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1、用2.5mol邻苯二甲酸酐与1mol乙二醇、1mol丙三醇进行缩聚,用Carothers方程与Flory统计法计算凝胶点。
解:,
2. 等摩尔的乙二醇与对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚,平衡常数K=4,求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚,欲得,问体系中残留水分有多少?
解:
3. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求:
a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点
解:a、平均官能度:
1)甘油:
2)季戊四醇:
b、 Carothers法:
1)甘油:
2)季戊四醇:
c、Flory统计法:
1)甘油:
2)季戊四醇:
4. 等摩尔二元醇与二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少?
解:假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol,则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol,Nb=2mol,mol
当p=0.995时,
当p=0.999时,
5. 用2mol羟基酸(HORCOOH)为原料进行缩聚反应,另外加乙酸0.02mol,如果反应进行到p=0.99时,所得产物的聚合度是多少?
1. 反应程度:参加反应的官能团与起始官能团总数之比。
转化率:参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
线型缩聚:2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应,聚合过程中,分子链线形增长,最终获得线型聚合物的缩聚反应。
体型缩聚:有官能度大于2的单体参与的缩聚反应,聚合过程中,先产生支链,再交联成体型结构,这类聚合过程称为体型缩聚。
2. 说明在涤纶聚酯与尼龙-66生产中,分别采用什么工艺来控制产物分子量。
聚酯涤纶:乙二醇微过量,封锁分子两端,达到预定聚合度;
尼龙-66:加少量单官能团醋酸或微过量己二酸进行缩聚,由端基封锁控制分子量。
3. 乙二酸与下列化合物反应,那些能形成聚合物。
a. 乙醇 b.乙二醇 c.甘油 d. 苯胺 e.乙二胺
答:b, c, e
4. 简述线形缩聚的逐步机理,以及转化率与反应程度的关系。
以二元酸与二元醇的缩聚为例。在缩聚反应中,含羟基的任何聚体与含羧基的任何聚体之间都可以相互缩合。随着反应的进行,分子量逐步增大,达到高分子量聚酯。在缩聚反应早期,单体之间两两反应,转化率很高,但分子量很低,因此转化率无实际意义。用反应程度P来表示聚合深度。
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