
95.26
2.6
糖精钠
5.00
101.41
1.9

15.00
100.57
1.4
安赛蜜
5.00
95.26
1.5

15.00
98.09
2.0
2.7 样品分析
检测白酒样品以及白酒加标样品。

图2实际酒样分离色谱图
由图中可见基体峰多集中在6分钟之前和15~18分钟范围内，很好的避开了待测物质的出峰区,多种样品中添加剂检测结果列于表4。
表4样品检测结果 单位: mg/l
产品名称
甜蜜素
安赛蜜
糖精钠
原白酒
ND
ND
ND
白酒稀释10倍加标
2.706
2.501
1.838
注：标注ND表示未检出
3 结 论
本文建立了白酒中甜味剂的离子色谱分析方法。用OnGuard II RP离子色谱前处理小柱净化样液，可有效地除去干扰物质。样品处理简便易行、快速，无需复杂的设备和试剂，对环境友好，易于推广。该方法分析甜味剂线性范围宽，线性关系好，抗干扰能力强，对甜味剂选择性高，定性定量准确，结果重复性好，可以拓展实验室已有仪器设备的应用范围，为白酒中甜味剂快速检测新方法的研究提供了依据。

参考文献:
[1]GB2760-2007食品添加剂使用卫生标准[S]．
[2]GB/T10781.1-2006浓香型白酒[s]
[3]GB/T5009.97-2003食品中甜蜜素的测定[s]
[4]卫监督食便函[2004]36号关于白酒中甜蜜素检验方法给中国食品工业协会白酒专业委员会的复函[EB/OL]
[5]牟世芬，刘克纳，丁晓静离子色谱方法及应用[M]北京：化学工业出版社，2021：4-6，19
[6]李红艳，白酒中甜蜜素的无衍生离子色谱法检测[J]，分析测试学报2021：（08） ;

作者单位：新疆伊力特实业股份

卜宇宏

地址：新疆新源县肖尔布拉克

：835811

作者简介：卜宇宏（1970-）男，大学本科，工程师，质量工程师，从事白酒工作21年，现任新疆伊力特实业股份技术中心副主任，发表科技论文数篇。
离子对萃取和高效液相色谱-电化学检测法测定血浆中儿茶酚胺
技术方法
陆春苓,周文霞*
,程军平,张永祥
(军事医学科学院毒物药物研究所,北京　100850
[摘要]　目的:建立简便、灵敏的测定血浆儿茶酚胺的方法。方法:利用离子对萃取法提取血浆中的儿茶酚胺,用高效液相色谱-电化学检测法(HPLC -ECD 进行检测,测定其回收率、线性范围、精密度及最低检测限,并测定和比较了大鼠和小鼠血浆中儿茶酚胺浓度。结果:肾上腺素(E 、去甲肾上腺素(NE 、多巴胺(DA 的加样回收率分别为(103.2±4.9%,(106.1±6.3%和(101.1±9.0%。日内和日间精密度分别小于14.4%和11.6%。该方法测定E 和NE 在0.5~16ng 范围内,DA 在0.25~8ng 范围内含量与峰高比之间呈良好的线性关系,相关系数为0.9980~0.9999,最低检测限分别为:E 0.25ng ,NE 0.30ng ,DA 0.20ng 。大鼠血浆中E 浓度明显高于小鼠,NE 和DA 浓度无明显差异。结论:本法用于检测血浆中儿茶酚胺水平具有简便、灵敏、快速、准确的特点,适合于小动物血浆中儿茶酚胺浓度的测定。
[关键词]　离子对;高效液相色谱;电化学;儿茶酚胺类;血浆[中图分类号]　O657.7　　　　[文献标识码]　A [文章编号]　1000_5501(200403_0275_03
Determination of catecholamine levels in plasma by ion -pairs extraction and high perfor -mance liquid chromatography -electrochemical detection
LU Chun -Ling ,ZHO U W en -Xia *,CHE NG Jun -Ping ,ZH ANG Yong -Xiang
(Institute of Pharmacology and Toxicology ,Academy of Military Medical Sciences ,Beijing 100850,China

[ 项目]　 重点基础研究发展规划(“973”计划资助项
目(G1999054401; 自然科学 资助项目
(30200367
[作者简介]　陆春苓(1976-,女,辽宁省辽阳市人,解放军201医院药师,本科,现在军事医学科学院毒物药物研究所进修。
*通讯 ,Tel :010-********;Fax :010-********;E -mail :zhouwx @nic .bmi .ac
　　儿茶酚胺包括肾上腺素、去甲肾上腺素及多巴胺,是一类重要的神经递质。血浆中儿茶酚胺水平的检测不仅可用于临床上高血压、嗜铬细胞瘤和成神经细胞瘤等疾病的诊断,而且与一些神经内分泌功能紊乱相关疾病如更年期综合征等有着密切的关系,因此血浆中儿茶酚胺水平的测定对于这些相关疾病的研究以及药物药理作用的研究均具有重要意义。血浆中儿茶酚胺的含量极低,并存在其他一些具有电化学活性物质的干扰,近年来国内外多有报道用氧化铝吸附法提取血浆中的儿茶酚胺,但此法操作繁琐,对儿茶酚胺提取的专一性不强,回收率较低,而且通常需要的样品量也较大,不能满足小动物实验研究的应用,因此选择有效的血浆
预处理方法,是成功地运用高效液相色谱法测定血浆中儿茶酚胺含量的关键。我们参照文献[1~5]建立了溶剂提取系统对血浆进行预处理,然后用反相高效液相离子对色谱-电
275
军事医学科学院院刊　2004年6月第28卷第3期Bull Acad M il Med Sci ,J un 2004;　Vol 28　No 3　
化学检测法测定大鼠血浆中儿茶酚胺含量的方法。实验证明,此法操作简便快速、回收率高,对儿茶酚胺提取专一性强,而且需要的样品量较小,对于临床诊断与实验研究中血浆儿茶酚胺水平的测定均具有一定的应用价值。
1　材料与方法
1.1　材料

;3,4-二羟基苄胺(DHB A ;邻苯基硼酸-2-氨基乙酯(DPBE A 和辛烷基磺酸钠(OSA 均为Sigma 公司产品;四辛基溴化铵(TOABr 为Acros 公司产品;甲醇(一级色谱纯为邯郸林峰精细化工产品;正庚烷和正辛醇(分析纯为北京化学试剂公司产品。1.2　方法

2　结果
2.1　色谱图

图1　血浆中儿茶酚胺含量测定色谱图
A .空白溶液提取后;
B .混合标准溶液;
C .混合标准溶液提取后;
D .血浆样品;
E .血浆样品未加抗氧剂室温放置1h 后

2.2　线性范围和最低检测限
分别取0.2g /L 的E ,NE 和DA 储备液适量,用0.05mol /L 的高氯酸稀释成320μg /L 的混合标准溶液,然后进行倍比稀释,得浓度分别为320,160,80,40,20,10和5μg /L 混合标准溶液,取各浓度混标50μl ,加生理盐水至0.5ml ,加入一定量的内标后按样品预处理办法进行提取测定,以加入标准品的量(x 对其峰高与内标峰高的比值(y 进行线性回归,得以下回归方程。E :y =-0.3343+0.1393x (r =0.9980;NE :y =0.06602+0.10425x (r =0.9980;DA :y =0.03174+0.2133x (r =0.9999。E 和NE 在0.5~16ng ,DA 在
0.25~8ng 范围内呈良好的线性关系。在本实验条件下以信噪比为3时的进样量为最低检测限,其最低检测限分别为:E 0.25ng ,NE 0.30ng ,DA 0.20ng 。2.3　回收率
取大鼠混合血浆各0.5ml ,分别加入40,80,160ng /L 的混合标准溶液各50μl 进行提取测定,另取同一混合血浆直接提取测定,按下述公式计算回收率:回收率(%=(测定总量-血浆含量/加入量×100%。结果E ,NE 和DA 的加样回收率分别为(103.2±4.9%,(106.1±6.3%和(101.1±9.0%。
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军事医学科学院院刊　2004年6月第28卷第3期
2.4　精密度
取相同量的混合标准溶液,加生理盐水至0.5ml,按样品预处理方法进行提取测定,在同一天内重复进行5次,计算日内精密度,每天测定一次,连续测定5d计算日间精密度。结果见表1。
2.5　正常大鼠与小鼠血浆儿茶酚胺含量测定
采用本法分别测定了6只雌性Wistar大鼠和6只雌性昆明种小鼠血浆儿茶酚胺水平。测得各物质浓度,结果见表2。
表1　肾上腺素、去甲肾上腺素与多巴胺精密度测定结果(x±s,n=5
儿茶酚胺
含量
(m/ng
日内测定结果
(m/ng
日内精密度
R SD(%
日间测定结果
(m/ng
日间精密度
R SD(%

表2　大鼠与小鼠血浆中儿茶酚胺含量测定结果(x±s,n=6
动物
含量(ρ
B
/ng·ml-1
E NE DA

3　讨论
3.1　离子对提取法的原理及特点
DPBEA的硼酸根离子在碱性条件下能与儿茶酚胺中儿茶酚基团结合,并带有负电荷,此复合物再与带有正电荷的TOABr结合,以离子对的形式转入有机相,最后用酸性溶液提取,使儿茶酚胺与酸形成可溶性盐而转入水相中。此法能选择性地提取含有儿茶酚结构的化合物,有效去除血浆中杂质的干扰,同时在提取过程中使血浆中的儿茶酚胺进一步浓缩,提高了测定的灵敏度。
3.2　流动相选择
流动相的p H值、OSA浓度以及甲醇的含量均可影响儿茶酚胺的保留时间和分离度。酸性条件可使儿茶酚胺类物质质子化,而很少被保留,因此pH值越低,溶质质子化越充分,保留时间越短,而流动相中的OSA可与质子化的儿茶酚胺形成离子对,使其在色谱柱上有一定的保留,因而OS A的浓度增大,使儿茶酚胺的容量因子上升,保留时间延长。在一定的p H值和离子对浓度条件下,甲醇浓度越低,流动相的极性越强,各组分保留时间越长。最佳分离条件是使各组分在尽可能短的时间内获得最佳的分离,本实验结果表明流动相p H在3.25,OSA浓度为0.85mmol/L,甲醇含量为11%时,可得到最佳的分离效果。
儿茶酚胺类具有还原性,在空气中会被氧化降解,血浆采集过程中如不加抗氧剂,血浆样品室温放置1h后NE和E 已有明显降解,尤以E更为明显(如图1E所示。而加入抗氧剂后,血浆样品在室温放置3h,NE降解4.2%,E降解21.9%;4℃放置19h后,NE降解73.0%,E降解79.1%,而-70℃保存1周,NE和E均无明显改变。因此在样品采集前应预先加入抗氧剂,采集过程应在冰浴中进行,采集后立即低温离心分离血浆,马上测定或冷冻保存1周内测定。
本法测得的血浆中DA的含量极低,多数样品未测到DA,而萃取回收率的考察表明本法对DA有与NE和E相似的较高的回收率,这与国内外许多报道一致[4,5],因血浆中的DA主要以结合形式存在,很难测到血浆中游离的DA,因此如何测定血浆中的DA还有待于进一步研究。
本研究采用的离子对提取法操作简便,大大缩短了样品预处理的时间,整个提取测定可在30min内完成,且提取的专一性强,回收率可达90%以上。本法用于小鼠血浆儿茶酚胺水平的测定,血浆用量可减少到0.2ml,由此解决了小动物研究中血浆样品量不足的问题。应用本法对正常Wis-tar大鼠和昆明种小鼠血浆中儿茶酚胺含量进行了分别测定,由表2可以看出不同种属之间的肾上腺素水平存在着明显的差异。对于人血浆中儿茶酚胺含量,本实验尚未测定,有待于进一步研究。本项工作对于临床前动物实验研究有一定的应用价值,而且对临床上血浆中儿茶酚胺的测定提供了参考。
[参考文献]
[1]　彭桂华,唐银等,曾立明,等.高效液相色谱法测定血浆中的儿
茶酚胺[J].湖南医科大学学报,2001,26(5:485-487. [2]　章　连,赵伟康.溶剂提取和高效液相色谱-电化学检测法测
定人血浆中儿茶酚胺[J].中国药理学报,1989,10(6:572-575.
[3]　R aggi MA,Sabbioni C,Cas amenti G,et al.Determination of cate-
cholamines in human plas ma by high-performance liquid chro matogra-phy with electrochemical detection[J].J Chromatogr Bio med Sci Appl, 1999,730(2:201-211.
[4]　Hollenbach E,Schul z C,Lehnert H,et al.R apid and s ensitive deter-
mination of catechola mines and the metabolite3-methoxy-4-hydrox-yphen-ethylenegl ucol using HPLC following novel extraction procedures [J],Life Sci,1998,63(9:737-750.
[5]　Ahls kog JE,Uitti R J,Tyce GM,et al.Plas ma catec hols and
monoa mine oxidase metabolites in untreated Parkinson's and Alzhei mer's diseases[J].J Neurol Sci,1996,136(1-2:162-168.
(本文编辑　姜晓舜
277
第3期　　　　　　　　　　陆春苓,等.离子对萃取和高效液相色谱-电化学检测法测定血浆中儿茶酚胺
离子色谱抑制型电导测定医药原料中的对甲苯磺酸根和硫酸根
赵文嵩1，陈永欣2

摘要：本文采用离子色谱抑制型电导快速测定医药中间体中的对甲苯磺酸根和硫酸根的含量。采用Ionpac AG22+ AS22阴离子分析柱分离，以电导为检测器。用去离子水提取药物中的对甲苯磺酸根及硫酸根离子，过0.45μm的过滤膜后直接进样。实验结果表明，在一定的色谱条件下，对甲苯磺酸根和硫酸根具体很好的线性，和重现性，及较低的检出限。硫酸根和对甲苯磺酸根的最低检出量0.15mg/l和0.03mg/l。样品的平均加标回收率为104%和98.4%。
关键词：离子色谱；医药中间体；对甲苯磺酸根；硫酸根

关键词：离子色谱；医药中间体；对甲苯磺酸根；硫酸根

引言

对甲苯磺酸是贾沃斯基（Jaworsky）于1865年用硫酸磺化而首先制得，该产品是无色或白色片状或者柱状结晶，易溶于醇、醚、难溶于苯，对皮肤、眼睛、粘膜有刺激性。现在采用最多且历史最长的工艺是用硫酸磺化甲苯。对甲苯磺酸作为一种精细化工产品，广泛应用于农药，医药，聚合反应和有机合成的催化剂。随着应用范围的扩大，对对甲苯磺酸产品质量的要求越来越高。因此需要检测合成后对甲苯磺酸根以及残留的硫酸盐的含量[1]。

对于甲苯磺酸的检测分析，前人已经做了很较多的工作，他们用电化学分析，紫外检测，气液色谱等方法。但不管从哪一方面着手，都是间接测定，且处理过程较为复杂。此外，也有将对苯磺酸直接用气相色谱测定，其检测极限较高。但灵敏度不够。朱京平[2]等用离子色谱法检测对甲苯磺酸根。但其所用的色谱条件分析时间长，且需要在流动相中加及15%的有机溶剂，体系较为复杂。在本论文中采用优化的离子色谱分析方法对医药原料中的常规阴离子和对甲苯磺酸进行检测，分析速度快，峰形好而且灵敏高，方法简便。

1．实验部分

1.1 仪器

Dionex ICS 1500 离子色谱仪（美国Dionex公司）； DS6电导检测器； Dionex ASRS300
自再生抑制器；Chromeleon 6.8色谱工作站。

1.2 试剂

所有试剂均为分析纯。对甲基苯磺酸钠和硫酸钠由杭州惠普科技提供。标准
溶液均由1000mg/L的贮备液（置于4℃冰箱中）稀释配制，溶液均用18.2MΩ 的二次去离子水配制。

1.3 色谱条件

AS 22(4*250mm)+AG 22(4*50mm)；25μL进样量；柱温30℃；流速：1.5ml/min；淋洗液浓度为4.5 mM Na2CO3+0.8 mM NaHCO3。

1.4 样品前处理

称取0.3548g样品定容至50ml，超声直至完全溶解后。样品再稀释50倍过滤膜后进样分析。

2．结果与讨论

2.1方法的线性范围、精密度和最低检测限

在所选的色谱条件下，各种待测离子分离度远大于1.50，能够很好地保证定量和定性。
考察方法的稳定性是通过测定连续10针同一样品的各指数的相对标准偏差RSD。硫酸根和对甲苯磺酸的峰保留时间的RSD分别为0 .96%, 1.15%，峰面积的RSD值分别为1.98%, 2.01%，峰高的RSD分别为2.76％, 3.54%。

2.2 样品测定和回收率测定

使用前面所说的色谱条件对真实样品中的硫酸根和对甲苯磺酸根进行测定。通过对比
样品色谱图与标准溶液的保留时间进行定性。加标回收率也是这个实验考察的对象之一，硫
酸根和对甲苯磺酸根的加标回收率为104％和98.4%（表3），符合分析测试的要求。

3 结论

本文提出的方法以离子色谱-抑制电导法测定医药原料中的硫酸根和对甲苯磺酸根，本
方法灵敏度高，方法简便，分离时间短，可广泛应用于生产过程中的产品质量控制及市场商
品检验。

参考文献

[1] 沈国平，孙根新. 对甲苯磺酸的合成.精细化工原料及中间体. 2004, (7)：24

[2] 朱京平，张佑球等. 离子色谱法测定药物提取物中的对甲苯磺酸.仪器仪表学报. 2002, (6)：34
离子色谱法测定海藻酸钠中阴离子
杨兰玲
（青岛盛瀚色谱技术，青岛 266101，yanglanling@qdsrd ）

摘要：建立了一种离子色谱抑制电导法测定海藻酸钠中阴离子氯离子和硫酸根含量的方法，检出限氯离子达到0.01mg/L，硫酸根0.005mg/L，线性范围氯离子0.02～2mg/L，硫酸根0.01～1mg/L，相关系数氯离子为0.9997，硫酸根为0.9992。用于海藻酸钠中氯离子和硫酸根含量测定，结果准确，快速，灵敏度高。
关键词：离子色谱 海藻酸钠 氯离子 硫酸根
Determination of Anion in Sodium Alginate by Ion Chromatography
Yang Lanling
Abstract: A method of determination anion chloridion and sulfate in sodium alginate using suppressed conductivity by ion chromatography was established.The detection limit can be 0.01mg/L for chloridion and 0.005mg/L for sulfate.Good linearity relation from 0.02～2mg/L for chloridion and 0.01～1mg/L for sulfate were obtained while the correlation coefficient was 0.9997 for chloridion and 0.9992 for sulfate. The method is accurate,rapid and sensitive to be applied to determination of chloridion and sulfate in sodium alginate.
Key words: ion chromatography, sodium alginate, chloridion，sulfate
海藻酸钠是从海藻细胞壁和细胞间质中提取的天然生物大分子,由古洛糖醛酸(记为G单元)与其立体异构体甘露糖醛酸(记为M单元)两种结构单元通过α(1-4)糖苷键链接而成的线性嵌段共聚物【1】。海藻酸钠是一种安全的食品添加剂,可作为仿生食品或疗效食品的基材,在食品工业中被广泛用作稳定剂、增稠剂、粘结剂、分散剂和凝固剂等【2】。检测海藻酸钠中氯离子、硫酸根离子含量有助于控制海藻酸钠产品的纯度，对控制生产工艺有重要意义。
本文建立了一种离子色谱法测定海藻酸钠中阴离子氯离子、硫酸根离子的方法，灵敏快速，适用于实际样品的测定。
1 实验部分
主要仪器与试剂
离子色谱仪：CIC-100型，青岛盛瀚色谱技术；
碳酸钠、碳酸氢钠：分析纯；
淋洗液：1.8 mmol/L Na2CO3-1.7 mmol/L NaHCO3混合溶液，称取0.1908 g碳酸钠、0.1428 g碳酸氢钠，用脱气水定容至1000 mL；
氯离子储备液：准确称取氯化钠固体0.1648g于100 mL容量瓶中，用去离子水定容至刻度；
硫酸根离子储备液：准确称取硫酸钠固体0.1479g于100 mL容量瓶中，用去离子水定容至刻度；
实验用水为去离子水。
2 结果与讨论
2.1 色谱条件
SH系列离子色谱柱（青岛盛瀚色谱技术），SHY-2自再生抑制器（青岛盛瀚色谱技术），1.8 mmol/L Na2CO3-1.7 mmol/L NaHCO3淋洗液等度淋洗，流速1.0mL/min。样品进样量100μL，采用电导检测模式检测。
2.2 样品前处理
称取0.1g海藻酸钠样品于100mL 容量瓶中，用碱液溶解，超声波超声提取。
2.3 工作曲线及检出限
配置氯离子、硫酸根离子的溶液浓度分别为2mg·L－1、1mg·L－1。然后将此溶液依次稀释2倍、4倍、20倍、100倍。测得碘离子的线性方程、线性范围、相关系数、检出限列于表1。
表1　碘离子的线性方程、线性范围、相关系数、检出限
离子
线性方程
线性范围／mg·L－1
相关系数
检出限／mg·L－1
氯离子
Y=-16140+9.932×105X
0.02～2
0.9997
0.01
硫酸根
Y=-15300+1.425×106X
0.01～1
0.9992
0.005
注：X为离子浓度，Y为色谱峰面积。
2.4 加标回收率
用标准加入法测定海藻酸钠样品检测的回收率，结果表明样品回收率在97.5%-105.3%之间。如表3所示。
表2 海藻酸钠阴离子的加标回收率(n=5)
离子
离子含量/mg·g－1
加标量/
mg·L－1
测得量/
mg·L－1
回收率/
%
氯离子
0.169
0.2
0.382
106.5
硫酸根
0.252
0.25
0.496
97.6
2.5 样品测定
样品经过前处理后过0.22µm滤膜，C18柱后进入离子色谱测定。标准品谱图和样品谱图如图1和图2所示。

1. Cl- 2.SO42-
图1 离子标准谱图

1. Cl- 2.SO42-
图2 样品测定谱图